本發(fā)明涉及層疊體，尤其涉及光學(xué)膜用層疊體或液晶取向膜。
背景技術(shù)：
：液晶顯示器(LCD)、等離子體顯示器(PDP)、有機(jī)EL顯示器(OLED)等平板顯示器(FPD)中使用各種各樣的光學(xué)膜(偏光膜、相位差膜、視角提高膜、亮度提高膜等)。近年來，開發(fā)了在塑料基材上形成有包含控制液晶性化合物的取向方向的取向材料而成的取向膜，且進(jìn)一步在該取向膜上使聚合性液晶材料取向而成的光學(xué)元件或者光學(xué)膜。此外，作為控制液晶性化合物的取向方向的方法，近年來，為了解決伴隨元件結(jié)構(gòu)的微細(xì)化的、由摩擦取向膜引起的取向不均或摩擦?xí)r產(chǎn)生的摩擦屑的問題，光取向膜受到了關(guān)注。例如專利文獻(xiàn)1公開了將聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)設(shè)為基材的、包含特定的聚合物作為取向材料的光學(xué)膜的例子。根據(jù)該專利文獻(xiàn)1，公開了在形成于聚對苯二甲酸乙二醇酯表面的取向膜上形成有偏光層?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2013-33248技術(shù)實現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的課題例如，在使該專利文獻(xiàn)1那樣的、具備用于形成偏光膜、相位差膜或延遲膜等中使用的光學(xué)各向異性層的聚合性液晶材料的光學(xué)膜的特性充分的情況下，作為使該聚合性液晶材料取向的取向膜，需要發(fā)揮充分的取向性。因此，要求取向膜良好地、例如沒有不均而均質(zhì)地形成于基板上。即，上述那樣的使用聚合性液晶材料構(gòu)成的光學(xué)膜中，當(dāng)取向膜沒有良好地形成時，無法使聚合性液晶材料充分地取向，導(dǎo)致光學(xué)膜的不均或者霧度的增加，使作為光學(xué)膜的特性降低，用作例如偏光膜時光學(xué)各向異性等變得不充分。此外，由于使聚合性液晶材料或液晶組合物取向的取向膜自身是與基板直接抵接的構(gòu)件，因此存在如果取向膜與基材的密合性不充分則無法被實用這樣的問題。最近，以全光線透過率高于聚對苯二甲酸乙二醇酯且彎曲強度優(yōu)異的材料PMMA等為代表的丙烯酸系樹脂作為用于液晶顯示元件、光學(xué)元件的基板而受到關(guān)注。但是，丙烯酸樹脂自身溶解于許多種類的溶劑，因此利用涂布法將取向?qū)有纬捎诒┧針渲迳系那闆r下，會產(chǎn)生丙烯酸樹脂向該取向?qū)拥那绑w溶液中溶出這樣的問題。如果表面的丙烯酸樹脂溶出，則難以形成平坦的層(膜)自身，此外，即使是在丙烯酸樹脂的表面形成了取向?qū)拥那闆r，也會產(chǎn)生密合性低且容易剝離這樣的問題。例如，如該專利文獻(xiàn)1所示，確認(rèn)到：如果使用環(huán)戊酮作為光取向劑的溶劑，則會產(chǎn)生丙烯酸系樹脂基板表面的丙烯酸樹脂溶出而無法形成取向?qū)舆@樣的問題。因此，本發(fā)明中，能夠提供維持了將取向?qū)诱归_附著于丙烯酸樹脂系基板上，且該光取向?qū)优c基板密合的狀態(tài)的丙烯酸樹脂系的透明基板。用于解決課題的方法我們進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：基材為丙烯酸樹脂的情況下，可良好地形成包含取向材料而成的取向膜，由此可抑制光學(xué)膜的不均或者霧度，從而完成了本發(fā)明。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供具備光取向?qū)拥谋┧嵯禈渲该骰?，該光取向?qū)訉Ρ砻娴拿芎狭?yōu)異且包含對光響應(yīng)的光響應(yīng)性分子。具體實施方式本發(fā)明的第一方案是一種層疊體，其具有包含丙烯酸樹脂的透明基材、和包含對光響應(yīng)的光響應(yīng)性分子的光取向?qū)樱摴馊∠驅(qū)邮窃谏鲜鐾该骰牡囊粋€面上展開附著(或也稱為被覆。)于該透明基材而形成的。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供在包含丙烯酸樹脂的透明基材表面均勻地被覆有光取向?qū)拥膶盈B體。由于丙烯酸樹脂自身溶解于多數(shù)溶劑，因此利用涂布法將光取向?qū)有纬捎诒┧針渲迳系那闆r下，丙烯酸樹脂也會在可溶解構(gòu)成該光取向?qū)拥墓忭憫?yīng)性分子的溶液中溶出。因此，難以在丙烯酸樹脂表面形成平坦的層(膜)自身，此外，即使是在丙烯酸樹脂表面形成了包含光響應(yīng)性分子的光取向?qū)拥那闆r，也會密合性低，容易剝離，因而能夠提供維持了將光取向?qū)诱归_附著于基板上且該光取向?qū)优c基板密合的狀態(tài)的基板。但是，本申請發(fā)明是在透明基材表面不會剝落地均勻被覆有光取向?qū)拥膶盈B體。構(gòu)成本發(fā)明的包含丙烯酸樹脂的透明基材的樹脂材料可為(甲基)丙烯酸甲酯的均聚物，也可為甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯的共聚物，也可為甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯以外的聚合性化合物的共聚物，進(jìn)一步也可為上述均聚物與其他聚合物的混合材料，還可為上述共聚物與其他聚合物的混合材料。上述丙烯酸樹脂優(yōu)選為聚甲基丙烯酸酯。本發(fā)明的丙烯酸樹脂為聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)的情況下，能夠更加發(fā)揮本發(fā)明的效果，特別是在取向材料為利用結(jié)構(gòu)中所具有的光官能團(tuán)的光反應(yīng)性的光取向材料的情況下，能夠進(jìn)一步發(fā)揮本發(fā)明的效果，在光取向材料為具有肉桂酸結(jié)構(gòu)的光取向材料的情況下，能夠進(jìn)一步更加發(fā)揮本發(fā)明的效果。上述丙烯酸樹脂系基材中，作為該丙烯酸樹脂，為包含(甲基)丙烯酸甲酯結(jié)構(gòu)單元的共聚物的情況下，(甲基)丙烯酸甲酯結(jié)構(gòu)單元包含至少50質(zhì)量％，優(yōu)選包含65～98.5質(zhì)量％，更優(yōu)選包含75～99.5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選包含80～100質(zhì)量％。上述丙烯酸系樹脂基材中，作為該丙烯酸樹脂，為包含(甲基)丙烯酸甲酯的均聚物的混合材料的情況下，PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)包含至少50質(zhì)量％，優(yōu)選包含65～100質(zhì)量％，更優(yōu)選包含75～99.5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選包含80～98.5質(zhì)量％。通過以這些合適的范圍使用包含PMMA的樹脂材料，能夠防止由構(gòu)成本實施方式的聚合物溶液的溶劑引起的化學(xué)侵蝕。作為上述PMMA系基材中的除甲基丙烯酸甲酯以外的聚合性化合物，例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙基、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、苯乙烯、苯乙烯衍生物等。作為上述其他聚合物，例如可舉出聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、有機(jī)硅樹脂、聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂、氯乙烯樹脂、以及選自這些選項中的兩種以上的共聚物樹脂等。本發(fā)明的包含丙烯酸樹脂的透明基材，為了進(jìn)一步提高與取向膜材料的密合性，也可視需要實施表面處理。作為那樣的處理，可舉出電暈處理、等離子體處理、紫外線(UV)處理等公知的方法。關(guān)于本發(fā)明的光取向?qū)?，?yōu)選在包含丙烯酸樹脂的透明基材的一側(cè)的大致整面展開并將該光取向?qū)优c包含丙烯酸樹脂的透明基材密合。就本發(fā)明的層疊體而言，包含丙烯酸樹脂的透明基材與光取向?qū)拥膶娱g密合性優(yōu)異。本發(fā)明中，優(yōu)選通過舊JIS-K-5400的棋盤格膠帶試驗來進(jìn)行密合性評價。此外，本發(fā)明的光取向?qū)觾?yōu)選包含對光響應(yīng)的光響應(yīng)性分子，且與包含丙烯酸樹脂的透明基材的密合性高。此外，更優(yōu)選聚合性液晶化合物的取向約束力高，這將在后面描述。本發(fā)明的光響應(yīng)性分子優(yōu)選為光響應(yīng)性聚合物，更優(yōu)選為丙烯酸系光響應(yīng)性聚合物，更具體而言，優(yōu)選包含以下通式(1)所表示的重復(fù)單元：[化1](上述通式(1)中，R1表示氫原子或者甲基，R2、R3、R4及R5各自獨立地表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)1～6的烷基或碳原子數(shù)1～6的烷氧基，R6表示氫原子或者可被氰基或碳原子數(shù)1～3個的烷氧基取代的碳原子數(shù)1～6的烷基，X表示-O-或-NH-，S1表示-O-或可任意地被碳原子數(shù)1～3的烷基和/或氟原子取代的亞甲基，其中，存在于上述通式(1)中的氧原子彼此不相鄰，n表示2～20的整數(shù)。)。本發(fā)明的光響應(yīng)性分子如上述通式(1)所示為丙烯酸系高分子的情況下，形成該取向?qū)拥耐该骰宓牟牧吓c取向?qū)拥牟牧系闹麈溝嗤?。因此，將包含丙烯酸系光響?yīng)性分子的溶液利用涂布法形成于該丙烯酸系基板的方法中，需要使用不溶解作為基板的丙烯酸樹脂而溶解丙烯酸系光響應(yīng)性分子的溶劑。如果丙烯酸系基板溶解(或溶出)于涂布液，則產(chǎn)生如下問題：不僅基板表面受到侵蝕而無法形成取向?qū)幼陨?，或基板與取向?qū)拥拿芎闲燥@著降低，而且取向?qū)幼陨懋a(chǎn)生白濁而難以用作光學(xué)元件。然而，通過使用本申請的通式(I)作為光響應(yīng)性分子，可消除上述問題。此外，通過選擇涂布法中所使用的溶劑，從而提供維持了將光取向?qū)诱归_附著于基板上且該光取向?qū)优c基板密合的狀態(tài)的基板。上述通式(1)中，上述通式(1)中的R6優(yōu)選為選自由氫原子、-CH2-CH2-CN、-CH2-CH2-O-CH3、-CH2-CH2-O-C2H5和-CH2-CH2-O-C3H7組成的組中的至少一種，特別優(yōu)選為氫原子。作為肉桂酸結(jié)構(gòu)，優(yōu)選在末端帶有1-羧基乙烯-2-基。上述通式(1)中，n優(yōu)選為2～10的整數(shù)，更優(yōu)選為3～9的整數(shù)。上述通式(1)中，上述通式(1)中的S1優(yōu)選為亞甲基。如果該S1為亞甲基，則工業(yè)上容易大量合成。上述通式(1)中，上述通式(1)中的R1優(yōu)選為甲基。如果R1為甲基，則容易合成所期望分子量的聚合物，此外，與R1為氫的丙烯?；啾?，肉桂酸的雙鍵部分在聚合反應(yīng)時不易發(fā)生反應(yīng)。上述通式(1)中，優(yōu)選上述通式(1)中的R2為甲氧基，R3、R4及R5為氫原子。與R2為氫原子的化合物相比，R2為甲氧基時從溶解性的觀點出發(fā)具有優(yōu)勢。上述通式(1)中，上述通式(1)中的R2、R3、R4及R5優(yōu)選為氫原子。如果該R2、R3、R4及R5為氫原子，則工業(yè)上容易大量合成。上述通式(1)中，上述通式(1)中的X優(yōu)選為-O-。如果該X為-O-，則工業(yè)上容易大量合成。以下示出作為本發(fā)明的特征之一的通式(1)所表示的化合物的特定結(jié)構(gòu)的取向材料的例子。[表1][表2][表3][表4]此外，本發(fā)明的上述通式(1)所表示的光響應(yīng)性分子更優(yōu)選為以下通式(2)所記載的聚合物。[化2](上述通式(2)中，R6表示氫原子或甲氧基，m表示2至20的整數(shù))上述通式(2)中，m優(yōu)選為2～10的整數(shù)。上述通式(2)的優(yōu)選形態(tài)如下。[表5]化合物編號mR6(2-1)8CH3O-(2-2)6CH3O-(2-3)2CH3O-(2-4)3CH3O-(2-5)4CH3O-(2-6)5CH3O-(2-7)6CH3O-(2-8)7CH3O-(2-9)9CH3O-(2-10)10CH3O-(2-11)8H-(2-12)6H-(2-13)2H-(2-14)3H-(2-15)4H-(2-16)5H-(2-17)6H-(2-18)7H-(2-19)9H-(2-20)10H-作為優(yōu)選包含本發(fā)明的通式(1)所表示的重復(fù)單元的聚合物，優(yōu)選為包含以下式(2-1)、式(2-2)所表示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。[化3][化4]包含本發(fā)明的通式(1)所表示的重復(fù)單元的聚合物的重均分子量只要達(dá)到本發(fā)明的效果就沒有特別限制，特別是從用作涂料時的溶解性和取向性能的平衡考慮，優(yōu)選為2,000至500,000的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為5,000至300,000的范圍，特別優(yōu)選為10,000至200,000的范圍，最優(yōu)選為10,000至100,000的范圍。此外，關(guān)于本發(fā)明的聚合物的分子量測定，可舉出靜態(tài)光散射法、GPC、TOFMASS等各種測定方法，本發(fā)明通過GPC測定而算出。本發(fā)明的第二方案是一種光學(xué)膜，其為具備層疊體的光學(xué)膜，且以與上述層疊體中所形成的光取向膜表面抵接的方式形成有具有光學(xué)各向異性的光學(xué)各向異性層，該層疊體具有包含丙烯酸樹脂的透明基材和包含對光響應(yīng)的光響應(yīng)性分子的光取向?qū)樱摴馊∠驅(qū)邮窃谏鲜鐾该骰牡囊粋€面上被覆于該透明基材而形成的。本發(fā)明的光學(xué)各向異性層優(yōu)選含有聚合性液晶材料。本發(fā)明的光學(xué)各向異性層優(yōu)選通過將包含聚合性液晶材料的組合物聚合而形成。本發(fā)明中制造光學(xué)各向異性體時所使用的聚合性液晶組合物是單獨時或在與其他液晶化合物的組合物中顯示液晶性的、包含聚合性液晶的液晶組合物?？膳e出：例如，HandbookofLiquidCrystals(D.Demus，J.W.Goodby，G.W.Gray，H.W.Spiess，V.Vill編輯，Wiley-VCH社發(fā)行，1998年)、季刊化學(xué)總論No.22、液晶化學(xué)(日本化學(xué)會編，1994年)、或者日本特開平7-294735號公報、日本特開平8-3111號公報、日本特開平8-29618號公報、日本特開平11-80090號公報、日本特開平11-148079號公報、日本特開2000-178233號公報、日本特開2002-308831號公報、日本特開2002-145830號公報中所記載那樣的具有1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基等結(jié)構(gòu)多個連接而成的被稱為介晶的剛性部位以及(甲基)丙烯酰氧基、乙烯氧基、環(huán)氧基之等聚合性官能團(tuán)的棒狀聚合性液晶化合物；或者日本特開2004-2373號公報、日本特開2004-99446號公報中所記載那樣的具有馬來酰亞胺基的棒狀聚合性液晶化合物；或者日本特開2004-149522號公報中所記載那樣的具有烯丙基醚基的棒狀聚合性液晶化合物；或者，例如，HandbookofLiquidCrystals(D.Demus，J.W.Goodby，G.W.Gray，H.W.Spiess，V.Vill編輯，Wiley-VCH社發(fā)行，1998年)、季刊化學(xué)總論No.22、液晶化學(xué)(日本化學(xué)會編，1994年)、日本特開平07-146409號公報中所記載的盤狀聚合性化合物。其中，具有聚合性基團(tuán)的棒狀液晶化合物容易制作液晶溫度范圍包括室溫前后的低溫的光學(xué)各向異性體，因此優(yōu)選。作為本發(fā)明的聚合性液晶組合物中所含的聚合性液晶材料，含有一種以上聚合性液晶化合物及聚合引發(fā)劑，進(jìn)一步視需要構(gòu)成有表面活性劑、其他添加劑，制成膽甾醇液晶的情況下，優(yōu)選進(jìn)一步含有手性化合物。本發(fā)明的液晶顯示裝置中的光學(xué)各向異性層(例如，相位差)使用通過使含有25重量％以上的具有兩個以上聚合性官能團(tuán)的液晶化合物的聚合性液晶組合物聚合而得到的光學(xué)各向異性體。具有兩個以上聚合性官能團(tuán)的液晶化合物具體優(yōu)選為以下通式(1)所表示的化合物。[化5]P1-(Sp1)m1-MG-R1(1)式中，P1表示聚合性官能團(tuán)，Sp1表示碳原子數(shù)0～18的亞烷基(該亞烷基可被一個以上鹵素原子、CN基、或具有聚合性官能團(tuán)的碳原子數(shù)1～8的烷基取代，存在于該基團(tuán)中的一個CH2基或不相鄰的兩個以上CH2基可各自相互獨立地以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代。)，m1表示0或1，MG表示介晶基團(tuán)或介晶性支撐基團(tuán)，R1表示氫原子、鹵素原子、氰基或碳原子數(shù)1～18的烷基，該烷基可被一個以上鹵素原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個CH2基或不相鄰的兩個以上CH2基可各自相互獨立地以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代，或者R1表示通式(1-a)所表示的結(jié)構(gòu)，[化6]-(Sp1a)ma-P1a(1-a)(式中，P1a表示聚合性官能團(tuán)，Sp1a表示與Sp1相同的含義，ma表示0或1。)MG所表示的介晶基團(tuán)或介晶性支撐基團(tuán)由通式(1-b)表示，[化7]-Z0-(A1-Z1)n-(A2-Z2)l-(A3-Z3)k-A4-Z4-A5-Z5-(1-b)(式中，A1、A2、A3、A4及A5各自獨立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氫噻喃-2,5-二基、1,4-雙環(huán)(2,2,2)亞辛基、十氫化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基、2,6-亞萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氫菲-2,7-二基、1,4-亞萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基、或芴-2,7-二基，作為取代基，可具有一個以上的F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子數(shù)1～8的烷基、烷氧基、烷?；⑼轷Ｑ趸?、碳原子數(shù)2～8的烯基、烯氧基、烯?；?、烯酰氧基、或通式(1-c)所表示的一個以上取代基，[化8](式中，Pc表示聚合性官能團(tuán)，A表示-O-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、或單鍵，Sp1c表示與Sp1相同的含義，n1表示0或1，mc表示0或1。)，Z0、Z1、Z2、Z3、Z4及Z5各自獨立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、碳原子數(shù)2～10的可具有鹵素原子的烷基或單鍵，n、l及k各自獨立地表示0或1，并且表示0≤n+l+k≤3。)。其中，式中，存在兩個以上聚合性官能團(tuán)。P1、P1a及Pc優(yōu)選表示選自下述式(P-1)至式(P-20)所表示的聚合性基團(tuán)中的取代基。[化9]這些聚合性官能團(tuán)中，從提高聚合性以及保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為式(P-1)或式(P-2)、(P-7)、(P-12)、(P-13)，更優(yōu)選為式(P-1)、(P-7)、(P-12)。具有兩個以上聚合性官能團(tuán)的液晶化合物可使用一種或兩種以上，優(yōu)選為一種～六種，更優(yōu)選為兩種～五種。關(guān)于具有兩個以上聚合性官能團(tuán)的液晶化合物的含量，在聚合性液晶組合物中，優(yōu)選含有25～100質(zhì)量％，更優(yōu)選含有30～100質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有35～100質(zhì)量％。作為具有兩個以上聚合性官能團(tuán)的液晶化合物，優(yōu)選為具有兩個聚合性官能團(tuán)的化合物，優(yōu)選為以下通式(2)所表示的化合物。[化10]P2a-(Sp2a)m2-Z0-(A1-Z1)n-(A2-Z2)l-(A3-Z3)k-A4-Z4-A5-Z5-(Sp2b)n2-P2b(2)式中，A1、A2、A3、A4及A5各自獨立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氫噻喃-2,5-二基、1,4-雙環(huán)(2,2,2)亞辛基、十氫化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基、2,6-亞萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氫菲-2,7-二基、1,4-亞萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒吩-2，6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基、或芴-2,7-二基，作為取代基，表示一個以上的F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子數(shù)1～8的烷基、烷氧基、烷?；⑼轷Ｑ趸?、碳原子數(shù)2～8的烯基、烯氧基、烯?；⑾Ｑ趸?。此外，Z0、Z1、Z2、Z3、Z4及Z5各自獨立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、碳原子數(shù)2～10的可具有鹵素原子的烷基或單鍵，n、l及k各自獨立地表示0或1，并且表示0≤n+l+k≤3。P2a及P2b表示聚合性官能團(tuán)，Sp2a及Sp2b各自獨立地表示碳原子數(shù)0～18的亞烷基(該亞烷基可被一個以上鹵素原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個CH2基或不相鄰的兩個以上CH2基可各自相互獨立地以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代。)，m2、n2各自獨立地表示0或1。n、l及k各自獨立地表示0或1，并且表示0≤n+l+k≤3。P2a及P2b優(yōu)選表示選自下述式(P-1)至式(P-20)所表示的聚合性基團(tuán)中的取代基。[化11]這些聚合性官能團(tuán)中，從提高聚合性以及保存穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選為式(P-1)或式(P-2)、(P-7)、(P-12)、(P-13)，更優(yōu)選為式(P-1)、(P-7)、(P-12)。進(jìn)一步，作為通式(2)的一例，可舉出通式(2-1)～(2-4)，但并不限定于下述通式。[化12]P2a-(Sp2a)m2-Z0-A4-Z4-A5-Z5-(Sp2b)n2-P2b(2-1)P2a-(Sp2a)m2-Z0-A3-Z3-A4-Z4-A5-Z5-(Sp2b)n2-P2b(2-2)P2a-(Sp2a)m2-Z0-A2-Z2-A3-Z3-A4-Z4-A5-Z5-(Sp2b)n2-P2b(2-3)P2a-(Sp2a)m2-Z0-A1-Z1-A2-Z2-A3-Z3-A4-Z4-A5-Z5-(Sp2b)n2-P2b(2-4)式中，P2a、P2b、Sp2a、Sp2b、A1、A2、A3、A4、A5、Z0、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、m2及n2表示與通式(2)中的定義相同的定義。作為具有兩個聚合性官能團(tuán)的聚合性液晶化合物的具體例，可舉出式(2-5)～(2-29)的化合物，但并不限定于下述化合物。[化13][化14][化15][化16][化17]式(2-5)～(2-28)中，m、n及l(fā)各自獨立地表示1～18的整數(shù)，R、R1、R2、R3及R4各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1～6的烷基、碳原子數(shù)1～6的烷氧基、氰基，這些基團(tuán)為碳原子數(shù)1～6的烷基、或者碳原子數(shù)1～6的烷氧基的情況下，可全部為非取代，或者也可被一個或兩個以上的鹵素原子取代。具有兩個聚合性官能團(tuán)的液晶化合物可使用一種或兩種以上，優(yōu)選為一種～五種，更優(yōu)選為兩種～五種。關(guān)于具有兩個聚合性官能團(tuán)的液晶化合物的含量，在聚合性組合物中，優(yōu)選含有25～100質(zhì)量％，更優(yōu)選含有30～100質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有35～100質(zhì)量％。作為具有兩個以上聚合性官能團(tuán)的液晶化合物，也優(yōu)選為具有三個聚合性官能團(tuán)的化合物。可舉出通式(3-1)～(3-18)，但并不限定于下述通式。[化18][化19][化20]式中，A1、A2、A3、A4及A5表示與通式(2)的定義相同的定義。此外，Z0、Z1、Z2、Z3、Z4及Z5表示與通式(2)的定義相同的定義。P3a、P3b及P3b各自獨立地表示聚合性官能團(tuán)，Sp3a、Sp3b及Sp3c各自獨立地表示碳原子數(shù)0～18的亞烷基(該亞烷基可被一個以上鹵素原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個CH2基或不相鄰的兩個以上CH2基可各自相互獨立地以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代。)，m3、n3、k3各自獨立地表示0或1。作為具有兩個聚合性官能團(tuán)的聚合性液晶化合物的具體例，可舉出式(3-19)～(3-26)的化合物，但并不限定于下述化合物。[化21][化22]具有三個聚合性官能團(tuán)的液晶化合物可使用一種或兩種以上，優(yōu)選為一種～四種，更優(yōu)選為一種～三種。關(guān)于具有三個聚合性官能團(tuán)的液晶化合物的含量，在聚合性液晶組合物中，優(yōu)選含有0～80質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0～70質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有0～60質(zhì)量％。本發(fā)明中的聚合性液晶組合物中，可進(jìn)一步含有具有一個聚合性官能團(tuán)的液晶化合物。具有一個聚合性官能團(tuán)的液晶性化合物具體優(yōu)選為以下通式(4)所表示的化合物。[化23]P4-(Sp4)m4-MG-R4(4)式中，P4表示聚合性官能團(tuán)，Sp4表示碳原子數(shù)0～18的亞烷基(該亞烷基可被一個以上鹵素原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個CH2基或不相鄰的兩個以上CH2基可各自相互獨立地以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代。)，m4表示0或1，MG表示介晶基團(tuán)或介晶性支撐基團(tuán)，R4表示氫原子、鹵素原子、氰基或碳原子數(shù)1～18的烷基，該烷基可被一個以上鹵素原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個CH2基或不相鄰的兩個以上CH2基可各自相互獨立地以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代。P4優(yōu)選表示選自下述式(P-1)至式(P-20)所表示的聚合性基團(tuán)中的取代基。[化24]這些聚合性官能團(tuán)中，從提高聚合性以及保存穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選為式(P-1)或式(P-2)、(P-7)、(P-12)、(P-13)，更優(yōu)選為式(P-1)、(P-7)、(P-12)。MG所表示的介晶基團(tuán)或介晶性支撐基團(tuán)可舉出通式(4-b)所表示的基團(tuán)。[化25]-Z0-(A1-Z1)n4-(A2-Z2)k4-(A3-Z3)l4-A4-Z4-A5-Z5-(4-b)通式(4-b)中，A1、A2、A3、A4及A5各自獨立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氫噻喃-2,5-二基、1,4-雙環(huán)(2,2,2)亞辛基、十氫化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基、2,6-亞萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氫菲-2,7-二基、1,4-亞萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基、或芴-2,7-二基，作為取代基，可具有一個以上的F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子數(shù)1～8的烷基、烷氧基、烷?；?、烷酰氧基、碳原子數(shù)2～8的烯基，Z0、Z1、Z2、Z3、Z4及Z5各自獨立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、碳原子數(shù)2～10的可具有鹵素原子的烷基或單鍵，n、l及k各自獨立地表示0或1，并且表示0≤n+l+k≤3。作為通式(4)的一例，可舉出通式(4-1)～(4-4)，但并不限定于下述通式。[化26]P4a-(Sp4a)m4-Z0-A4-Z4-A5-Z5-(Sp4b)n4-R4(4-1)P4a-(Sp4a)m4-Z0-A3-Z3-A4-Z4-A5-Z5-(Sp4b)n4-R4(4-2)P4a-(Sp4a)m4-Z0-A2-Z2-A3-Z3-A4-Z4-A5-Z5-(Sp4b)n4-R4(4-3)P4a-(Sp4a)m4-Z0-A1-Z1-A2-Z2-A3-Z3-A4-Z4-A5-Z5-(Sp4b)n4-R4(4-4)式中，A1、A2、A3、A4及A5表示與通式(4-b)的定義相同的定義。此外，Z0、Z1、Z2、Z3、Z4及Z5表示與通式(4-b)的定義相同的定義。此外，R4表示與通式(4)相同的含義。P4a表示聚合性官能團(tuán)，Sp4a、Sp4b各自獨立地表示碳原子數(shù)0～18的亞烷基(該亞烷基可被一個以上鹵素原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個CH2基或不相鄰的兩個以上CH2基可各自相互獨立地以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代。)，m4、n4各自獨立地表示0或1。)作為通式(4)所表示的化合物，可舉出以下式(4-5)～(4-41)所表示的化合物，但并不限定于它們。[化27][化28][化29][化30][化31]式中，m及n各自獨立地表示1～18的整數(shù)，R、R1及R2各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～6的烷基、碳原子數(shù)1～6的烷氧基、羧基、氰基，這些基團(tuán)為碳原子數(shù)1～6的烷基、或者碳原子數(shù)1～6的烷氧基的情況下，可全部為非取代，或者可被一個或兩個以上鹵素原子取代。具有一個聚合性官能團(tuán)的液晶化合物可使用一種或兩種以上，優(yōu)選為一種～五種，更優(yōu)選為一種～四種。關(guān)于具有一個聚合性官能團(tuán)的液晶化合物的含量，在聚合性液晶組合物中，優(yōu)選為0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，優(yōu)選為75質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為65質(zhì)量％以下。本發(fā)明中，聚合性液晶組合物的聚合處理可通過公知的方法來進(jìn)行，在將該組合物中的聚合性液晶化合物取向的狀態(tài)下一般優(yōu)選利用紫外線等光照射或者加熱來進(jìn)行。利用光照射進(jìn)行聚合的情況下，具體而言，優(yōu)選照射390nm以下的紫外光，最優(yōu)選照射250～370nm波長的光。但是，因390nm以下的紫外光而引起聚合性組合物發(fā)生分解等的情況下，有時也優(yōu)選利用390nm以上的紫外光進(jìn)行聚合處理。該光優(yōu)選為擴(kuò)散光且不發(fā)生偏光的光。此外，該聚合中所使用的聚合引發(fā)劑、添加劑也可使用公知的方法。作為使本發(fā)明的聚合性液晶組合物聚合的方法，可舉出照射活性能量射線的方法、熱聚合法等，但從不需要加熱，室溫下進(jìn)行反應(yīng)考慮，優(yōu)選照射活性能量射線的方法，其中，從操作簡便考慮，優(yōu)選照射選自由紫外線、電子射線(EB)和α射線等組成的組中的至少一種光的方法。照射時的溫度設(shè)為本發(fā)明的聚合性液晶組合物可保持液晶相的溫度，為了避免引起聚合性液晶組合物的熱聚合，優(yōu)選盡量設(shè)為30℃以下。予以說明的是，液晶組合物通常在升溫過程中在C(固相)-N(向列相)轉(zhuǎn)變溫度(以下，簡稱為C-N轉(zhuǎn)變溫度。)至N-I轉(zhuǎn)變溫度范圍內(nèi)顯示液晶相。另一方面，在降溫過程中，為了取得熱力學(xué)上的非平衡狀態(tài)，有時在C-N轉(zhuǎn)變溫度以下也不凝固而保持液晶狀態(tài)。將該狀態(tài)稱為過冷卻狀態(tài)。本發(fā)明中，處于過冷卻狀態(tài)的液晶組合物也屬于保持了液晶相的狀態(tài)。具體而言，優(yōu)選照射390nm以下的紫外光，最優(yōu)選照射250～370nm波長的光。但是，因390nm以下的紫外光而引起聚合性組合物發(fā)生分解等的情況下，有時也優(yōu)選利用390nm以上的紫外光進(jìn)行聚合處理。該光優(yōu)選為擴(kuò)散光、且不發(fā)生偏光的光。紫外線照射強度優(yōu)選為0.05kW/m2～10kW/m2的范圍。尤其優(yōu)選為0.2kW/m2～2kW/m2的范圍。紫外線強度低于0.05kW/m2的情況下，為了完成聚合，會耗費大量時間。另一方面，超過2kW/m2的強度時，存在：聚合性液晶組合物中的液晶分子發(fā)生光分解的傾向；產(chǎn)生大量聚合熱而使聚合中的溫度上升，聚合性液晶的序參量發(fā)生變化，聚合后的膜的遲滯發(fā)生紊亂的可能性。如果使用掩模并利用紫外線照射而僅使特定的部分聚合后，施加電場、磁場或溫度等使該未聚合部分的取向狀態(tài)發(fā)生變化，之后使該未聚合部分聚合，則也可獲得具有多個帶有不同取向方向的區(qū)域的光學(xué)各向異性體。此外，使用掩模并利用紫外線照射僅使特定的部分聚合時，預(yù)先對未聚合狀態(tài)的聚合性液晶組合物施加電場、磁場或溫度等而限制取向，在保持該狀態(tài)的同時從掩模上方照射光而使其聚合，由此也可獲得具有多個帶有不同取向方向的區(qū)域的光學(xué)各向異性體。作為上述聚合性液晶組合物中所使用的溶劑，沒有特別限定，可使用上述化合物顯示出良好的溶解性的溶劑。例如，可舉出甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族系烴，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等酯系溶劑，甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮系溶劑，四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、苯甲醚等醚系溶劑，N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶劑，γ-丁內(nèi)酯、氯苯等。它們可單獨使用，也可將兩種以上混合使用。此外，也可添加添加劑。上述聚合性液晶組合物中視需要可添加沒有聚合性基團(tuán)的液晶化合物。但是，如果添加量過多，則液晶化合物可能會從所得的光學(xué)各向異性體中溶出而污染層疊構(gòu)件，此外光學(xué)各向異性體的耐熱性可能降低，因而在添加的情況下，相對于聚合性液晶化合物總量，優(yōu)選設(shè)為30質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為15質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選設(shè)為5質(zhì)量％以下。上述聚合性液晶組合物中也可添加具有聚合性基團(tuán)但不是聚合性液晶化合物的化合物。作為這樣的化合物，只要是通常在該
技術(shù)領(lǐng)域：
中被認(rèn)作聚合性單體或者聚合性低聚物的化合物就可無特別限制地使用。在添加的情況下，相對于本發(fā)明的聚合性液晶組合物，優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。上述聚合性液晶組合物中可添加具有光學(xué)活性的化合物，即手性化合物。上述手性化合物其自身無需顯示液晶相，此外，可具有聚合性基團(tuán)，也可沒有。此外，手性化合物的螺旋方向可根據(jù)聚合物的使用用途來適宜選擇。具體而言，例如，可舉出具有膽甾醇基作為手性基團(tuán)的膽甾醇壬酸酯、膽甾醇硬脂酸酯；具有2-甲基丁基作為手性基團(tuán)的BDH公司制的“CB-15”、“C-15”、Merck公司制的“S-1082”、Chisso公司制的“CM-19”、“CM-20”、“CM”；具有1-甲基庚基作為手性基團(tuán)的Merck公司制的“S-811”、Chisso公司制的“CM-21”、“CM-22”等。添加手性化合物的情況下，雖然取決于上述聚合性液晶組合物的聚合物的用途，但優(yōu)選添加所得的聚合物的厚度(d)除以聚合物中的螺旋間距(P)的值(d/P)為0.1～100的范圍的量，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～20的范圍的量。上述聚合性液晶組合物中也可添加用于提高保存穩(wěn)定性的穩(wěn)定劑。作為穩(wěn)定劑，例如，可舉出對苯二酚、對苯二酚單烷基醚類、叔丁基鄰苯二酚類、鄰苯三酚類、苯硫酚類、硝基化合物類、β-萘胺類、β-萘酚類等。在添加的情況下，相對于本發(fā)明的聚合性液晶組合物，優(yōu)選為1質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以下。將由上述聚合物以及上述聚合性液晶組合物得到的光學(xué)各向異性體用于例如相位差膜、偏光膜等光學(xué)構(gòu)件的原料、或印刷油墨及涂料、保護(hù)膜等用途的情況下，上述聚合性液晶組合物中視需要還可添加金屬、金屬絡(luò)合物、染料、顏料、熒光材料、磷光材料、表面活性劑、流平劑、觸變劑、凝膠化劑、多糖類、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、離子交換樹脂、氧化鈦等金屬氧化物等。將本發(fā)明中的聚合性液晶組合物涂布于具有取向功能的基材上，使本發(fā)明的聚合性液晶組合物中的液晶分子以保持近晶相、向列相的狀態(tài)均勻地取向并聚合，從而獲得本發(fā)明的光學(xué)各向異性體。本發(fā)明中的相位差層只要改善液晶分子所具有的雙折射特性所影響的視角依賴性，則可無特別限制地適用各種各樣的取向模式。例如，可適用正型A板、負(fù)型A板、正型C板、負(fù)型C板、雙軸性板、正型O板、負(fù)型O板的取向模式。其中，優(yōu)選使用正型A板及負(fù)型C板。進(jìn)一步更優(yōu)選將正型A板和負(fù)型C板層疊。這里，正型A板的意思是，使聚合性液晶組合物水平取向而成的光學(xué)各向異性體。此外，負(fù)型C板的意思是，使聚合性液晶組合物進(jìn)行膽甾醇取向而成的光學(xué)各向異性體。作為本發(fā)明的一實施方式的液晶單元中，為了補償偏光軸正交性的視角依賴而擴(kuò)大視角，作為第一相位差層，優(yōu)選使用正型A板。這里，關(guān)于正型A板，當(dāng)將膜的面內(nèi)遲相軸方向的折射率設(shè)為nx、膜的面內(nèi)進(jìn)相軸方向的折射率設(shè)為ny、膜的厚度方向的折射率設(shè)為nz時，形成“nx＞ny＝nz”的關(guān)系。作為正型A板，優(yōu)選波長550nm時的面內(nèi)相位差值處于30～500nm的范圍。此外，厚度方向相位差值沒有特別限定。Nz系數(shù)優(yōu)選為0.9～1.1的范圍。此外，為了消除液晶分子自身的雙折射，作為第二相位差層，優(yōu)選使用具有負(fù)折射率各向異性的、所謂負(fù)型C板。此外，也可將負(fù)型C板層疊于正型A板上。這里，負(fù)型C板是當(dāng)將相位差層的面內(nèi)遲相軸方向的折射率設(shè)為nx、相位差層的面內(nèi)進(jìn)相軸方向的折射率設(shè)為ny、相位差層的厚度方向的折射率設(shè)為nz時，形成“nx＝ny＞nz”的關(guān)系的相位差層。負(fù)型C板的厚度方向相位差值優(yōu)選為20～400nm的范圍。予以說明的是，厚度方向的折射率各向異性由式(2)所定義的厚度方向相位差值Rth表示。關(guān)于厚度方向相位差值Rth，可使用面內(nèi)相位差值R0、以遲相軸為傾斜軸傾斜50°而測定的相位差值R50、膜的厚度d、膜的平均折射率n0，由式(1)和下式(4)～(7)通過數(shù)值計算而求出nx、ny、nz，并將它們代入式(2)而算出。此外，Nz系數(shù)可根據(jù)式(3)算出。以下，在本說明書的其他記載中是同樣的。R0＝(nx-ny)×d(1)Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d(2)Nz系數(shù)＝(nx-nz)/(nx-ny)(3)R50＝(nx-ny’)×d/cos(φ)(4)(nx+ny+nz)/3＝n0(5)這里，φ＝sin-1[sin(50°)/n0](6)ny’＝ny×nz/[ny2×sin2(φ)+nz2×cos2(φ)]1/2(7)對于市售的相位差測定裝置，多數(shù)在裝置內(nèi)自動進(jìn)行此處所示的數(shù)值計算，并自動顯示面內(nèi)相位差值R0、厚度方向相位差值Rth等。作為這樣的測定裝置，例如，可舉出RETS-100(大塚化學(xué)(株)制)。本發(fā)明中，實際應(yīng)用光學(xué)膜、例如使用上述那樣的聚合性液晶材料的光學(xué)膜時，期望基材與取向膜不容易背離。目前為止，為了改善與基材的密合性，使具有提高密合性的功能的結(jié)構(gòu)單元與例如具有取向功能的結(jié)構(gòu)單元形成共聚物等而引入取向膜材料，但該情況下，會犧牲取向功能。也作為本發(fā)明的特征之一的、特定結(jié)構(gòu)的取向材料的重復(fù)結(jié)構(gòu)在提高與丙烯酸樹脂的密合性方面具有優(yōu)異的效果。因此，本發(fā)明的使用光響應(yīng)性分子作為取向材料的取向膜與丙烯酸樹脂的密合性優(yōu)異，這也是本發(fā)明的效果之一。即，通過特定結(jié)構(gòu)的取向材料與丙烯酸樹脂基材的組合而發(fā)揮本發(fā)明的效果，可獲得實用的光學(xué)膜。進(jìn)一步，基材的丙烯酸樹脂為聚甲基丙烯酸甲酯的情況下，可發(fā)揮本發(fā)明的效果，尤其取向材料在結(jié)構(gòu)中具有肉桂酸衍生物結(jié)構(gòu)的情況下，可進(jìn)一步發(fā)揮本發(fā)明的效果，肉桂酸衍生物結(jié)構(gòu)為肉桂酸結(jié)構(gòu)的情況下，可尤其發(fā)揮本發(fā)明的效果。作為肉桂酸結(jié)構(gòu)，末端帶有1-羧基乙烯-2-基者為佳。此外，基材為廉價的丙烯酸樹脂的情況下，尤其為PMMA的情況下，可廉價地構(gòu)成光學(xué)膜。因此，本發(fā)明的層疊體的優(yōu)選形態(tài)中，將至少包含醇系溶劑以及具有下述式(2)所表示的重復(fù)單元的化合物的溶液涂布于包含丙烯酸樹脂的透明基材上并干燥后，照射偏光紫外線，從而使其展開附著于該透明基板上而形成，[化32](上述通式(2)中，R6表示氫原子或甲氧基，m表示2至20的整數(shù))。此外，本發(fā)明的光學(xué)膜的優(yōu)選形態(tài)中，具有如下形成的層：將至少包含醇系溶劑以及具有下述式(2)所表示的重復(fù)單元的化合物的溶液涂布于包含丙烯酸樹脂的透明基材上并干燥后，照射偏光紫外線，從而使其展開附著于該透明基板上，在所形成的光取向?qū)由?，將包含聚合性液晶材料的組合物聚合，[化33](上述通式(2)中，R6表示氫原子或甲氧基，m表示2至20的整數(shù))。作為上述醇系溶劑，優(yōu)選為甲氧基乙醇、乙基溶纖劑、丙基溶纖劑、丁基溶纖劑，特別優(yōu)選為甲氧基乙醇。以下，對本發(fā)明的層疊體的制造方法和光學(xué)膜的制造方法進(jìn)行說明。[光響應(yīng)性分子的調(diào)制和光取向?qū)拥男纬蒥作為以展開附著(或也稱為被覆)于包含丙烯酸樹脂的透明基材的至少一個面的方式形成包含對光響應(yīng)的光響應(yīng)性分子的光取向?qū)拥姆椒?，例如，可舉出：將包含光響應(yīng)性分子的溶液涂布于包含丙烯酸樹脂的透明基材上后，干燥而制作層疊體的方法(也稱為方法1。)；以及將包含光響應(yīng)性分子的前體的溶液涂布于包含丙烯酸樹脂的透明基材上后，通過使該光響應(yīng)性分子的前體發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而將光取向?qū)有纬捎谕该骰纳系姆椒?也稱為方法2。)。這些方法中，視需要可進(jìn)行將溶劑干燥的工序，此外，可進(jìn)行多次涂布、制作多層層疊體的方法以使光取向?qū)映蔀轭A(yù)定的厚度。以下對本發(fā)明的光響應(yīng)性分子的調(diào)制進(jìn)行說明。使用高分子作為本發(fā)明的光響應(yīng)性分子的情況下，作為具有可光化學(xué)交聯(lián)的部位的化合物，優(yōu)選將以下化學(xué)式(3)所表示的單體作為重復(fù)單元而聚合。[化34](上述通式(3)中，R1表示氫原子或者甲基，R2、R3、R4及R5各自獨立地表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)1～6的烷基或烷氧基，R6表示氫原子或者可被氰基或碳原子數(shù)1～3個的烷氧基取代的碳原子數(shù)1～6的烷基，X表示-O-或-NH-，S1表示-O-或可任意地被碳原子數(shù)1～3的烷基及/或氟原子取代的亞甲基，其中，存在于上述通式(1)中的氧原子彼此不相鄰，n表示2～20的整數(shù)。)也作為本發(fā)明的特征之一的、特定結(jié)構(gòu)的取向材料具有上述特定的重復(fù)結(jié)構(gòu)，也可不單一而由多個特定結(jié)構(gòu)形成，為了得到這樣的取向材料，只要使多種上述通式(3)所表示的單體聚合即可。調(diào)制本實施方式的聚合物時，可根據(jù)聚合官能團(tuán)的聚合方式來任意地使用聚合引發(fā)劑，關(guān)于聚合引發(fā)劑的例子，已在高分子的合成與反應(yīng)(高分子學(xué)會編，共立出版)等中公開。作為自由基聚合時的熱聚合引發(fā)劑，可舉出偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物、叔丁基過氧化氫、過氧化苯甲酰等過氧化物作為例子。作為光聚合引發(fā)劑，可舉出二苯甲酮、米蚩酮、呫噸酮、噻噸酮等芳香族酮化合物，2-乙基蒽醌等醌化合物，苯乙酮、三氯苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、苯偶姻醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮等苯乙酮化合物，苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯等二酮化合物，1-苯基-1,2-丙二酮-2-(鄰苯甲?；?肟等酰基肟酯化合物，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等?；趸⒒衔铮募谆锾m姆、二硫代氨基甲酸酯等硫化合物，過氧化苯甲酰等有機(jī)化氧化物，偶氮雙異丁腈等偶氮化合物。此外，作為陽離子聚合時的熱聚合引發(fā)劑，可舉出芳香族锍鹽化合物等。此外，作為光聚合引發(fā)劑，可舉出有機(jī)锍鹽化合物、碘鹽化合物、化合物等作為例子。上述聚合引發(fā)劑的添加量優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1～6質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～3質(zhì)量％。此外，也可如聚硅氧烷化合物那樣，通過對聚合物主鏈的加成反應(yīng)來合成目標(biāo)聚合物。也作為本發(fā)明的特征之一的、通式(1)的光響應(yīng)性分子除了具有單一或多個上述特定的重復(fù)結(jié)構(gòu)以外，也可為了例如提高流平性、提高密合性、提高擦傷性、提高耐熱性、提高耐光性等而根據(jù)目的引入其他結(jié)構(gòu)單元。為此，將上述通式(3)所表示的單體與其他單體根據(jù)目的進(jìn)行聚合或共聚即可，作為那樣的聚合，可舉出無規(guī)共聚、嵌段共聚等以往公知的共聚物。該情況下，也作為本發(fā)明的特征之一的特定的重復(fù)結(jié)構(gòu)與其他結(jié)構(gòu)單元的組成比可在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇，但“本發(fā)明中所謂的特定重復(fù)結(jié)構(gòu)”:“其他重復(fù)結(jié)構(gòu)”優(yōu)選為20:80～99.9:0.1，進(jìn)一步優(yōu)選為50:50～99.5:0.5，特別優(yōu)選為70:30～99:1。作為引入其他重復(fù)結(jié)構(gòu)時可使用的單體的例子，可舉出苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。將也作為本發(fā)明的特征之一的特定結(jié)構(gòu)的取向材料設(shè)于基材上時，例如可通過將使該取向材料溶解于適當(dāng)?shù)娜軇┒玫耐苛贤坎加诨纳虾蟾稍锒O(shè)置?；蛘咭部赏ㄟ^將使上述通式(3)的單體溶解于適當(dāng)?shù)娜軇┒玫耐苛贤坎加诨纳虾?，利用熱或者光等進(jìn)行聚合而設(shè)置，此時，也可在該涂料中混合適當(dāng)量的上述自由基引發(fā)劑等。本實施方式的聚合物可通過預(yù)先在玻璃制、不銹鋼制等的反應(yīng)容器中進(jìn)行聚合反應(yīng)后，將所生成的聚合物精制而得到。聚合反應(yīng)也可使作為原料的單體溶解于溶劑中來進(jìn)行，作為優(yōu)選的溶劑例子，可舉出苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇二甲基醚、2-丁酮、丙酮、四氫呋喃、γ-丁內(nèi)酯、N-甲基-吡咯烷酮、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺等，此外，也可并用兩種以上的有機(jī)溶劑。(方法1)通過對上述光響應(yīng)性分子所構(gòu)成的被膜進(jìn)行光照射，能夠形成賦予了對于液晶分子的取向控制能力和液晶分子對于熱和光的取向穩(wěn)定性的光取向?qū)?膜)。此外，本發(fā)明的光取向?qū)觾?yōu)選利用涂布法將包含光響應(yīng)性分子的溶液形成于包含丙烯酸樹脂的基板上。將包含本發(fā)明的光響應(yīng)性分子的溶液涂布于平板狀或膜狀的丙烯酸樹脂基材的至少一個面而得到層疊體，將所涂布的該溶液的層干燥，并將溶劑從該溶液層去除，從而能夠獲得在丙烯酸樹脂系基材的至少一個面具有將光響應(yīng)性分子干燥而成的干燥被膜的層疊體。通過對包含上述光響應(yīng)性分子的上述干燥被膜照射偏光，能夠形成具備對于液晶分子的取向控制能力、且可賦予液晶分子對于熱和光的取向穩(wěn)定性的光取向膜。即，通過對具有上述干燥被膜的層疊體照射偏光，從而可獲得具有上述光取向膜的層疊體。包含本發(fā)明的光響應(yīng)性分子的溶液中，除了上述光響應(yīng)性分子和溶劑以外，還可含有胺。通過添加胺，有時能夠提高聚合物成分的溶解性。例如，即使是溶劑難以溶解光響應(yīng)性分子成分的情況，通過添加胺，有時也可溶解該光響應(yīng)性分子成分。作為上述胺，且作為光響應(yīng)性分子成分，例如，選擇包含通式(1)所表示的重復(fù)單元的聚合物的情況下，優(yōu)選為可與該聚合物的側(cè)鏈所具有的羧基等末端基-COOR6(羧酸等)生成鹽、或形成相互作用的胺。作為合適的胺，例如，可舉出乙基胺、丙基胺、丁基胺等伯胺，二乙基胺、二丙基胺、二異丙基胺、二丁基胺等仲胺，三乙基胺、三丁基胺、N-乙基二異丙基胺等叔胺等。上述胺更優(yōu)選在常溫下為液體。該胺的使用量只要適當(dāng)選擇即可，相對于主要溶劑，優(yōu)選為0.01～2.0重量％。作為構(gòu)成本發(fā)明的光取向?qū)有纬捎萌芤旱娜軇?，可單獨使用一種溶劑，也可并用兩種以上溶劑。作為上述溶劑的合適例子，優(yōu)選為2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇或1-乙氧基-2-丙醇等二醇醚類，乙基溶纖劑、丙基溶纖劑或丁基溶纖劑等溶纖劑等溶纖劑類等，可舉出含有選自甲氧基乙醇、乙基溶纖劑、丙基溶纖劑和丁基溶纖劑中的一種或多種的混合溶劑作為重量比最多的成分的溶劑。這些合適的溶劑不易侵蝕丙烯酸樹脂系基材。作為合適的混合溶劑的具體例，例如，可舉出2-甲氧基乙醇和2-乙氧基乙醇的混合溶劑、2-甲氧基乙醇和異丙基醇(IPA)的混合溶劑。2-甲氧基乙醇與2-乙氧基乙醇在混合溶劑中的混合比例優(yōu)選為2-甲氧基乙醇:2-乙氧基乙醇＝10:90～90:10(質(zhì)量比)，更優(yōu)選為20:80～80:20(質(zhì)量比)，進(jìn)一步優(yōu)選為30:70～70:30(質(zhì)量比)。2-甲氧基乙醇與IPA在混合溶劑中的混合比例優(yōu)選為2-甲氧基乙醇:IPA＝10:90～90:10(質(zhì)量比)，更優(yōu)選為20:80～80:20(質(zhì)量比)，進(jìn)一步優(yōu)選為30:70～70:30(質(zhì)量比)。作為將本發(fā)明的光取向?qū)有纬捎萌芤和坎加诒┧針渲纳系姆椒?，可舉出例如旋涂、模涂、凹版涂布、柔性印刷、噴墨印刷等方法。涂布時含有上述光響應(yīng)性分子的溶液的固體成分濃度優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量％，考慮到在丙烯酸樹脂基材上涂布含有上述光響應(yīng)性分子的溶液的方法、上述聚合物溶液的粘性、構(gòu)成上述聚合物溶液的上述溶劑的揮發(fā)性等，進(jìn)一步優(yōu)選從上述范圍中選擇。作為將由所涂布的溶液構(gòu)成的溶液層干燥的方法，優(yōu)選將涂布面加熱而將溶劑去除的方法。作為干燥時的加熱溫度，只要是丙烯酸樹脂基材不損傷或不變形的溫度就沒有特別限制，優(yōu)選為40～100℃，更優(yōu)選為50～80℃。作為該優(yōu)選的加熱溫度時的加熱時間，優(yōu)選為2～200分鐘，更優(yōu)選為2～100分鐘。干燥方法沒有特別限制，例如，可舉出自然干燥、加熱干燥、減壓干燥、加壓加熱干燥等方法。接著，對于通過上述方法形成的上述涂膜，從涂膜面法線方向照射直線偏光、從斜向照射非偏光或直線偏光，從而能夠因進(jìn)行光交聯(lián)反應(yīng)而固化且表現(xiàn)取向控制能力。也可組合多種照射方法。使上述干燥被膜固化(光交聯(lián)反應(yīng))，使上述干燥被膜變化為光取向膜時所照射的光可使用例如包含150nm～800nm波長的光的紫外線以及可見光線。其中，特別優(yōu)選為270nm至450nm的紫外線。作為光源，例如，可舉出氙燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈等。對于來自這些光源的光，使用偏光過濾器、偏光棱鏡，從而可獲得直線偏光。此外，從這樣的光源得到的紫外光及可見光可使用干涉濾波器、濾色器等來限制所照射的波長范圍。照射能量優(yōu)選為1～15mJ/cm2～500mJ/cm2，進(jìn)一步優(yōu)選為2～20mJ/cm2～300mJ/cm2。照度更優(yōu)選為2～500mW/cm2，進(jìn)一步優(yōu)選為5～300mW/cm2。關(guān)于涂布于丙烯酸系基材上的上述聚合物溶液的量，優(yōu)選形成于基材表面上的溶液層的厚度為500～30,000nm的范圍，更優(yōu)選為500～10,000nm的范圍。所形成的光取向膜的平均膜厚優(yōu)選為10～250nm程度，更優(yōu)選為10～100nm程度。此外，為了將光取向膜的平均膜厚調(diào)整為10～250nm的范圍，可進(jìn)行多次涂布而形成。(方法2)本發(fā)明的光響應(yīng)性分子也可通過使包含通式(3)所表示的單體的組合物溶解于溶劑中，涂布于基板上且將溶劑干燥去除，然后利用加熱或光照射進(jìn)行聚合反應(yīng)而獲得(上述方法2)。該情況下，通過使用將作為本發(fā)明的取向材料的通式(3)所表示的化合物溶解于有機(jī)溶劑而成的涂料，從而例如在作為透明基板的PMMA上形成取向膜的情況下，期望該有機(jī)溶劑不溶解或侵蝕PMMA。然而，PMMA與例如PET等基材相比，耐試劑性不足，在多數(shù)有機(jī)溶劑中耐性低，因此實質(zhì)上可使用的有機(jī)溶劑的種類不多。作為那樣的適合使用的有機(jī)溶劑，可舉出醇系溶劑，優(yōu)選為甲氧基乙醇、乙基溶纖劑、丙基溶纖劑、丁基溶纖劑，特別優(yōu)選為甲氧基乙醇。此外，本發(fā)明的通式(3)所表示的單體、來源于其的聚合物對于多數(shù)有機(jī)溶劑顯示出有效的溶解性，可優(yōu)選使用甲氧基乙醇、乙基溶纖劑、丙基溶纖劑、丁基溶纖劑。尤其對于甲氧基乙醇也具有充分的溶解性，由上，將PMMA用作基材，將作為本發(fā)明的特征之一的特定結(jié)構(gòu)的取向材料用作取向膜材料，且該取向膜材料的溶劑使用甲氧基乙醇，這是良好的組合，能夠發(fā)揮本發(fā)明的效果。特別是從溶解性和制膜性、以及取向性能考慮，將PMMA用作基材、將本發(fā)明的通式(1)所表示的聚合物中分子量處于10,000至100,000范圍的物質(zhì)用作取向膜材料、且該取向膜材料的溶劑使用甲氧基乙醇，這是最好的組合，特別能夠發(fā)揮本發(fā)明的效果。當(dāng)使作為本發(fā)明的取向材料的光響應(yīng)性分子、作為其前體的通式(3)所表示的化合物溶解于上述溶劑中時，為了進(jìn)一步改善溶解性，視需要可輔助地使用其他溶劑或者添加劑。作為這樣的例子，可舉出伯胺、仲胺、叔胺等，可優(yōu)選舉出乙基胺、丙基胺、丁基胺、二乙基胺、二丙基胺、二異丙基胺、二丁基胺等，所使用的量只要適當(dāng)選擇即可，但相對于主要溶劑，優(yōu)選為0.01～2.0重量％。另外，上述方法2的情況下，由通式(3)所表示的單體調(diào)制光響應(yīng)性分子(例如，通式(1)所表示的聚合物)的方法、將該單體涂布于基板上的方法，可與方法1同樣地進(jìn)行。[光學(xué)各向異性體的制造方法]通過在上述光取向?qū)?膜)上涂布上述聚合性液晶組合物，使上述聚合性液晶組合物中的聚合性液晶分子以取向的狀態(tài)聚合，從而能夠制造光學(xué)各向異性體。這里，光學(xué)各向異性體的意思是，當(dāng)光進(jìn)入其物質(zhì)中時，根據(jù)所進(jìn)入的方向，光的速度、折射率、吸收等光學(xué)性質(zhì)存在不同的物質(zhì)。作為上述光學(xué)各向異性體的例子，可舉出相位差板、相位差膜等光學(xué)部件。作為光學(xué)各向異性體的制造工序，例如，可舉出以下方法。作為第一工序，在丙烯酸樹脂基板上形成上述光取向?qū)印Ｗ鳛榈诙ば?，照射具有各向異性的光，對包含上述光響?yīng)性分子的涂膜賦予取向控制能，形成光取向?qū)?。作為第三工序，在上述光取向膜上形成聚合性液晶組合物膜。作為第四工序，使聚合性液晶組合物膜聚合而形成光學(xué)各向異性體。此時，第四工序中，光取向?qū)觾?nèi)可同時進(jìn)行聚合反應(yīng)、交聯(lián)反應(yīng)。上述制造工序中，對包含上述光響應(yīng)性分子的涂膜直接照射光，因而能夠得到液晶取向能更高的光取向膜。此外，作為其他制造方法，可舉出以下方法。作為第一工序，在丙烯酸樹脂基板上形成包含上述光響應(yīng)性分子的涂膜。作為第二工序，在包含上述光響應(yīng)性分子的涂膜上形成聚合性液晶組合物膜。作為第三工序，照射具有各向異性的光，對上述光取向?qū)淤x予取向控制能，形成光取向?qū)?。作為第四工序，使聚合性液晶組合物膜聚合而形成光學(xué)各向異性體。此時，可通過光照射等同時進(jìn)行第三工序和第四工序，對于上述制造工序而言，可削減工序數(shù)。視情況，也可層疊多層光學(xué)各向異性體。該情況下，只要將上述工序重復(fù)多次即可，可形成光學(xué)各向異性體的層疊體?？稍谏鲜龉馊∠蚰ど闲纬缮鲜龉鈱W(xué)各向異性體后，進(jìn)一步在光學(xué)各向異性體上層疊光取向膜和光學(xué)各向異性體，也可在上述光取向膜上形成上述光學(xué)各向異性體后，進(jìn)一步層疊光學(xué)各向異性體。如果使用掩模且利用紫外線照射僅使特定部分聚合后，施加電場、磁場或溫度等使上述未聚合部分的取向狀態(tài)發(fā)生變化，之后使上述未聚合部分聚合，則也能夠獲得具有多個帶有不同取向方向的區(qū)域的光學(xué)各向異性體。此外，當(dāng)使用掩模且利用紫外線照射僅使特定部分聚合時，預(yù)先對未聚合狀態(tài)的上述單體組合物施加電場、磁場或溫度等而約束取向，在保持該狀態(tài)的同時從掩模上方照射光而使其聚合，從而也能夠獲得具有多個帶有不同取向方向的區(qū)域的光學(xué)各向異性體。為了所得的光學(xué)各向異性體的耐溶劑特性、耐熱性的穩(wěn)定化，也可對光學(xué)各向異性體進(jìn)行加熱熟化處理。該情況下，優(yōu)選以上述聚合性液晶組合物膜的玻璃化轉(zhuǎn)變點以上進(jìn)行加熱。通常優(yōu)選為50～300℃，更優(yōu)選以所使用的丙烯酸樹脂基材的耐熱溫度范圍進(jìn)行加熱。關(guān)于通過以上工序得到的光學(xué)各向異性體，可將光學(xué)各向異性體層從基板剝離而以單體用作光學(xué)各向異性體，也可不從基板剝離直接用作光學(xué)各向異性體。特別是由于不易污染其他構(gòu)件，因而在用作被層疊基板或與其他基板貼合而使用時有用。另外，上述聚合性液晶組合物優(yōu)選為包含上述聚合性液晶材料的組合物，將包含該聚合性液晶材料的組合物(也稱為聚合性液晶組合物)聚合而成的膜優(yōu)選為光學(xué)各向異性層。[其他液晶取向?qū)拥男纬煞椒╙通過對本實施方式的光響應(yīng)性分子(例如通式(1)所表示的聚合物)進(jìn)行光照射，也能夠賦予對于液晶分子的取向控制能力以及賦予對于熱和光的取向穩(wěn)定性。能夠提供使用了上述光響應(yīng)性分子的水平取向或垂直取向模式液晶顯示元件用的液晶取向?qū)?、及包含上述液晶取向?qū)拥乃饺∠蚧虼怪比∠蚰Ｊ揭壕э@示元件。作為由上述光響應(yīng)性分子得到的液晶取向?qū)拥男纬煞椒ǖ睦樱膳e出使上述光響應(yīng)性分子溶解于溶劑且涂布于基板上后，對涂膜進(jìn)行光照射使其表現(xiàn)取向控制能力而形成液晶取向?qū)拥姆椒?。這里，上述液晶取向?qū)雍蜕鲜龉馊∠蚰た蔀榫哂邢嗤瑯?gòu)成的層(膜)，也可為具有不同構(gòu)成的層(膜)。關(guān)于上述光取向膜，可使層疊于該光取向膜上的聚合性液晶取向。另一方面，這里所述的液晶取向?qū)涌墒挂壕卧杏呻妷候?qū)動的液晶層取向。作為為了使本發(fā)明的光響應(yīng)性分子的前體(例如，上述通式(3)的單體)溶解而使用的溶劑，可使用與為了使上述光響應(yīng)性分子溶解而使用的溶劑同樣的溶劑。此外，可利用光照射同時進(jìn)行聚合物的調(diào)制和取向控制能力的表現(xiàn)，此外，也可通過并用加熱和光照射、并用波長不同的兩種以上的光等方法來分別進(jìn)行光響應(yīng)性分子的調(diào)制和取向控制能力的表現(xiàn)。進(jìn)一步，使液晶分子取向的取向?qū)拥男纬煞椒ㄖ械娜我磺闆r下，都可通過在預(yù)先形成有取向?qū)拥幕迳线M(jìn)一步制造光取向?qū)?，從而對基板賦予由上述光響應(yīng)性分子引起的取向方向以及取向角度的控制能力。用于液晶顯示元件的情況下，可在這些基板上設(shè)置由Cr、Al、In2O3-SnO2構(gòu)成的ITO膜、或由SnO2構(gòu)成的NESA膜等電極層，為了這些電極層的圖案化，可使用光蝕刻法、形成電極層時使用掩模的方法等。進(jìn)一步，上述基板上可形成有濾色器層等。作為將包含上述光響應(yīng)性分子的溶液涂布于基板上的方法，例如，可舉出旋涂、模涂、凹版涂布、柔性印刷、噴墨印刷等方法。涂布時的溶液的固體成分濃度優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量％。進(jìn)一步優(yōu)選考慮在基板上涂布溶液的方法、粘性、揮發(fā)性等而從該范圍中選擇。將包含上述光響應(yīng)性分子的溶液涂布于基板上后，優(yōu)選將上述涂布面加熱而將溶劑去除。關(guān)于干燥條件，優(yōu)選在50～300℃、更優(yōu)選80～200℃優(yōu)選進(jìn)行2～200分鐘、更優(yōu)選2～100分鐘。使用上述光響應(yīng)性分子的前體溶液(例如，上述通式(3)的單體)的情況下，也可在上述加熱工序中進(jìn)行熱聚合，在基板上調(diào)制聚合物。該情況下，優(yōu)選前體溶液中預(yù)先含有聚合引發(fā)劑。或者，也可在上述加熱工序中將溶劑去除后，照射非偏光而利用光聚合來調(diào)制光響應(yīng)性分子，此外，也可并用熱聚合和光聚合。在基板上利用熱聚合由上述光響應(yīng)性分子的前體調(diào)制光響應(yīng)性分子的情況下，加熱溫度只要對于進(jìn)行聚合而言充分就沒有特別限制。一般為50～250℃程度，進(jìn)一步優(yōu)選為70～200℃程度。此時，上述組合物中可添加聚合引發(fā)劑也可不添加。在基板上利用光聚合調(diào)制本實施方式的光響應(yīng)性分子時，光照射中優(yōu)選使用非偏光的紫外線。此外，上述組合物中優(yōu)選預(yù)先含有聚合引發(fā)劑。非偏光紫外線的照射能量優(yōu)選為20mJ/cm2～8J/cm2，進(jìn)一步優(yōu)選為40mJ/cm2～5J/cm2。非偏光紫外線的照度優(yōu)選為10～1000mW/cm2，更優(yōu)選為20～500mW/cm2。作為非偏光紫外線的照射波長，優(yōu)選在250～450nm具有峰。接著，對利用上述方法形成的上述涂膜從涂膜面法線方向照射直線偏光、從斜向照射非偏光或直線偏光，進(jìn)行光各向異性化反應(yīng)及光交聯(lián)反應(yīng)，從而能夠表現(xiàn)取向控制能力，此外，也可組合這些照射方法。為了賦予期望的預(yù)傾角，優(yōu)選從斜向照射直線偏光。另外，本說明書中，從斜向照射是指，光的照射方向與基板面所成的角度為1度以上89度以下的情況。用作垂直取向用的液晶取向?qū)拥那闆r下，一般而言，預(yù)傾角優(yōu)選為70～89.8°。此外，用作水平取向用的液晶取向?qū)拥那闆r下，一般而言，預(yù)傾角優(yōu)選為0～20°。對上述涂膜照射的光可使用例如包含150nm～800nm波長的光的紫外線以及可見光線，特別優(yōu)選為270nm至450nm的紫外線。作為光源，例如，可舉出氙燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、及金屬鹵化物燈等。對于來自這些光源的光，使用偏光過濾器、偏光棱鏡，從而得到直線偏光。此外，從這樣的光源得到的紫外光及可見光也使用干涉濾波器、濾色器等來限制所照射的波長范圍。此外，光的照射能量優(yōu)選為1mJ/cm2～500mJ/cm2，進(jìn)一步優(yōu)選為2mJ/cm2～300mJ/cm2。光的照度更優(yōu)選為2～500mW/cm2，進(jìn)一步優(yōu)選為5～300mW/cm2。所形成的液晶取向?qū)拥哪ず駜?yōu)選為10～250nm程度，更優(yōu)選為10～100nm程度。使用上述方法中所形成的液晶取向?qū)樱?，可如下制造在一對基板間夾持液晶組合物的液晶單元及使用該液晶單元的液晶顯示元件。準(zhǔn)備兩塊形成有上述液晶取向?qū)拥幕?，并將液晶配置于該兩塊基板間，從而能夠制造液晶單元。此外，也可僅在兩塊基板中的一塊上形成有上述液晶取向?qū)?。作為液晶單元的制造方法，例如，可舉出以下方法。首先，以各個液晶取向?qū)酉鄬Φ姆绞脚渲脙蓧K基板，在以兩塊基板之間保持一定間隙(單元間隙)的狀態(tài)將周邊部使用密封劑貼合，將液晶注入填充于被基板表面和密封劑劃分的單元間隙中后，密封注入孔，從而能夠制造液晶單元。此外，液晶單元也可利用被稱為ODF(滴注，OneDropFill)方式的方法來制造。作為步驟，例如，在形成了液晶取向?qū)拥幕迳系念A(yù)定部位，例如，涂布紫外光固化性密封劑，進(jìn)一步在液晶取向?qū)由系蜗乱壕Ш?，以液晶取向?qū)酉鄬Φ姆绞劫N合另一塊基板，接著，對基板的整面照射紫外光而將密封劑固化，從而能夠制造液晶單元。利用任一方法制造液晶單元時，都期望加熱至所使用的液晶形成各向同性相的溫度后，緩慢冷卻至室溫，從而將注入時的流動取向去除。作為上述密封劑，例如，可使用環(huán)氧樹脂等。此外，為了將上述單元間隙保持為一定，可在將兩塊基板貼合之前，使用硅膠、氧化鋁、丙烯酸樹脂等的珠作為間隔物。這些間隔物可散布于取向膜涂膜上，也可與密封劑混合后將兩塊基板貼合。作為上述液晶，例如，可使用向列型液晶。垂直取向型液晶單元的情況下，優(yōu)選具有負(fù)的介電常數(shù)各向異性。水平取向型液晶單元的情況下，優(yōu)選具有正的介電常數(shù)各向異性。作為所使用的液晶，例如，可舉出二氰基苯系液晶、噠嗪系液晶、席夫堿系液晶、氧化偶氮基系液晶、萘系液晶、聯(lián)苯系液晶、及苯基環(huán)己烷系液晶等。在如此制造的上述液晶單元的外側(cè)表面貼合偏光板，從而能夠得到液晶顯示元件。作為偏光板的例子，可舉出由一邊使聚乙烯醇延展取向一邊吸收碘而成的“H膜”構(gòu)成的偏光板、或用乙酸纖維素保護(hù)膜夾持H膜而成的偏光板等。本說明書中，光學(xué)軸是指，液晶顯示元件或光學(xué)各向異性體中，折射率為一定，即使入射未發(fā)生偏光的光也不發(fā)生雙折射，常光與非常光一致或者偏差成為最小的方向。本說明書中，取向是指，處于液晶顯示元件的液晶單元中的液晶分子或形成光學(xué)各向異性體的聚合性液晶分子朝向一定方向時的方向，棒狀液晶分子的情況下，設(shè)為分子長軸所取的方向，圓盤狀液晶分子的情況下，設(shè)為相對于圓盤面的法線方向。本說明書中，預(yù)傾角是指，液晶分子或聚合性液晶分子的取向方向與基板面所成的角度。本說明書中，聚合性液晶是指，顯示液晶相，并且包含可聚合的化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物。本說明書中，水平取向是指，預(yù)傾角成為0度以上20度以下的取向。本說明書中，垂直取向是指，預(yù)傾角成為70度以上90度以下的取向。光學(xué)軸相對于基板面所成的角與預(yù)傾角可一致也可不一致。實施例(合成例1)與日本特開2013-33248實施例1及實施例2中記載的方法同樣地合成(M2-1)。在燒瓶中混合2.0g的單體(M2-1)、16.8mg的AIBN和20.2mL的四氫呋喃(THF)，在氮氣氣氛下，于60℃攪拌8小時后，加入所使用的單體量的5倍量(相對于單體1g為5mL)的己烷(本合成例中為10mL)而使反應(yīng)混合物析出，通過傾析將上清液去除。將反應(yīng)混合物再溶解于所使用的單體量的3倍量(相對于單體1g為3mL)的THF(本合成例中為6mL)，加入所使用的單體量的5倍量(相對于單體1g為5mL)的己烷(本合成例中為10mL)而使反應(yīng)混合物析出，通過傾析將上清液去除。將再溶解于THF、在己烷中析出、傾析的操作進(jìn)一步進(jìn)行3次后，將所得的反應(yīng)混合物在遮光下以20℃、0.13kPa減壓干燥24小時，獲得1.71g的式(2-1)的聚合物。[化35][化36]利用后述條件的凝膠滲透色譜(GPC)測定求出上述所得的聚合物的分子量，結(jié)果在聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)下，重均分子量(Mw)為50,352，分散比(Mw/Mn)為2.15，單體殘量為0.26％。＜GPC測定條件＞柱：昭和電工(株)制ShodexKF-803L、KF-804L、KF-805、KF-806(將它們串聯(lián)連接)洗脫液：THF樣品溶液濃度：0.1(w/v)％(溶劑THF)樣品注入量：200μL柱溫度：40℃柱流量：1.0mL/min檢測器：RI以下，GPC的測定條件與此相同。(合成例2)使用3.0g的單體(M2-1)、115mg的AIBN和64mL的THF于60℃攪拌4小時后，加入所使用的單體量的23.3倍量(相對于單體1g為23.3mL)的己烷(本合成例中為70mL)的己烷而使反應(yīng)混合物析出，通過傾析將上清液去除。將反應(yīng)混合物再溶解于所使用的單體量的1.5倍量(相對于單體1g為1.5mL)的THF(本合成例中為4.5mL)，加入所使用的單體量的4倍量(相對于單體1g為4mL)的己烷(本合成例中為12mL)而使反應(yīng)混合物析出，通過傾析將上清液去除。將再溶解于THF、在己烷中析出、傾析的操作進(jìn)一步進(jìn)行3次后，將所得的反應(yīng)混合物在遮光下以20℃、0.13kPa減壓干燥24小時，獲得0.83g的式(2-1)的聚合物。利用GPC測定所得的聚合物的分子量，結(jié)果在聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)下，重均分子量(Mw)為6,901，分散比(Mw/Mn)為1.21，單體殘量為0.07％。(合成例3)使用2.0g的單體(M2-1)、16.8mg的AIBN和25mL的THF于60℃攪拌6小時，除此以外，與合成例1同樣地獲得1.26g的式(2-1)的聚合物。利用GPC測定所得的聚合物的分子量，結(jié)果在聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)下，重均分子量(Mw)為32,994，分散比(Mw/Mn)為1.65，單體殘量為0.07％。(合成例4)使用70.0g的單體(M2-1)、588mg的AIBN和708.5mL的THF，除此以外，與合成例1同樣地獲得56.08g的式(2-1)的聚合物。利用GPC測定所得的聚合物的分子量，結(jié)果在聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)下，重均分子量(Mw)為58,415，分散比(Mw/Mn)為1.96，單體殘量為0.06％。(合成例5)使用2.0g的單體(M2-1)、16.8mg的AIBN和15.1mL的THF，除此以外，與合成例1同樣地獲得1.65g的式(2-1)的聚合物。利用GPC測定所得的聚合物的分子量，結(jié)果在聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)下，重均分子量(Mw)為85,390，分散比(Mw/Mn)為2.34，單體殘量為0.22％。(合成例6)使用4.0g的單體(M2-2)、36.25mg的AIBN和20mL的THF于55℃攪拌6小時，除此以外，與合成例1同樣地獲得2.45g的式(2-2)的聚合物。[化37][化38]利用GPC測定所得的聚合物的分子量，結(jié)果在聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)下，重均分子量(Mw)為129,823，分散比(Mw/Mn)為2.31，單體殘量為0.23％(合成例7)使用3.0g的單體(M2-2)、27.18mg的AIBN和21mL的THF于60℃攪拌5小時，除此以外，與合成例1同樣地獲得2.02g的式(2-2)的聚合物。利用GPC測定所得的聚合物的分子量，結(jié)果在聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)下，重均分子量(Mw)為58,992，分散比(Mw/Mn)為1.81，單體殘量為0.03％。(合成例8)使用2.0g的單體(M2-11)，除此以外，與合成例1同樣地獲得1.34g的式(2-11)的聚合物。[化39][化40]利用GPC測定所得的聚合物的分子量，結(jié)果在聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)下，重均分子量(Mw)為57,404，分散比(Mw/Mn)為1.89，單體殘量為0.08％。(合成例9)使用4.0g的單體(M2-11)、36mg的AIBN和20mL的THF于55℃攪拌4小時，除此以外，與合成例8同樣地獲得2.18g的式(2-11)的聚合物。利用GPC測定所得的聚合物的分子量，結(jié)果在聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)下，重均分子量(Mw)為175,573，分散比(Mw/Mn)為2.31，單體殘量為0.05％。(合成例10)使用1.08g的單體(M2-1)及1.0g的單體(M2-11)、18.2mg的AIBN和23.3mL的THF于60℃攪拌6.5小時后，加入所使用的單體量的15倍量(相對于單體1g為15mL)的己烷(本合成例中為30mL)而使反應(yīng)混合物析出，通過傾析將上清液去除。將反應(yīng)混合物再溶解于所使用的單體量的5倍量(相對于單體1g為5mL)的THF(本合成例中為10mL)，加入所使用的單體量的12.5倍量(相對于單體1g為12.5mL)的己烷(本合成例中為25mL)而使反應(yīng)混合物析出，通過傾析將上清液去除。將再溶解于THF、在己烷中析出、傾析的操作進(jìn)一步進(jìn)行3次后，將所得的反應(yīng)混合物在遮光下以20℃、0.13kPa減壓干燥24小時，獲得1.38g的共聚物(4)。[化41]利用GPC測定所得的聚合物的分子量，結(jié)果在聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)下，重均分子量(Mw)為47,376，分散比(Mw/Mn)為1.97，單體殘量為0.08％。此外，與上述合成例1～10同樣地合成上述表中所示的化合物(1-1)、(1-7)、(1-15)、(1-25)、(1-33)、(1-34)、(1-44)、(1-52)、(1-62)、(2-3)、(2-13)的聚合物。(實施例1)(聚合性液晶組合物的調(diào)制)將式(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)所表示的化合物以質(zhì)量比各自為22:18:33:22:5的方式混合而調(diào)制聚合性液晶組合物，將相對于聚合性液晶組合物100質(zhì)量份為0.5質(zhì)量份的質(zhì)均分子量47000的添加劑(vi)混合于該聚合性液晶組合物中。接著，利用孔徑0.1μm的過濾器過濾。將汽巴精化(株)制的光聚合引發(fā)劑“艷佳固907”4份、二甲苯100份與該聚合性液晶組合物96份混合，制成聚合性液晶組合物溶液(B-1)。使二甲苯從該聚合性液晶組合物溶液(B-1)蒸發(fā)后的液晶組合物于25℃顯示液晶相。因此，以下實施例中于25℃使用該液晶組合物。[化42](光取向劑溶液的調(diào)制)將合成例1的聚合物式(2-1)2份和2-甲氧基乙醇98份的混合物在室溫攪拌10分鐘，使其均勻地溶解，調(diào)制光取向劑溶液。(光學(xué)膜的制作)將聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜的形成相位差膜的一側(cè)表面進(jìn)行電暈處理后，將該溶液使用線棒涂布于PMMA膜上，于80℃干燥3分鐘，從而在膜上形成膜。通過目視觀察所形成的膜，結(jié)果確認(rèn)到形成了平滑的膜。接著，使用具備超高壓水銀燈、波長截止濾波器、帶通干涉濾波器及偏光過濾器的偏光照射裝置，對所形成的膜從垂直方向照射3秒(照射光量30mJ/cm2)紫外光(波長313nm)的直線偏光(照度：10mW/cm2)，獲得光取向?qū)?。膜厚為約0.10μm。在光取向?qū)由鲜褂镁€棒涂布聚合性液晶組合物溶液(B-1)，于80℃干燥后，在氮氣氣氛下照射640mJ/cm2的紫外線，形成厚度約1.0μm的相位差膜，得到層疊有包含光取向?qū)雍凸鈱W(xué)各向異性層的相位差膜的光學(xué)膜。(光學(xué)膜的評價)實施例中獲得的光學(xué)膜利用以下所示的評價方法測定，結(jié)果示于表1中。(取向性的評價)評價形成于膜基材上的光學(xué)各向異性層的取向性時，測定對比度。在具備白色光源、分光器、起偏器(入射側(cè)偏光板)、檢偏器(出射側(cè)偏光板)、檢測器的光學(xué)測定裝置(RETS-100，大塚電子株式會社制)的起偏器-檢偏器之間，配置該光學(xué)膜，起偏器和檢偏器的旋轉(zhuǎn)角為0度(起偏器與檢偏器的偏光方向為平行位置[平行尼科爾])，一邊使光學(xué)膜旋轉(zhuǎn)，一邊利用檢測器檢測透過光的光量，將所檢測的光量變?yōu)樽畲蟮墓鈱W(xué)膜的旋轉(zhuǎn)位置(起偏器的偏光方向與聚合性液晶組合物的分子長軸方向平行)的透過光的光量(on時光量)設(shè)為Yon。此外，在將起偏器和光學(xué)膜的位置固定的狀態(tài)下，將檢偏器相對于起偏器的旋轉(zhuǎn)角成90度(起偏器與檢偏器的偏光方向為正交位置[正交尼科爾])時的透過光的光量(off時光量)設(shè)為Yoff。對比度CR通過下式(式1)求出。CR＝Y(jié)on/Yoff·········(式1)(式1)的對比度CR的數(shù)值越大，off時光量Yoff越小，即表示，由于聚合性液晶組合物的取向程度高(由于取向性良好)，因此正交尼科爾時的透過光的光量小。(粘接力的評價)關(guān)于在膜基材上成膜的相位差膜與膜基材的粘接力，利用切刀以1mm見方的棋盤格狀切割所形成的光學(xué)各向異性層而成格，粘貼Cellotape(Cellotape為注冊商標(biāo))后沿垂直方向拉起，數(shù)出膜基材上剩余的光學(xué)各向異性層的棋盤格的數(shù)量。棋盤格的數(shù)量剩余得越多，表示粘接力越優(yōu)異。數(shù)出棋盤格的數(shù)量時，在背光源上將兩塊偏光板以偏光方向正交的方式(正交尼科爾)配置，在偏光板之間放置帶相位差膜的基材，使基材沿水平方向旋轉(zhuǎn)時，將重復(fù)背光源的遮光/透過狀態(tài)的棋盤格作為光學(xué)各向異性層剩余而數(shù)出。將棋盤格大部分(7成以上)剩余時評價為“○”，將3成以上～小于7成剩余時評價為“△”，將一半以下剩余或全部不剩余時評價為“×”?！办F度的評價”所制作的光學(xué)膜的霧度[％]使用濁度計NDH2000(日本電色工業(yè)株式會社制)測定。霧度越低，表示污濁少而透明。(實施例2～7)分別使用合成例2～7的聚合物代替合成例1的聚合物，除此以外，與上述實施例1同樣地調(diào)制光取向劑溶液，獲得在電暈處理后的PMMA膜基材上層疊有光學(xué)各向異性層的光學(xué)膜。所得的光學(xué)膜與上述實施例1同樣地評價。(實施例8)(光取向劑溶液的調(diào)制)將合成例8的聚合物2份、2-甲氧基乙醇97.7份、和丙基胺0.3份的混合物在室溫攪拌10分鐘，使其均勻地溶解，調(diào)制光取向劑溶液。光學(xué)膜的制作以及評價與上述實施例1同樣地實施。(實施例9)(光取向劑溶液的調(diào)制)將合成例9的聚合物2份、2-甲氧基乙醇97.7份、和丙基胺0.3份的混合物在室溫攪拌10分鐘，使其均勻地溶解，調(diào)制光取向劑溶液。光學(xué)膜的制作以及評價與上述實施例1同樣地實施。(實施例10)使用合成例10的共聚物代替合成例1的聚合物，除此以外，與上述實施例1同樣地調(diào)制光取向劑溶液，獲得在電暈處理后的PMMA膜基材上層疊有光學(xué)各向異性層的光學(xué)膜。所得的光學(xué)膜與上述實施例1同樣地評價。(比較例1～10)分別使用電暈處理后的PET膜基材代替電暈處理后的PMMA膜基材，除此以外，與實施例1～10同樣地獲得光學(xué)膜。所得的光學(xué)膜與上述實施例1同樣地評價。示出各實施例以及比較例的評價結(jié)果。[表6]從以上結(jié)果可知，在層疊有包含光取向?qū)雍凸鈱W(xué)各向異性層的相位差膜的光學(xué)膜中，使用具有特定結(jié)構(gòu)的光取向劑而形成于丙烯酸樹脂基材上的光取向?qū)语@示出對于聚合性液晶組合物的高取向性，且顯示出充分的密合性。此外，本發(fā)明的光學(xué)膜顯示出高透明性。當(dāng)前第1頁1 2 3