本發(fā)明涉及偏振片。

背景技術(shù)：

近年來(lái)，圖像顯示裝置、特別是便攜用途的圖像顯示裝置的薄型化有所進(jìn)展，對(duì)該圖像顯示裝置所使用的偏振片的薄型化要求也在提高。作為將偏振片薄型化的方法，可以列舉：將起偏鏡(偏振膜)本身薄膜化、且僅在起偏鏡單側(cè)設(shè)置用于保護(hù)起偏鏡的保護(hù)膜等的方法(例如，專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。僅在單側(cè)設(shè)置保護(hù)膜的偏振片、即由起偏鏡與設(shè)置于該起偏鏡單側(cè)的保護(hù)膜所構(gòu)成的偏振片(以下也稱為單側(cè)保護(hù)偏振片)是在起偏鏡上直接形成粘合劑層而與其它構(gòu)件疊層來(lái)使用。

另一方面，為了提高圖像顯示裝置的亮度，提出了使用將吸收型偏振片與作為亮度提高膜發(fā)揮作用的反射型偏振片疊層而構(gòu)成的光學(xué)疊層體(例如，專利文獻(xiàn)3)。對(duì)于這樣的光學(xué)疊層體而言，為了實(shí)現(xiàn)薄型化，可以考慮使用單側(cè)保護(hù)偏振片作為吸收型偏振片。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本專利第4691205號(hào)

專利文獻(xiàn)2：日本專利第5048120號(hào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開2003-149438號(hào)公報(bào)

發(fā)明概要

發(fā)明所要解決的課題

本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，在上述這樣的偏振片的情況下，用于將單側(cè)保護(hù)偏振片與反射型偏振片等其它構(gòu)件粘貼的粘合劑層會(huì)吸收水分，特別是在偏振膜較薄時(shí)(例如，厚度為15μm以下)，來(lái)自于粘合劑層的水分會(huì)破壞偏振膜(起偏鏡)中的碘-PVA絡(luò)合物而使偏振膜劣化。這樣的偏振膜的劣化在偏振膜的角部分變得明顯，在要求圖像顯示裝置的窄邊框化的近年，開始特別成為問(wèn)題。

本發(fā)明是為了解決上述以往的課題而完成的，其主要目的在于提供一種具有光學(xué)功能膜和偏振膜的偏振片，所述偏振片為薄型偏振片，且偏振膜的耐久性優(yōu)異。

用于解決課題的方法

本發(fā)明的偏振片依次具有光學(xué)功能膜、粘合劑層、偏振膜及保護(hù)膜，其中，該偏振膜的厚度為15μm以下，該粘合劑層的厚度為15μm以下，該光學(xué)功能膜的透濕度為200g/m²/24h以下，該保護(hù)膜的透濕度為1000g/m²/24h以下。

在1個(gè)實(shí)施方式中，上述粘合劑層的換算成50μm的透濕度為1500g/m²/24h以下。

在1個(gè)實(shí)施方式中，上述粘合劑層的換算成50μm的透濕度為上述光學(xué)功能膜的換算成50μm的透濕度以下。

在1個(gè)實(shí)施方式中，上述粘合劑層的厚度為5μm以下。

在1個(gè)實(shí)施方式中，上述偏振膜為碘系偏振膜。

在1個(gè)實(shí)施方式中，上述光學(xué)功能膜的厚度為40μm以下。

在1個(gè)實(shí)施方式中，上述保護(hù)膜的厚度為40μm以下。

在1個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的偏振片的厚度為150μm以下。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)依次具有光學(xué)功能膜、厚度為15μm以下的粘合劑層、偏振膜及保護(hù)膜，可以得到特別是角部分的偏振膜的水分劣化得到抑制的偏振片。更具體而言，通過(guò)在偏振膜的一面具有保護(hù)膜，可以阻隔水分進(jìn)入該面，例如，即使在保護(hù)膜的外側(cè)形成其它粘合劑層，也能夠抑制偏振膜的水分劣化。另外，通過(guò)在偏振膜的另一面隔著給定厚度以下的粘合劑層設(shè)置光學(xué)功能膜，可以抑制水分進(jìn)入該面及該粘合劑層端部。另外，通過(guò)將光學(xué)功能膜及保護(hù)膜的透濕度設(shè)為給定值以下，能夠顯著地抑制偏振膜的水分劣化。

另外，根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)具有厚度薄的粘合劑層和偏振膜、且僅具有1片保護(hù)膜，可以得到薄型的偏振片。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明的1個(gè)實(shí)施方式的偏振片的剖面示意圖。

圖2是示出本發(fā)明的偏振片所使用的直線偏振光分離膜的一例的立體示意圖。

圖3(a)是示出實(shí)施例8中得到的偏振片的角部分外觀的照片；圖3(b)是示出比較例1中得到的偏振片的角部分外觀的照片。

符號(hào)說(shuō)明

10 光學(xué)功能膜

20 粘合劑層

30 偏振膜

40 保護(hù)膜

100 偏振片

具體實(shí)施方式

A.偏振片的整體結(jié)構(gòu)

圖1(a)是本發(fā)明的1個(gè)實(shí)施方式的偏振片的剖面示意圖。該偏振片100依次具有光學(xué)功能膜10、粘合劑層20、偏振膜30及保護(hù)膜40。作為光學(xué)功能膜10，可以列舉例如：直線偏振光分離膜、相位差膜等膜。光學(xué)功能膜10也能夠作為保護(hù)偏振膜30的膜而發(fā)揮作用。粘合劑層20的厚度為15μm以下。偏振膜30具有以下功能：將入射光分離成正交的2個(gè)偏振光成分，使其中一個(gè)偏振光成分透射，使另一個(gè)偏振光成分被吸收。偏振膜30的厚度為15μm以下。保護(hù)膜40具有保護(hù)偏振膜30的功能，例如可隔著粘接劑層(未圖示)粘貼于偏振膜而設(shè)置。

上述直線偏振光分離膜具有透射軸及反射軸，可透射特定偏振光狀態(tài)(偏振光方向)的偏振光，并能夠反射其以外的偏振光狀態(tài)的光，能夠作為亮度提高膜而發(fā)揮作用。在使用直線偏振光分離膜作為上述光學(xué)功能膜10的情況下，直線偏振光分離膜和偏振膜優(yōu)選以直線偏振光分離膜的透射軸與偏振膜的吸收軸實(shí)質(zhì)上正交的方式進(jìn)行疊層。在本說(shuō)明書中，“實(shí)質(zhì)上正交”包含光學(xué)上2個(gè)軸所成角度為90°±2°的情況，優(yōu)選為90°±1°。

在本發(fā)明中，通過(guò)具有光學(xué)功能膜，可以得到適于各種用途的偏振片。例如，在使用直線偏振光分離膜作為光學(xué)功能膜時(shí)，在應(yīng)用于圖像顯示裝置的情況下，可以得到有助于提高來(lái)自背光燈的光的利用效率的偏振片。另外，由于光學(xué)功能膜保護(hù)偏振膜，因此可采用僅具有1個(gè)保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)。如上所述使用薄型的偏振膜(厚度15μm以下)，且光學(xué)功能膜起到偏振膜的保護(hù)的作用，由此可以得到具有適于各種用途的功能且非常薄的偏振片。本發(fā)明的偏振片的厚度優(yōu)選為150μm以下，更優(yōu)選為120μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為60μm～100μm。

圖1(b)是本發(fā)明的其它實(shí)施方式的偏振片的剖面示意圖。該偏振片100’在保護(hù)膜40的與偏振膜30相反側(cè)的面上設(shè)置了其它粘合劑層50。在本發(fā)明中，即使為這樣具備其它粘合劑層50的結(jié)構(gòu)，通過(guò)在偏振膜30的一個(gè)面(紙面下側(cè)的面)設(shè)置保護(hù)膜40，也可防止該其它粘合劑層50所吸收的水分與偏振膜30接觸。其結(jié)果是可以防止偏振膜30因水分而導(dǎo)致的劣化。上述其它粘合劑層可由任意適當(dāng)?shù)恼澈蟿┬纬?。作為?gòu)成其它粘合劑層的材料，可以列舉例如以下述聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的材料：丙烯酸類聚合物、聚硅氧烷類聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、含氟類聚合物、橡膠類聚合物、異氰酸酯類聚合物、聚乙烯醇類聚合物、明膠類聚合物、乙烯基類聚合物、乳膠類聚合物、水性聚酯等聚合物。其中，從低透濕性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選以丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的材料。其它粘合劑層的厚度為例如1μm～50μm。

如圖1(a)及(b)所示，本發(fā)明的偏振片通過(guò)在偏振膜30的一面(紙面上側(cè)的面)隔著厚度為15μm以下的粘合劑層20設(shè)置光學(xué)功能膜10，可以抑制水分進(jìn)入該面及該粘合劑層端部。其結(jié)果是可防止特別是角部分的偏振膜30由水分所導(dǎo)致的劣化。

在本發(fā)明中，如上所述，在偏振膜30的兩面抑制水分的進(jìn)入，因此可防止偏振膜30由水分所導(dǎo)致的劣化。起到這樣效果的本發(fā)明偏振片能夠良好地用于預(yù)想在高溫高濕下使用的便攜用途的顯示裝置。

在1個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的偏振片可形成為長(zhǎng)條狀(例如，100m以上)。

B.偏振膜

上述偏振膜的厚度為15μm以下，優(yōu)選為7μm以下，更優(yōu)選為6μm以下。通過(guò)使用這樣薄的偏振膜，能夠得到薄型的偏振片。另一方面，上述偏振膜的厚度優(yōu)選為1μm以上，更優(yōu)選為2μm以上。

上述偏振膜優(yōu)選在波長(zhǎng)380nm～780nm的任意波長(zhǎng)下顯示出吸收二色性。偏振膜的單體透射率優(yōu)選為40.0％以上，更優(yōu)選為41.0％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為42.0％以上，特別優(yōu)選為43.0％以上。偏振膜的偏振度優(yōu)選為99.8％以上，更優(yōu)選為99.9％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為99.95％以上。

優(yōu)選上述偏振膜為碘系偏振膜。更具體而言，上述偏振膜可由含碘的聚乙烯醇類樹脂(以下，稱為“PVA類樹脂”)膜構(gòu)成。

作為形成上述PVA類樹脂膜的PVA類樹脂，可采用任意適當(dāng)?shù)臉渲?。可以列舉例如：聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇可以通過(guò)對(duì)聚乙酸乙烯酯進(jìn)行皂化而得到。乙烯-乙烯醇共聚物可以通過(guò)對(duì)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物進(jìn)行皂化而得到。PVA類樹脂的皂化度通常為85摩爾％～100摩爾％，優(yōu)選為95.0摩爾％～99.95摩爾％，更優(yōu)選為99.0摩爾％～99.93摩爾％。皂化度可以按照J(rèn)IS K 6726-1994求出。通過(guò)使用這樣皂化度的PVA類樹脂，可得到耐久性優(yōu)異的偏振膜。當(dāng)皂化度過(guò)高時(shí)，存在凝膠化的隱患。

PVA類樹脂的平均聚合度可根據(jù)目的而適當(dāng)選擇。平均聚合度通常為1000～10000，優(yōu)選為1200～5000，更優(yōu)選為1500～4500。需要說(shuō)明的是，平均聚合度可以按照J(rèn)IS K 6726-1994求出。

作為上述偏振膜的制造方法，可以列舉例如：對(duì)單獨(dú)的PVA類樹脂膜進(jìn)行拉伸、染色的方法(I)，對(duì)具有樹脂基材和聚乙烯醇類樹脂層的疊層體(i)進(jìn)行拉伸、染色的方法(II)等。由于方法(I)是本技術(shù)領(lǐng)域中周知的慣用方法，因此省略詳細(xì)的說(shuō)明。上述制造方法(II)優(yōu)選包括：對(duì)具有樹脂基材和聚乙烯醇類樹脂層的疊層體(i)進(jìn)行拉伸、染色而在該樹脂基材上制作偏振膜的工序，所述聚乙烯醇類樹脂層形成于該樹脂基材的至少一側(cè)。疊層體(i)能夠在樹脂基材上涂布包含聚乙烯醇類樹脂的涂布液并使其干燥而形成。另外，疊層體(i)也可以將聚乙烯醇類樹脂膜轉(zhuǎn)印在樹脂基材上而形成。上述制造方法(II)的詳細(xì)情況記載于例如日本特開2012-73580號(hào)公報(bào)，本說(shuō)明書參考并援引該公報(bào)。

C.保護(hù)膜

作為上述保護(hù)膜，可以采用任意適當(dāng)?shù)臉渲?。作為保護(hù)膜的形成材料，可以列舉例如：三乙酰纖維素(TAC)等纖維素類樹脂、降冰片烯類樹脂等環(huán)烯烴類樹脂、聚乙烯、聚丙烯等烯烴類樹脂、聚酯類樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂等。需要說(shuō)明的是，“(甲基)丙烯酸類樹脂”是指丙烯酸類樹脂和/或甲基丙烯酸類樹脂。

上述保護(hù)膜的厚度優(yōu)選為40μm以下，更優(yōu)選為5μm～35μm，進(jìn)一步優(yōu)選為10μm～30μm。需要說(shuō)明的是，可以對(duì)上述保護(hù)膜實(shí)施各種表面處理。

上述保護(hù)膜的透濕度為1000g/m²/24h以下，優(yōu)選為140g/m²/24h以下，更優(yōu)選為100g/m²/24h以下，進(jìn)一步優(yōu)選為90g/m²/24h以下。在這樣的范圍內(nèi)時(shí)，可以防止偏振膜因水分所導(dǎo)致的劣化。保護(hù)膜的透濕度的下限為例如1g/m²/24h。需要說(shuō)明的是，“透濕度”為按照J(rèn)IS Z0208的透濕度試驗(yàn)(透濕杯法)，在溫度40℃、濕度92％RH的氣體氛圍中，測(cè)量面積1m²的試樣在24小時(shí)內(nèi)透過(guò)的水蒸氣量(g)而求得的值。

在1個(gè)實(shí)施方式中，上述保護(hù)膜也可以作為相位差膜而發(fā)揮作用。例如，在將本發(fā)明的偏振片應(yīng)用于IPS模式的液晶顯示裝置時(shí)，可以使用折射率橢球體為nx＞ny＞nz的相位差膜、折射率橢球體為nz＞nx＞ny的相位差膜或這些相位差膜的疊層膜作為保護(hù)膜。需要說(shuō)明的是，“nx”是膜面內(nèi)的折射率達(dá)到最大時(shí)的方向(即慢軸方向)的折射率，“ny”是在膜面內(nèi)與慢軸正交的方向的折射率，“nz”為厚度方向的折射率。

D.光學(xué)功能膜

作為上述光學(xué)功能膜，可以使用任意適當(dāng)?shù)谋∧??？梢粤信e例如：能夠作為亮度提高膜而發(fā)揮作用的直線偏振光分離膜、相位差膜等。作為相位差膜，可以列舉由例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯類樹脂、環(huán)烯烴類樹脂等構(gòu)成的膜。相位差膜也可以是拉伸膜。另外，在1個(gè)實(shí)施方式中，相位差膜可以作為λ/4片而發(fā)揮功能。

上述光學(xué)功能膜的透濕度為200g/m²/24h以下，優(yōu)選為100g/m²/24h以下，更優(yōu)選為80g/m²/24h以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50g/m²/24h以下。在這樣的范圍內(nèi)時(shí)，能夠防止偏振膜因水分所導(dǎo)致的劣化。在1個(gè)實(shí)施方式中，光學(xué)功能膜的透濕度為4g/m²/24h以上。在另外的實(shí)施方式中，光學(xué)功能膜的透濕度為20g/m²/24h以上。

上述光學(xué)功能膜的厚度優(yōu)選為50μm以下，更優(yōu)選為40μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10μm～40μm，更進(jìn)一步優(yōu)選為20μm～40μm。在這樣的范圍內(nèi)時(shí)，可以兼顧水分透過(guò)性低的光學(xué)功能膜的形成和偏振片的薄型化。

D-1.直線偏振光分離膜

在1個(gè)實(shí)施方式中，如上所述，使用直線偏振光分離膜作為光學(xué)功能膜。圖2是示出直線偏振光分離膜的一例的立體示意圖。直線偏振光分離膜10優(yōu)選為具有雙折射性的層A與實(shí)質(zhì)上不具有雙折射性的層B交替疊層而成的多層疊層體。例如，在圖示例中，A層的X軸方向的折射率n(X)大于Y軸方向的折射率n(Y)，B層的X軸方向的折射率n(X)與Y軸方向的折射率n(Y)實(shí)質(zhì)相同。因此，A層與B層的折射率差在X軸方向較大，而在Y軸方向則實(shí)質(zhì)上為零。其結(jié)果是，X軸方向成為反射軸，Y軸方向則成為透射軸。A層與B層在X軸方向上的折射率差優(yōu)選為0.2～0.3。

上述A層優(yōu)選由通過(guò)拉伸而表現(xiàn)出雙折射性的材料構(gòu)成。作為這樣的材料的代表例，可以列舉：萘二羧酸聚酯(例如，聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚碳酸酯及丙烯酸類樹脂(例如，聚甲基丙烯酸甲酯)。其中，從低透濕性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為聚萘二甲酸乙二醇酯或聚碳酸酯。上述B層優(yōu)選由即使拉伸也實(shí)質(zhì)上不表現(xiàn)出雙折射性的材料構(gòu)成。作為這樣的材料的代表例，可以列舉：萘二羧酸與對(duì)苯二甲酸的共聚酯。

對(duì)于上述直線偏振光分離膜而言，在A層與B層的界面，透射具有第1偏振光方向的光(例如，p波)，而反射具有與第1偏振光方向正交的第2偏振光方向的光(例如，s波)。在A層與B層的界面，反射后的光的一部分作為具有第1偏振光方向的光而透射，一部分則作為具有第2偏振光方向的光而反射。通過(guò)在直線偏振光分離膜的內(nèi)部大量地重復(fù)這樣的反射及透射，能夠提高光的利用效率。

直線偏振光分離膜優(yōu)選如圖2所示包含反射層R作為與偏振膜11相反側(cè)的最外層。通過(guò)設(shè)置反射層R，能夠?qū)ψ罱K未被利用而返回到直線偏振光分離膜最外部的光進(jìn)一步加以利用，因此可以進(jìn)一步提高光的利用效率。對(duì)于反射層R而言，代表性地是通過(guò)聚酯樹脂層的多層結(jié)構(gòu)來(lái)表現(xiàn)出反射功能。

上述直線偏振光分離膜的總厚度可根據(jù)目的、直線偏振光分離膜所含有的層的總數(shù)等而適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。直線偏振光分離膜的總厚度優(yōu)選為50μm以下，更優(yōu)選為40μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10μm～40μm，更進(jìn)一步優(yōu)選為20μm～40μm。在這樣的范圍內(nèi)時(shí)，可以兼顧水分透過(guò)性低的直線偏振光分離膜的形成及偏振片的薄型化。

作為上述直線偏振光分離膜，可以使用例如日本特表平9-507308號(hào)公報(bào)中記載的膜。

上述直線偏振光分離膜可以直接使用市售品，也可以對(duì)市售品進(jìn)行2次加工(例如，拉伸)后使用。市售品可以列舉例如：3M公司制造的商品名DBEF、3M公司制造的商品名APF。

E.粘合劑層

上述偏振膜與光學(xué)功能膜隔著粘合劑層而疊層。

上述粘合劑層的厚度為15μm以下。通過(guò)這樣隔著薄粘合劑層設(shè)置光學(xué)功能膜，可以防止偏振膜因水分所導(dǎo)致的劣化。粘合劑層的厚度優(yōu)選為10μm以下，更優(yōu)選為5μm以下。粘合劑層的厚度的下限值為例如1μm。

上述粘合劑層的換算成50μm的透濕度為1500g/m²/24h以下，優(yōu)選為1200g/m²/24h以下，更優(yōu)選為1000g/m²/24h以下，進(jìn)一步優(yōu)選為500g/m²/24h以下，特別優(yōu)選為100g/m²/24h以下，最優(yōu)選為50g/m²/24h以下。在這樣的范圍內(nèi)時(shí)，即使在角部分也可以防止偏振膜因水分所導(dǎo)致的劣化。粘合劑層的換算成50μm的透濕度的下限值為例如1g/m²/24h。需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書中，“換算成50μm的透濕度”可以將按照C項(xiàng)中說(shuō)明的方法測(cè)定的透濕度乘以(50μm/粘合劑層的厚度(μm))來(lái)計(jì)算。

在1個(gè)實(shí)施方式中，上述粘合劑層的換算成50μm的透濕度為上述光學(xué)功能膜的換算成50μm的透濕度以下。這樣的粘合劑層可以具有防止因水分所導(dǎo)致的偏振膜劣化的功能，具有該粘合劑層的偏振片中偏振膜的耐久性提高效果變得明顯。粘合劑層的換算成50μm的透濕度與光學(xué)功能膜的換算成50μm的透濕度之差(光學(xué)功能膜的換算成50μm的透濕度-粘合劑層的換算成50μm的透濕度)優(yōu)選為10g/m²/24h以上，更優(yōu)選為50g/m²/24h以上，進(jìn)一步優(yōu)選為100g/m²/24h以上且小于1400g/m²/24h。

上述粘合劑層可以由任意適當(dāng)?shù)恼澈蟿┬纬伞Ｗ鳛闃?gòu)成粘合劑層的材料，可以列舉例如以下述聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的材料：丙烯酸類聚合物、聚硅氧烷類聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、含氟類聚合物、橡膠類聚合物、異氰酸酯類聚合物、聚乙烯醇類聚合物、明膠類聚合物、乙烯基類聚合物、乳膠類聚合物、水性聚酯等聚合物。其中，從低透濕性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選以丙烯酸類聚合物和/或橡膠類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的材料，更優(yōu)選以橡膠類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的材料。

優(yōu)選使用非水溶性的粘合劑。使用非水溶性的粘合劑時(shí)，能夠形成透濕性低的粘合劑層，從而可以防止偏振膜因水分所導(dǎo)致的劣化。

F.偏振片的制造方法

上述偏振片可通過(guò)任意適當(dāng)?shù)闹圃旆椒▉?lái)制造。上述偏振片的制造方法包括例如：將偏振膜與保護(hù)膜疊層而形成疊層體I的工序a；在光學(xué)功能膜上形成粘合劑層而得到疊層體II的工序b；以及夾隔著該粘合劑層將該疊層體I的偏振膜與疊層體II的光學(xué)功能膜貼合的工序c。當(dāng)上述偏振片在保護(hù)膜的與偏振膜相反側(cè)的面上具有其它粘合劑層的情況下，偏振片的制造方法可以包括將偏振膜、保護(hù)膜和其它粘合劑層進(jìn)行疊層的工序a’來(lái)代替工序a。另外，在以形成偏振膜時(shí)的樹脂基材作為保護(hù)膜的情況下，即，在將帶有樹脂基材的偏振膜供于偏振片的制造方法的情況下，可以省略對(duì)偏振膜和保護(hù)膜進(jìn)行疊層的工序。

在1個(gè)實(shí)施方式中，在工序a或工序a’中，偏振膜與保護(hù)膜的疊層通過(guò)輥對(duì)輥工藝(roll to roll process)來(lái)進(jìn)行。優(yōu)選在B-1項(xiàng)中說(shuō)明的偏振膜的制造方法中，隔著粘接劑對(duì)經(jīng)過(guò)MD拉伸工序得到且在長(zhǎng)度方向具有吸收軸的長(zhǎng)條狀的偏振膜和長(zhǎng)條狀的保護(hù)膜進(jìn)行疊層，由此得到疊層體I。

工序a優(yōu)選在加熱下進(jìn)行。加熱溫度如后面所述，在粘接劑為水性粘接劑或溶劑性粘接劑時(shí)為粘接劑干燥的溫度，在粘接劑為活性能量射線固化型粘接劑時(shí)為粘接劑固化的溫度。加熱溫度優(yōu)選為50℃以上，更優(yōu)選為55℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60℃以上。另一方面，加熱溫度優(yōu)選為80℃以下。需要說(shuō)明的是，在保護(hù)膜疊層時(shí)進(jìn)行的加熱可以兼作上述疊層體的干燥處理。

作為上述用于保護(hù)膜與偏振膜的疊層的粘接劑，可采用任意適當(dāng)?shù)恼辰觿?。具體而言，粘接劑可以為水性粘接劑，也可以為溶劑性粘接劑，還可以為活性能量射線固化型粘接劑。

作為上述活性能量射線固化型粘接劑，只要是可以通過(guò)照射活性能量射線而固化的粘接劑即可，可以使用任意適當(dāng)?shù)恼辰觿?。作為活性能量射線固化型粘接劑，可以列舉例如：紫外線固化型粘接劑、電子束固化型粘接劑等。活性能量射線固化型粘接劑的固化類型的具體例子可以列舉：自由基固化型、陽(yáng)離子固化型、陰離子固化型、上述的組合(例如，自由基固化型與陽(yáng)離子固化型的混和型)。

作為上述活性能量射線固化型粘接劑，可以列舉例如：含有具有(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基等自由基聚合性基團(tuán)的化合物(例如，單體和/或低聚物)作為固化成分的粘接劑。

上述活性能量射線固化型粘接劑及其固化方法的具體例子記載于例如日本特開2012-144690號(hào)公報(bào)。本說(shuō)明書參考并援引該記載。

作為上述水性粘接劑，可以采用任意適當(dāng)?shù)乃哉辰觿??？蓛?yōu)選使用包含PVA類樹脂的水性粘接劑。從粘接性的觀點(diǎn)考慮，水性粘接劑中含有的PVA類樹脂的平均聚合度優(yōu)選為100～5500左右，更優(yōu)選為1000～4500。從粘接性的觀點(diǎn)考慮，平均皂化度優(yōu)選為85摩爾％～100摩爾％左右，更優(yōu)選為90摩爾％～100摩爾％。

上述水性粘接劑中包含的PVA類樹脂優(yōu)選含有乙酰乙酰基。這是由于，PVA類樹脂含有乙酰乙?；鶗r(shí)，PVA類樹脂層與保護(hù)膜的密合性優(yōu)異，可使耐久性優(yōu)異。含有乙酰乙?；腜VA類樹脂可以通過(guò)例如以任意方法使PVA類樹脂與乙?；蚁┩?diketene)反應(yīng)而得到。含有乙酰乙?；腜VA類樹脂的乙酰乙酰基改性度代表性地為0.1摩爾％以上，優(yōu)選為0.1摩爾％～40摩爾％左右，更優(yōu)選為1摩爾％～20摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為1摩爾％～7摩爾％。需要說(shuō)明的是，乙酰乙?；男远仁峭ㄟ^(guò)NMR測(cè)定的值。

上述水性粘接劑的樹脂濃度優(yōu)選為0.1重量％～15重量％，更優(yōu)選為0.5重量％～10重量％。

涂布上述粘接劑時(shí)的厚度可設(shè)定為任意適當(dāng)?shù)闹怠＠?，設(shè)定為能夠在固化后或加熱(干燥)后得到希望厚度的粘接劑層。粘接劑層的厚度優(yōu)選為0.01μm～7μm，更優(yōu)選為0.01μm～5μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01μm～2μm，最優(yōu)選為0.01μm～1μm。

在上述工序b中，將粘合劑涂布于光學(xué)功能膜而在光學(xué)功能膜上形成粘合劑層。本發(fā)明的偏振片是在光學(xué)功能膜與偏振膜之間設(shè)置粘合劑層這樣的結(jié)構(gòu)，因此在制造該偏振片時(shí)，可以以卷的形態(tài)準(zhǔn)備帶有粘合劑層的光學(xué)功能膜(疊層體I)。在以卷的形態(tài)準(zhǔn)備疊層體I時(shí)，可以通過(guò)輥對(duì)輥工藝來(lái)進(jìn)行疊層體I與疊層體II的貼合(工序c)。

如上所述，本發(fā)明的偏振片可以通過(guò)輥對(duì)輥工藝來(lái)進(jìn)行疊層體I(保護(hù)膜/偏振膜)的制作、疊層體II(粘合劑層/光學(xué)功能膜)和/或疊層體I與疊層體II的貼合，生產(chǎn)性優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)具備粘合劑層，可以得到生產(chǎn)性優(yōu)異、且雖然具備粘合劑層但能夠防止偏振膜因水分所導(dǎo)致的劣化的偏振片。

實(shí)施例

以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明具體地進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。需要說(shuō)明的是，各特性的測(cè)定方法如下所述。

1.厚度

使用數(shù)字千分尺(Anritsu公司制造，產(chǎn)品名“KC-351C”)測(cè)定。

2.透濕度

按照J(rèn)IS Z0208的透濕度試驗(yàn)(透濕杯法)，在溫度40℃、濕度92％RH的氣體氛圍中，測(cè)定面積1m²的樣品在24小時(shí)內(nèi)透過(guò)的水蒸氣量(g)。

需要說(shuō)明的是，粘合劑層的換算成50μm的透濕度是由上述測(cè)定得到的測(cè)量值乘以(50μm/粘合劑層的厚度(μm))計(jì)算出來(lái)的。

3.耐久性(角部分的脫色)

如下所述對(duì)得到的偏振片的耐久性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。在剝離了隔膜后，利用形成于偏振片最外側(cè)的粘合劑層(其它粘合劑層)將偏振片與無(wú)堿玻璃貼合，從而制作了評(píng)價(jià)用試樣。對(duì)該評(píng)價(jià)用試樣進(jìn)行了50℃、5atm、15分鐘的高壓釜處理，然后放入65℃、90％RH的恒溫恒濕機(jī)中，放置了500小時(shí)。針對(duì)經(jīng)過(guò)500小時(shí)后的評(píng)價(jià)用試樣，用光學(xué)顯微鏡觀察偏振膜的碘脫色的程度。對(duì)于偏振膜的角部產(chǎn)生的碘脫色部分而言，根據(jù)該碘脫色部的內(nèi)側(cè)端部與偏振膜的該角部分的距離評(píng)價(jià)了碘脫色的程度，即評(píng)價(jià)了偏振片的耐久性。需要說(shuō)明的是，該距離越短，碘脫色越少，耐久性越優(yōu)異。

[實(shí)施例1]

<疊層體I(偏振膜/保護(hù)膜)的制造>

在氣體氛圍中對(duì)在非晶性PET基材上成膜有9μm厚的聚乙烯醇(PVA)層的疊層體進(jìn)行輔助拉伸(拉伸溫度：130℃)，制成了拉伸疊層體。接著，將拉伸疊層體在染色液中浸漬60秒鐘，制成了著色疊層體，所述染色液相對(duì)于水100重量份含有碘0.1重量份、碘化鉀0.7重量份。進(jìn)而，將著色疊層體在硼酸水溶液中進(jìn)行了拉伸(拉伸溫度：65℃)。拉伸處理的總拉伸倍率為5.94倍。通過(guò)上述操作，得到了包含與非晶性PET基材一體地被拉伸的4μm厚PVA層的疊層體(基材/偏振膜)。進(jìn)而，在該光學(xué)薄膜疊層體的偏振膜的表面涂布PVA類粘接劑，并且貼合20μm厚的保護(hù)膜(丙烯酸類樹脂膜，透濕度：140g/m²/24h)，然后剝離非晶性PET基材，得到了具有薄型碘系偏振膜和設(shè)置于該偏振膜的一側(cè)的保護(hù)膜的疊層體I。

<疊層體I’(偏振膜/保護(hù)膜/其它粘合劑層(/隔膜))的制造>

將丙烯酸丁酯99重量份、丙烯酸4-羥基丁酯1重量份、以及相對(duì)于單體(固體成分)100重量份為1重量份的作為引發(fā)劑的AIBN與乙酸乙酯一起加入到具備冷卻管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌裝置的反應(yīng)容器中，并在氮?dú)鈿饬飨掠?0℃反應(yīng)7小時(shí)，然后將乙酸乙酯添加至該反應(yīng)液中，得到了含有重均分子量160萬(wàn)的丙烯酸類聚合物的溶液(固體成分濃度30重量％)。作為交聯(lián)劑，向該溶液中配合相對(duì)于上述丙烯酸類聚合物溶液的固體成分100重量份為0.1重量份的三羥甲基丙烷苯二甲基二異氰酸酯(三井化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名“Takenate D110N”)、過(guò)氧化二苯甲酰0.3重量份、以及γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名“KBM-403”)0.1重量份，得到了粘合劑溶液a。

用噴注式涂布機(jī)(fountain coater)將粘合劑溶液a均勻涂布于經(jīng)過(guò)聚硅氧烷類剝離劑處理后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(隔膜)的表面，并在155℃的空氣循環(huán)式恒溫烘箱中干燥2分鐘，在隔膜的表面形成了厚度20μm的粘合劑層(其它粘合劑層)。接著，在上述疊層體I的保護(hù)膜側(cè)粘貼帶有隔膜的粘合劑層(其它粘合劑層)，得到了疊層體I’(偏振膜/保護(hù)膜/其它粘合劑層/隔膜)。

<疊層體II(粘合劑層/直線偏振光分離膜)的制造>

將丙烯酸丁酯100重量份、丙烯酸5重量份、丙烯酸羥基乙酯0.075重量份、以及相對(duì)于單體(固體成分)100重量份為1重量份的作為引發(fā)劑的AIBN與乙酸乙酯一起加入到具備冷卻管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌裝置的反應(yīng)容器中，并在氮?dú)鈿饬飨掠?0℃反應(yīng)7小時(shí)，然后將乙酸乙酯添加至該反應(yīng)液中，得到了含有重均分子量220萬(wàn)的丙烯酸類聚合物的溶液(固體成分濃度30重量％)。作為交聯(lián)劑，向該溶液中配合相對(duì)于上述丙烯酸類聚合物溶液的固體成分100重量份為0.6重量份的交聯(lián)劑(甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物，日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名“Coronate L”)和γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造，“KBM-403”)0.075重量份，得到了粘合劑溶液b。

用噴注式涂布機(jī)將粘合劑溶液b均勻涂布于經(jīng)過(guò)聚硅氧烷類剝離劑處理后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(隔膜)的表面，并在155℃的空氣循環(huán)式恒溫烘箱中干燥2分鐘，在隔膜的表面形成了厚度5μm的粘合劑層(換算成50μm的透濕度：1400g/m²/24h)。接著，將帶有隔膜的粘合劑層貼合于20μm的直線偏振光分離膜(3M公司制造，商品名“DBEF”，透濕度：45g/m²/24h)，得到了帶有隔膜的疊層體II(粘合劑層/直線偏振光分離膜)。

<偏振片的制作>

剝離上述疊層體II的隔膜，將疊層體II的粘合劑層與上述疊層體I’的偏振膜貼合，得到了偏振片(直線偏振光分離膜(20μm)/粘合劑層(5μm)/偏振膜(4μm)/保護(hù)膜(20μm)/其它粘合劑層(/隔膜))。需要說(shuō)明的是，按照偏振膜的透射軸與直線偏振光分離膜的透射軸平行的方式將疊層體I’和疊層體II進(jìn)行疊層。

將所得到的偏振片供至上述評(píng)價(jià)3(耐久性評(píng)價(jià))。將結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例2]

除了將疊層體II中的粘合劑層的厚度設(shè)為12μm以外，與實(shí)施例1同樣地得到了偏振片。將得到的偏振片供于與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例3]

除了使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度：5μm，透濕度：140g/m²/24h)來(lái)代替直線偏振光分離膜以外，與實(shí)施例1同樣地得到了偏振片。將得到的偏振片供于與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例4]

除了使用厚度13μm的保護(hù)膜(環(huán)烯烴類樹脂膜，透濕度：12g/m²/24h)來(lái)代替厚度20μm的保護(hù)膜(丙烯酸樹脂膜，透濕度：140g/m²/24h)以外，與實(shí)施例1同樣地得到了偏振片。將得到的偏振片供于與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例5]

除了使用下述粘合劑溶液c來(lái)代替粘合劑溶液b以外，與實(shí)施例1同樣地得到了偏振片。由粘合劑溶液c形成的粘合劑層的厚度為5μm，換算成50μm的透濕度為50g/m²/24h。將得到的偏振片供于與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

(粘合劑溶液c的制備)

將配合有下述成分的甲苯溶液(粘合劑溶液)調(diào)整至固體成分為30重量％，得到了粘合劑溶液c，在所述甲苯溶液(粘合劑溶液)中，相對(duì)于苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物/苯乙烯的嵌段聚合物(可樂(lè)麗股份有限公司制造，商品名“Septon 2063”，苯乙烯含量：13重量％)100重量份，配合了聚丁烯(JX日礦日石能源株式會(huì)社制造，商品名“日石聚丁烯HV-300”)10重量份、萜烯酚增粘劑(Yasuhara Chemical公司制造，商品名“YS POLYSTAR TH130”)40重量份及芳香族增粘劑(Eastman Chemical公司制造，商品名“Piccolastic A5”)。

[實(shí)施例6]

除了將粘合劑層的厚度設(shè)為12μm以外，與實(shí)施例5同樣地得到了偏振片。將得到的偏振片供于與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例7]

使用厚度13μm的保護(hù)膜(環(huán)烯烴類樹脂膜、透濕度：12g/m²/24h)來(lái)代替厚度20μm的保護(hù)膜(丙烯酸樹脂膜、透濕度：140g/m²/24h)，并使用上述粘合劑溶液c來(lái)代替粘合劑溶液b，而且將粘合劑層的厚度設(shè)為12μm，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到了偏振片。將得到的偏振片供于與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例8]

除了使用下述粘合劑溶液d來(lái)代替粘合劑溶液b，并將粘合劑層的厚度設(shè)為12μm以外，與實(shí)施例1同樣地得到了偏振片。由粘合劑溶液d形成的粘合劑層的換算成50μm的透濕度為10g/m²/24h。將得到的偏振片供于與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。另外，用顯微鏡觀察得到的偏振片的角部的外觀。將得到的顯微鏡照片示于圖3(a)。

(粘合劑溶液d的制備)

將配合有下述成分的甲苯溶液(粘合劑溶液)調(diào)整至固體成分為20重量％，得到了粘合劑溶液d，在所述甲苯溶液(粘合劑溶液)中，相對(duì)于聚異丁烯(BASF公司制造，商品名“Oppanol B80”)100重量份，配合了氫化萜烯酚增粘劑(Yasuhara Chemical公司制造，YS POLYSTAR UH115)10重量份。

[比較例1]

與實(shí)施例1同樣地操作，得到了疊層體I。

與實(shí)施例1同樣地操作，得到了粘合劑溶液a。用噴注式涂布機(jī)將粘合劑溶液a均勻涂布在經(jīng)過(guò)聚硅氧烷類剝離劑處理后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(隔膜)的表面，在155℃的空氣循環(huán)式恒溫烘箱中干燥2分鐘，在隔膜的表面形成了厚度20μm的粘合劑層(其它粘合劑層)。接著，將帶有隔膜的粘合劑層(其它粘合劑層)貼合于上述疊層體I的偏振膜側(cè)，得到了疊層體C(保護(hù)膜/偏振膜/其它粘合劑層/隔膜)。

與實(shí)施例1相同地操作，得到了疊層體II(粘合劑層/直線偏振光分離膜)。

剝離上述疊層體C的隔膜，將疊層體II的粘合劑層與上述疊層體C的保護(hù)膜貼合，得到了偏振片(直線偏振光分離膜(20μm)/粘合劑層(5μm)/保護(hù)膜(20μm)/偏振膜(4μm)/其它粘合劑層(/隔膜))。需要說(shuō)明的是，按照偏振膜的透射軸與直線偏振光分離膜的透射軸平行的方式將疊層體C和疊層體II進(jìn)行疊層。

將得到的偏振片供于上述評(píng)價(jià)3(耐久性評(píng)價(jià))。將結(jié)果示于表1。

另外，用顯微鏡(與實(shí)施例8相等的倍率)觀察得到的偏振片的角部的外觀。將得到的顯微鏡照片示于圖3(b)。

[比較例2]

除了將疊層體II中的粘合劑層的厚度設(shè)為20μm以外，與實(shí)施例1同樣地得到了偏振片。將得到的偏振片供于與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

[比較例3]

除了在形成疊層體II時(shí)使用粘合劑溶液a(在實(shí)施例1中，疊層體I’制造時(shí)所使用的粘合劑溶液，換算成50μm的透濕度：1400g/m²/24h)來(lái)代替粘合劑溶液b，并將粘合劑層的厚度設(shè)為20μm以外，與實(shí)施例1同樣地得到了偏振片。將得到的偏振片供于與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

表1

工業(yè)實(shí)用性

本發(fā)明的偏振片可以良好地用作液晶電視、液晶顯示器、手機(jī)、數(shù)碼相機(jī)、攝像機(jī)、便攜式游戲機(jī)、車載導(dǎo)航系統(tǒng)、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)、時(shí)鐘、微波爐等的液晶面板、有機(jī)EL器件的防反射片。