本發(fā)明涉及一種調(diào)色劑的制造方法，所述調(diào)色劑適用于電子照相法、靜電記錄法和磁記錄法。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，例如復(fù)印機(jī)和打印機(jī)等的圖像形成設(shè)備的預(yù)期用途和使用環(huán)境的多樣化的增加產(chǎn)生了對(duì)進(jìn)一步的能量節(jié)省的需要。由調(diào)色劑導(dǎo)致的能量節(jié)省的改善主要與具有進(jìn)一步改善的低溫定影性的調(diào)色劑有關(guān)。作為此類調(diào)色劑的制造手段，近年來(lái)已經(jīng)積極地研究與調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂迅速相容且提高調(diào)色劑的熔融變形的結(jié)晶性聚酯的使用。在改善低溫定影性方面高度有效的結(jié)晶性聚酯在結(jié)晶性聚酯的熔點(diǎn)附近能夠容易地與粘結(jié)劑樹脂相容，并且調(diào)色劑在定影時(shí)趨于迅速熔融變形。這是調(diào)色劑的低溫定影性由于使用結(jié)晶性聚酯而增加的原因。進(jìn)一步，從可以賦予調(diào)色劑相對(duì)于定影單元的脫模性的例如蠟等的脫模劑的使用，可以期待定影能力的進(jìn)一步改善。然而，因?yàn)榻Y(jié)晶性聚酯能夠容易地與粘結(jié)劑樹脂相容，結(jié)晶性聚酯變得容易存在于調(diào)色劑表面上，由此降低調(diào)色劑的帶電性。另外的問題是當(dāng)調(diào)色劑貯存于溫度和濕度高于通常的嚴(yán)酷環(huán)境中時(shí)，已經(jīng)與粘結(jié)劑樹脂相容的聚酯樹脂通過(guò)該溫度退火并且結(jié)晶。前述環(huán)境將稱為"嚴(yán)酷環(huán)境"，并且使調(diào)色劑放置在此類環(huán)境中將稱為"在嚴(yán)酷環(huán)境中的貯存"。當(dāng)此類問題發(fā)生時(shí)，調(diào)色劑的表面組成在嚴(yán)酷環(huán)境中的貯存過(guò)程期間變化，例如起霧的發(fā)生等的其性能大幅度惡化。已經(jīng)研究減少與粘結(jié)劑樹脂相容的聚酯樹脂的量來(lái)解決該問題。減少相容量意味著實(shí)現(xiàn)結(jié)晶性聚酯的高結(jié)晶度的狀態(tài)。特別地，已經(jīng)研究了目標(biāo)為結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶的調(diào)色劑的制造方法。在日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_2010-145550號(hào)公報(bào)中，結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶度通過(guò)控制冷卻速度來(lái)增加。在日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_2014-211632號(hào)公報(bào)中，在冷卻過(guò)程中設(shè)置退火處理工序來(lái)增加結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶度。然而，鑒于通過(guò)結(jié)晶性聚酯存在于調(diào)色劑的表面上導(dǎo)致的帶電性的降低以及對(duì)于在假想發(fā)生各種材料流動(dòng)的嚴(yán)酷環(huán)境中的貯存的耐性，前述專利文獻(xiàn)依然存在改善空間。因此，存在對(duì)于使處于高結(jié)晶度的狀態(tài)的結(jié)晶性聚酯封裝于調(diào)色劑中的技術(shù)的研究空間。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供了增加結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶度且使結(jié)晶性聚酯封裝于調(diào)色劑中的調(diào)色劑的制造方法。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)與結(jié)晶性聚酯一起使用蠟的調(diào)色劑的條件，結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶可以通過(guò)使用用于結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶的蠟的晶核來(lái)促進(jìn)。該發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致本發(fā)明的完成。因此，在以下公開了本發(fā)明。一種調(diào)色劑的制造方法，所述調(diào)色劑包括粘結(jié)劑樹脂、著色劑、結(jié)晶性聚酯和蠟，其中所述結(jié)晶性聚酯和所述蠟滿足以下式(1)，式(1)：45<Tp+5<Tw<100其中Tp(℃)表示通過(guò)差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的所述結(jié)晶性聚酯中的結(jié)晶峰(Pp)的峰溫度，并且Tw(℃)表示通過(guò)差示掃描量熱計(jì)測(cè)量的所述蠟中的結(jié)晶峰(Pw)的峰溫度，所述方法包括以下工序：(i)將其中分散了著色顆粒(coloringparticle)的水系介質(zhì)的溫度設(shè)定至Tw以上，所述著色顆粒包含所述粘結(jié)劑樹脂、所述著色劑、所述結(jié)晶性聚酯和所述蠟；(ii)在其中相對(duì)于所述Pw的總面積的積分值變?yōu)?0％以上的溫度范圍內(nèi)在工序(i)之后在5.0℃/min以上的冷卻速度下冷卻所述水系介質(zhì)，所述總面積當(dāng)作100％；和(iii)通過(guò)以下工序(a)或(b)來(lái)獲得調(diào)色劑顆粒：(a)將所述水系介質(zhì)在所述Pp的溫度范圍內(nèi)保持30min以上；或(b)在其中相對(duì)于所述Pp的總面積的積分值變?yōu)?0％以上的溫度范圍內(nèi)在工序(ii)之后在1.0℃/min以下的冷卻速度下冷卻所述水系介質(zhì)，所述總面積當(dāng)作100％。本發(fā)明的進(jìn)一步特征將從示例性實(shí)施方案的以下說(shuō)明(參考附圖)而變得明顯。附圖說(shuō)明圖1表明DSC中的結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶峰的一個(gè)實(shí)例；圖2表明DSC中的結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶峰的積分值的一個(gè)實(shí)例；圖3是示出圖像形成設(shè)備的一個(gè)實(shí)例的示意性截面圖；圖4是表明在嚴(yán)酷環(huán)境中的貯存的過(guò)程的示意性圖；和圖5是表明在調(diào)色劑中的結(jié)晶性聚酯的滲出的示意性圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供了一種調(diào)色劑的制造方法，所述調(diào)色劑具有包含粘結(jié)劑樹脂、著色劑、結(jié)晶性聚酯和蠟的調(diào)色劑顆粒，其中所述結(jié)晶性聚酯和所述蠟滿足以下式(1)，式(1)：45<Tp+5<Tw<100(在式(1)中，Tp(℃)表示通過(guò)差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的所述結(jié)晶性聚酯中的結(jié)晶峰(Pp)的峰溫度，并且Tw(℃)表示通過(guò)差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的所述蠟中的結(jié)晶峰(Pw)的峰溫度)，所述方法包括以下工序：(i)將其中分散了著色顆粒的水系介質(zhì)的溫度設(shè)定至Tw以上，所述著色顆粒包含所述粘結(jié)劑樹脂、所述著色劑、所述結(jié)晶性聚酯和所述蠟；(ii)在其中相對(duì)于所述Pw的總面積的積分值變?yōu)?0％以上的溫度范圍內(nèi)在工序(i)之后在5.0℃/min以上的冷卻速度下冷卻所述水系介質(zhì)，所述總面積當(dāng)作100％；和(iii)通過(guò)以下工序(a)或(b)來(lái)獲得所述調(diào)色劑顆粒：(a)將所述水系介質(zhì)在工序(ii)之后在所述Pp的溫度范圍內(nèi)保持30min以上，(b)在其中相對(duì)于所述Pp的總面積的積分值變?yōu)?0％以上的溫度范圍內(nèi)在工序(ii)之后在1.0℃/min以下的冷卻速度下冷卻所述水系介質(zhì)，所述總面積當(dāng)作100％。當(dāng)結(jié)晶性聚酯滲出至調(diào)色劑的表面時(shí)，調(diào)色劑的帶電性大幅度下降并且電子照相特性惡化，例如，起霧發(fā)生。即使不存在滲出至調(diào)色劑的表面的情況，當(dāng)結(jié)晶性聚酯已經(jīng)與粘結(jié)劑樹脂相容并且調(diào)色劑貯存在其中調(diào)色劑大幅度受溫度和濕度影響的嚴(yán)酷環(huán)境中時(shí)，結(jié)晶性聚酯退火和結(jié)晶并且滲出至調(diào)色劑的表面。本發(fā)明人進(jìn)行的研究揭示：當(dāng)結(jié)晶性聚酯已經(jīng)在水系介質(zhì)中結(jié)晶時(shí)，在其中結(jié)晶性聚酯封裝于調(diào)色劑中的狀態(tài)下，結(jié)晶容易地進(jìn)行。同時(shí)，當(dāng)結(jié)晶性聚酯已經(jīng)在空氣中結(jié)晶時(shí)，相反地，結(jié)晶性聚酯在滲出至調(diào)色劑的表面的同時(shí)結(jié)晶。其中結(jié)晶性聚酯的存在狀態(tài)根據(jù)結(jié)晶性聚酯結(jié)晶的環(huán)境而變化的現(xiàn)象可以由結(jié)晶性聚酯的親水性-疏水性和其周圍環(huán)境來(lái)解釋。結(jié)晶性聚酯是疏水性的。同時(shí)，水系介質(zhì)是親水性的并且空氣是疏水性的。換言之，當(dāng)結(jié)晶性聚酯在水系介質(zhì)中結(jié)晶時(shí)，水和結(jié)晶性聚酯具有低的親和性并且結(jié)晶性聚酯不可能存在于調(diào)色劑的表面上。相反地，當(dāng)結(jié)晶性聚酯在空氣中，即在嚴(yán)酷環(huán)境中結(jié)晶時(shí)，結(jié)晶性聚酯和空氣具有高的親和性并且結(jié)晶性聚酯容易滲出至調(diào)色劑的表面。因此，根據(jù)本發(fā)明人進(jìn)行的研究，為了解決結(jié)晶性聚酯滲出至調(diào)色劑的表面的問題，特別重要的是，調(diào)色劑內(nèi)部的結(jié)晶性聚酯在水系介質(zhì)中結(jié)晶。根據(jù)本發(fā)明人進(jìn)行的研究，在其中結(jié)晶性聚酯封裝于調(diào)色劑中的狀態(tài)下的結(jié)晶度可以通過(guò)借助于前述制造方法獲得調(diào)色劑來(lái)增加。從增加在其中結(jié)晶性聚酯封裝于調(diào)色劑中的狀態(tài)下的結(jié)晶度的觀點(diǎn)，以下方面是重要的。(I)調(diào)色劑的制造方法具有在水系介質(zhì)中處理著色顆粒的以下工序(i)、(ii)和(iii)，所述著色顆粒包含粘結(jié)劑樹脂、著色劑、結(jié)晶性聚酯和蠟。在本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酯的晶體通過(guò)使用蠟作為晶核而生長(zhǎng)。因此，當(dāng)蠟不與結(jié)晶性聚酯一起使用時(shí)，結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶度不充分。(II)在調(diào)色劑的制造方法中，當(dāng)Tp(℃)表示通過(guò)差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的結(jié)晶性聚酯中的結(jié)晶峰(Pp)的峰溫度并且Tw(℃)表示通過(guò)差示掃描量熱計(jì)測(cè)量的蠟中的結(jié)晶峰(Pw)的峰溫度，Tp和Tw滿足以下式(1)。式(1)：45<Tp+5<Tw<100在以下描述的冷卻工序中，為了使作為脫模劑的蠟初步結(jié)晶且在調(diào)色劑的內(nèi)部形成其晶核，之后使結(jié)晶性聚酯的晶體生長(zhǎng)，需要滿足以上式(1)。當(dāng)Tp與Tw之間的關(guān)系不滿足式(1)時(shí)，結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶度不充分，或冷卻工序中的溫度難以控制。Tp和Tw的優(yōu)選范圍由以下式(2)表示。式(2)：45<Tp+15<Tw<100(III)在以下工序(i)、(ii)和(iii)中處理著色顆粒。全部這些工序在水系介質(zhì)中進(jìn)行。由于結(jié)晶性聚酯在水系介質(zhì)中結(jié)晶，結(jié)晶性聚酯在結(jié)晶時(shí)在調(diào)色劑的內(nèi)部結(jié)晶。因此，結(jié)晶性聚酯可以在具有高的結(jié)晶度的狀態(tài)下封裝于調(diào)色劑中。進(jìn)行與在例如空氣等而不是水系介質(zhì)的高溫環(huán)境中相同的處理是不利的，這是因?yàn)榻Y(jié)晶性聚酯在調(diào)色劑的表面結(jié)晶。為了獲得此類效果，需要全部工序(i)、(ii)和(iii)。當(dāng)僅進(jìn)行工序的一些時(shí)，結(jié)晶性聚酯會(huì)存在于調(diào)色劑的表面上，或結(jié)晶度會(huì)不充分。結(jié)果，不能抑制在嚴(yán)酷環(huán)境中的貯存期間發(fā)生起霧。前述處理工序包括將其中分散了著色顆粒的水系介質(zhì)的溫度設(shè)定至Tw以上的工序(i)。在將其中分散了著色顆粒的水系介質(zhì)的溫度設(shè)定至Tw以上的工序(i)的情況下，在著色顆粒中的結(jié)晶性聚酯和蠟可以充分地與粘結(jié)劑樹脂相容。當(dāng)溫度不設(shè)定至Tw以上時(shí)，不能封裝已經(jīng)存在于調(diào)色劑的表面上的結(jié)晶性聚酯，這是不期望的。其中分散了著色顆粒的水系介質(zhì)的溫度優(yōu)選Tw+10℃以上并且更優(yōu)選Tw+15℃以上。水系介質(zhì)的溫度的上限是約Tw+30℃。前述處理工序包括在其中相對(duì)于Pw的總面積的積分值變?yōu)?0％以上的溫度范圍內(nèi)在工序(i)之后在5.0℃/min以上的冷卻速度下冷卻水系介質(zhì)的工序(ii)，所述總面積當(dāng)作100％。在5.0℃/min以上的冷卻速度下冷卻水系介質(zhì)表示在相對(duì)高的速度下冷卻并且稱為"迅速冷卻"。由于在相對(duì)高的速度下冷卻，抑制了蠟的晶體生長(zhǎng)并且達(dá)到其中蠟的大量細(xì)晶核分散在調(diào)色劑中的狀態(tài)。當(dāng)滿足前述冷卻速度的溫度范圍的積分值相對(duì)于Pw的總面積為小于70％時(shí)，促進(jìn)了蠟的晶體生長(zhǎng)并且不增加下述結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶度。進(jìn)一步，當(dāng)冷卻速度小于5.0℃/min時(shí)，蠟的晶核生長(zhǎng)。結(jié)果，降低了下述結(jié)晶性聚酯的晶體生長(zhǎng)的基點(diǎn)(basepoint)數(shù)并且不增加結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶度。冷卻速度優(yōu)選10.0℃/min以上，更優(yōu)選30.0℃/min以上，并且甚至更優(yōu)選50.0℃/min以上，并且冷卻速度的上限是其效果飽和的約3,000℃/min。前述處理工序包括：(a)將水系介質(zhì)在工序(ii)之后在Pp的溫度范圍內(nèi)保持30min以上的工序(iii)；或(b)在其中相對(duì)于Pp的總面積的積分值變?yōu)?0％以上的溫度范圍內(nèi)在工序(ii)之后在1.0℃/min以下的冷卻速度下冷卻水系介質(zhì)的工序(iii)，所述總面積當(dāng)作100％。由于在工序(i)和工序(ii)之后進(jìn)行工序(iii)，在工序(ii)中形成的蠟用作晶核，促進(jìn)了結(jié)晶性聚酯的晶體生長(zhǎng)并且可以增加結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶度。為了促進(jìn)結(jié)晶性聚酯的晶體生長(zhǎng)，實(shí)施工序(a)或工序(b)。在工序(a)中，在結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶峰的范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行退火處理。結(jié)果，可以增加結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶度。保持時(shí)間優(yōu)選100min以上，更優(yōu)選180min以上。保持時(shí)間的上限是其效果飽和的約1,440min。在工序(a)中，從保持蠟的分散狀態(tài)的觀點(diǎn)，優(yōu)選的是，結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶峰范圍的上端的溫度不高于蠟的結(jié)晶峰范圍的下端的溫度。在工序(b)中，在結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶峰的整個(gè)溫度范圍或其一部分中，在1.0℃/min以下的相對(duì)低的冷卻速度下進(jìn)行冷卻。在本發(fā)明中，在1.0℃/min以下的速度下的冷卻稱為"逐漸冷卻"。結(jié)果，可以獲得與退火處理相同的效果并且可以增加結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶度。當(dāng)滿足前述冷卻速度的溫度范圍的積分值相對(duì)于Pp的總面積為小于50％時(shí)，結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶變得不充分，這是不期望的。冷卻速度優(yōu)選0.50℃/min以下，更優(yōu)選0.01℃/min以下。在本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酯和蠟的結(jié)晶峰可以從在降低溫度時(shí)的放熱曲線確定，所述曲線從包括結(jié)晶性聚酯和蠟的調(diào)色劑的分析或通過(guò)使用示差掃描量熱計(jì)(DSC)的結(jié)晶性聚酯和蠟的各個(gè)分析來(lái)獲得。圖1示出結(jié)晶性聚酯單獨(dú)在降低溫度時(shí)的放熱曲線的一個(gè)實(shí)例。在放熱曲線中，將作為發(fā)熱量最大的溫度的結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶峰(Pp)的峰溫度當(dāng)作Tp(℃)。進(jìn)一步，引出與放熱曲線的峰相關(guān)的基線，并且放熱曲線偏離基線時(shí)的溫度中的高溫和低溫分別稱為"上端"和"下端"。前述工序(a)中溫度保持在Pp區(qū)域中意味著水系介質(zhì)的溫度保持在上端與下端之間的任何溫度。結(jié)晶峰(Pp)的總面積是由基線和Pp圍繞的面積，其中引出結(jié)晶峰(Pp)的基線。圖2示出其中相對(duì)于總面積的積分值變?yōu)?0％的溫度范圍的一個(gè)實(shí)例，Pp的總面積當(dāng)作100％。當(dāng)由基線、Pp和特定的溫度范圍圍繞的面積(即，在特定的溫度范圍內(nèi)的Pp的積分值)相對(duì)于總面積變?yōu)?0％時(shí)，"其中相對(duì)于總面積的積分值變?yōu)?0％的溫度范圍"意味著特定的溫度范圍。"其中相對(duì)于總面積的積分值變?yōu)?0％的溫度范圍"的意義在于在該溫度范圍內(nèi)的結(jié)晶性聚酯組分的存在量。因此，通過(guò)將特定的冷卻條件應(yīng)用于"其中相對(duì)于總面積的積分值變?yōu)?0％以上的溫度范圍"，可以控制50％以上的結(jié)晶性聚酯組分的結(jié)晶。通過(guò)控制50％以上的結(jié)晶性聚酯，也可以在不包括于本控制的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行組分結(jié)晶的追蹤控制。各種溫度范圍可以當(dāng)作"其中相對(duì)于總面積的積分值變?yōu)?0％以上的溫度范圍"，條件是該范圍在上端與下端之間。進(jìn)一步，通過(guò)將特定的冷卻條件應(yīng)用于其中相對(duì)于總面積的積分值變?yōu)?0％以上的溫度范圍，蠟的結(jié)晶峰(Pw)的總面積當(dāng)作100％，可以將蠟的晶核控制為優(yōu)選狀態(tài)。與蠟相關(guān)的溫度范圍可以以與結(jié)晶性聚酯相同的方式來(lái)確定。各種溫度范圍也可以同樣地當(dāng)作"其中相對(duì)于總面積的積分值變?yōu)?0％以上的溫度范圍"。在本發(fā)明中，也可以使用多種結(jié)晶性聚酯。在此情況下，本發(fā)明的效果可以通過(guò)在滿足以上式(1)的同時(shí)，將上述冷卻工序應(yīng)用于具有結(jié)晶峰的最高峰溫度的結(jié)晶性聚酯來(lái)獲得。同時(shí)，也可以使用多種蠟。在此情況下，本發(fā)明的效果可以通過(guò)在滿足以上式(1)的同時(shí)，將上述冷卻工序應(yīng)用于具有結(jié)晶峰的最低峰溫度的蠟來(lái)獲得。下文中將說(shuō)明在本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法中的各種材料的優(yōu)選實(shí)施方案。在本發(fā)明中，所述蠟可以由一種蠟或兩種以上的蠟構(gòu)成。調(diào)色劑中的蠟的總量相對(duì)于每100質(zhì)量份調(diào)色劑優(yōu)選為2.5質(zhì)量份以上且35.0質(zhì)量份以下，更優(yōu)選4.0質(zhì)量份以上且30.0質(zhì)量份以下，并且甚至更優(yōu)選6.0質(zhì)量份以上且25.0質(zhì)量份以下。用于本發(fā)明的蠟的結(jié)晶峰的峰溫度優(yōu)選50℃以上且90℃以下。以下列出蠟的實(shí)例。如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、微晶蠟、費(fèi)托蠟和固體石蠟等的脂肪族烴蠟；如氧化聚乙烯蠟等的脂肪族烴蠟的氧化物，和其嵌段共聚物；如巴西棕櫚蠟和褐煤酸酯蠟等的主要由脂肪酸酯組成的蠟類，和如脫氧巴西棕櫚蠟等的部分或全部脫氧化脂肪酸酯；如棕櫚酸、硬脂酸和褐煤酸等的飽和直鏈脂肪酸類；如巴西烯酸、桐酸和十八碳四烯酸(parinaricacid)等的不飽和脂肪酸類；如硬脂醇、芳烷基醇、山崳醇、巴西棕櫚醇、蠟醇和蜂花醇等的飽和醇類；如山梨糖醇等的多元醇類；如亞油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺等的脂肪酸酰胺類；如亞甲基雙-硬脂酰胺、亞乙基雙-癸酰胺、亞乙基雙-月桂酰胺和亞己基雙-硬脂酰胺等的飽和脂肪酸雙酰胺類；如亞乙基雙-油酰胺、亞己基雙-油酰胺；N,N'-二油基己二酰胺和N,N'-二油基癸二酰胺等的不飽和脂肪酸酰胺類；如間-二甲苯雙-硬脂酰胺和N,N'-二硬脂基間苯二甲酰胺等的芳族雙酰胺類；如硬脂酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅和硬脂酸鎂等的脂肪族金屬鹽(通常稱作金屬皂)；通過(guò)將如苯乙烯或丙烯酸等的乙烯基單體接枝至脂肪族烴蠟而獲得的蠟類；如山崳酸單甘油酯等的脂肪酸與多元醇的部分酯；和由植物性油脂加氫獲得的具有羥基的甲酯化合物。在本發(fā)明中，優(yōu)選的是蠟包括酯蠟。由于酯蠟的酯鍵與結(jié)晶性聚酯的酯鍵之間的相互作用，結(jié)晶性聚酯的晶體生長(zhǎng)容易地通過(guò)使用酯蠟作為晶核而促進(jìn)。因此，可以容易地增加結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶度。進(jìn)一步，在本發(fā)明中，酯蠟優(yōu)選包括二元醇和脂肪族單羧酸的酯化合物、和二元羧酸和脂肪族一元醇的酯化合物(下文中也可以稱為雙官能酯蠟)的至少之一。當(dāng)一個(gè)酯鍵存在于酯化合物的一個(gè)分子中時(shí)，使用"單官能"的表述，并且當(dāng)n個(gè)酯鍵存在時(shí)，使用"n-官能"的表述。當(dāng)酯蠟中的酯鍵數(shù)增加時(shí)，粘結(jié)劑樹脂和酯蠟的相容性改善并且容易地增加晶核的形成數(shù)。同時(shí)，當(dāng)酯蠟中的酯鍵數(shù)降低時(shí)，通過(guò)酯鍵合至結(jié)晶性聚酯的相互作用的效果提高并且促進(jìn)了結(jié)晶性聚酯的晶體生長(zhǎng)。因此，鑒于晶核的形成數(shù)和晶體生長(zhǎng)的促進(jìn)二者，優(yōu)選雙官能酯蠟。其中酯蠟具有一個(gè)酯鍵的構(gòu)成的優(yōu)選實(shí)例包括碳數(shù)為6至12的脂肪族一元醇和長(zhǎng)鏈脂肪族單羧酸的酯化合物、和碳數(shù)為4至10的脂肪族單羧酸和和長(zhǎng)鏈脂肪族一元醇的酯化合物。雖然脂肪族單羧酸和脂肪族一元醇的任何是適合的，但單體可以組合以致滿足結(jié)晶峰的峰溫度。脂肪族一元醇的實(shí)例包括1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、十一烷醇和月桂醇。進(jìn)一步，脂肪族單羧酸的實(shí)例包括戊酸、己酸、庚酸、辛酸和壬酸和癸酸。其中酯蠟具有兩個(gè)酯鍵的構(gòu)成的優(yōu)選實(shí)例包括二元醇和脂肪族單羧酸的酯化合物、和二元羧酸和脂肪族一元醇的酯化合物。二元羧酸的實(shí)例包括己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸。二元醇的實(shí)例包括1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇和1,12-十二烷二醇。此處，列舉直鏈羧酸和直鏈醇，但它們也可以具有分枝結(jié)構(gòu)。其中，優(yōu)選1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇，并且特別優(yōu)選1,9-壬二醇和1,10-癸二醇，這是因?yàn)榭梢匀菀椎卣故颈景l(fā)明的效果。直鏈一元醇的具體實(shí)例包括十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、十九烷醇、二十烷醇、二十二烷醇、二十三烷醇、二十四烷醇、二十五烷醇、二十六烷醇和二十八烷醇。其中，從定影性和顯影性的觀點(diǎn)，優(yōu)選二十二烷醇。脂肪族單羧酸的具體實(shí)例包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、結(jié)核硬脂酸、花生酸、山崳酸、二十四烷酸和蠟酸。其中，從定影性和顯影性的觀點(diǎn)，優(yōu)選山崳酸。其中酯蠟具有三個(gè)酯鍵的構(gòu)成的實(shí)例包括甘油化合物和脂肪族單羧酸的酯化合物。具有四個(gè)酯鍵的酯蠟的實(shí)例包括季戊四醇和脂肪族單羧酸的酯化合物、和雙甘油和脂肪族單羧酸的酯化合物。具有五個(gè)酯鍵的酯蠟的實(shí)例包括三甘醇和脂肪族單羧酸的酯化合物。具有六個(gè)酯鍵的酯蠟的實(shí)例包括二季戊四醇和脂肪族單羧酸的酯化合物、和四甘醇和脂肪族單羧酸的酯化合物。在本發(fā)明中，進(jìn)一步優(yōu)選的是，酯蠟具有酯化合物和使用具有受控的組成分布的酯蠟。更具體地，在GC-MASS或MALDITOFMASS測(cè)量的酯蠟的組成分布中，具有最高含量比的酯化合物與酯蠟的總量的含量比(最大組分的比)優(yōu)選40質(zhì)量％以上且80質(zhì)量％以下，并且更優(yōu)選50質(zhì)量％以上且80質(zhì)量％以下。這意味著酯蠟具有組成分布，并且表示組分分布的程度。在其中形成了酯蠟的晶核的上述工序(ii)中，優(yōu)選的是，在調(diào)色劑的內(nèi)部形成酯蠟的大量晶核。為了這個(gè)目的，優(yōu)選的是，酯蠟的結(jié)晶度控制至特定程度。由于酯蠟具有該組成分布，與具有單一組成的酯蠟相比，酯蠟的結(jié)晶速度降低，并且促進(jìn)大量的晶核的生成。在本發(fā)明中，對(duì)結(jié)晶性聚酯沒有特別限制，并且可以使用已知的結(jié)晶性聚酯。然而，優(yōu)選的是，結(jié)晶性聚酯是脂肪族二羧酸和脂肪族二醇的縮聚物。也優(yōu)選的是結(jié)晶性聚酯是飽和的。更優(yōu)選由以下式(A)表示的直鏈脂肪族二羧酸和由以下式(B)表示的直鏈脂肪族二醇的縮聚物。HOOC-(CH2)m-COOH式(A)(在式(A)中，m是4以上且14以下(優(yōu)選6以上且12以下)的整數(shù))；HO-(CH2)n-OH式(B)(在式(B)中，n是4以上且16以下(優(yōu)選6以上且12以下)的整數(shù))。脂肪族二羧酸的實(shí)例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸。脂肪族二醇的實(shí)例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三亞甲基二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇和1,12-十二烷二醇。用于本發(fā)明的結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶峰的峰溫度優(yōu)選45℃以上且65℃以下。用于本發(fā)明的結(jié)晶性聚酯可以通過(guò)通常的聚酯合成方法來(lái)制備。例如，結(jié)晶性聚酯可以通過(guò)以下來(lái)獲得：二羧酸組分和二醇組分的酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)，然后在減壓下或通過(guò)導(dǎo)入氮?dú)庖詡鹘y(tǒng)方式進(jìn)行縮聚反應(yīng)。在酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)期間，可以按需要使用例如硫酸、叔丁基丁醇鈦、二丁基氧化錫、乙酸錳和乙酸鎂等的通常的酯化催化劑或酯交換催化劑。對(duì)于縮聚，可以使用通常的聚合催化劑，例如，如叔丁基丁醇鈦、二丁基氧化錫、乙酸錫、乙酸鋅、二硫化錫、三氧化銻和二氧化鍺等的已知催化劑。對(duì)聚合溫度和催化劑的量沒有特別限制，并且可以按需要任意選擇。優(yōu)選的是，鈦催化劑用作催化劑，并且更優(yōu)選螯合型鈦催化劑。這是因?yàn)殁伌呋瘎┚哂羞m當(dāng)?shù)姆磻?yīng)性并且可以獲得本發(fā)明中期望的分子量分布的聚酯。在本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酯的重均分子量(Mw)優(yōu)選4,000以上且40,000以下，并且更優(yōu)選10,000以上且30,000以下。當(dāng)重均分子量(Mw)在以上范圍內(nèi)時(shí)，可以在定影工序中快速獲得結(jié)晶性聚酯的增塑效果，同時(shí)保持結(jié)晶性聚酯的高的結(jié)晶度。結(jié)晶性聚酯的重均分子量(Mw)可以通過(guò)結(jié)晶性聚酯的各種生產(chǎn)條件來(lái)控制。同時(shí)，當(dāng)考慮調(diào)色劑中的分散性時(shí)，結(jié)晶性聚酯的酸值優(yōu)選控制至低的值。更具體地，酸值優(yōu)選0.0mgKOH/g以上且8.0mgKOH/g以下，更優(yōu)選0.0mgKOH/g以上且5.0mgKOH/g以下，并且甚至更優(yōu)選0.0mgKOH/g以上且3.5mgKOH/g以下。用于本發(fā)明的結(jié)晶性聚酯可以為具有結(jié)晶性聚酯部位和乙烯基聚合物部位的嵌段聚合物。嵌段聚合定義為由彼此線狀連接的多個(gè)嵌段構(gòu)成的聚合物(國(guó)際純正應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合高分子命名法委員會(huì)(InternationalUnionofPureandAppliedChemistry,CompendiumofMacromolecularNomenclature)的高分子科學(xué)的基本術(shù)語(yǔ)列表(GlossaryofBasicTermsinPolymerScience)，高分子學(xué)會(huì)(TheSocietyofPolymerScience)，日本)。本發(fā)明遵從該定義。對(duì)用于本發(fā)明的著色劑沒有特別限制，并且可以使用以下有機(jī)顏料、有機(jī)染料和無(wú)機(jī)顏料。青色著色劑的實(shí)例包括銅酞菁化合物和其衍生物、蒽醌化合物和堿性染料色淀化合物。以下列出具體實(shí)例。C.I.顏料藍(lán)1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62和66。品紅色著色劑的實(shí)例包括縮合的偶氮化合物、二酮基吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和苝化合物。以下列出具體實(shí)例。C.I.顏料紅2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221、254和C.I.顏料紫19。黃色著色劑的實(shí)例包括縮合的偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬絡(luò)合物、次甲基化合物(methinecompound)和烯丙基酰胺化合物。以下列出具體實(shí)例。C.I.顏料黃12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、185、191和194。黑色著色劑的實(shí)例包括炭黑、磁性體和通過(guò)使用前述黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑調(diào)制為黑色的著色劑。這些著色劑可以單獨(dú)或作為混合物，并且也以固溶體狀態(tài)使用?？紤]色相角、色度、亮度、耐光性、OHP透明性和調(diào)色劑顆粒中的分散性，選擇用于本發(fā)明的著色劑。著色劑的量相對(duì)于每100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選為1質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下。在本發(fā)明中，當(dāng)磁性體用作著色劑時(shí)，適當(dāng)?shù)拇判泽w的實(shí)例包括：如磁鐵礦、磁赤鐵礦和鐵素體等的鐵氧化物以及包含其它金屬氧化物的鐵氧化物；如Fe、Co和Ni等的金屬，與那些金屬與如Al、Co、Cu、Pb、Mg、Ni、Sn、Zn、Sb、Ca、Mn、Se和Ti等的金屬的合金，和其混合物。具體實(shí)例包括四氧化三鐵(Fe3O4)、氧化鐵(γ-Fe2O3)、氧化鋅鐵(ZnFe2O4)、氧化銅鐵(CuFe2O4)、氧化釹鐵(NdFe2O3)、氧化鋇鐵(BaFe12O19)、氧化鎂鐵(MgFe2O4)和氧化錳鐵(MnFe2O4)。通過(guò)氮吸附法確定的磁性體的BET比表面積優(yōu)選2.0m2/g以上且30.0m2/g以下，并且更優(yōu)選3.0m2/g以上且28.0m2/g以下。莫氏硬度優(yōu)選5以上且7以下。磁性體的形狀可以是多面體、八面體、六面體、球形、針狀和片狀，但從增加圖像濃度的觀點(diǎn)，優(yōu)選如多面體、八面體、六面體和球形等的具有小的各向異性的形狀。從調(diào)色劑中的均勻分散性和色調(diào)的觀點(diǎn)，優(yōu)選的是，磁性體的數(shù)均粒徑是0.10μm以上且0.40μm以下。通常，具有較小的粒徑的磁性體的著色力較大，但此類磁性體會(huì)容易地凝集。磁性體的數(shù)均粒徑可以使用透射電子顯微鏡來(lái)測(cè)量。具體地，在要觀察的調(diào)色劑已經(jīng)充分地分散在環(huán)氧樹脂中之后，固化在40℃的溫度下在氣氛中進(jìn)行2天。將獲得的固化產(chǎn)物使用切片機(jī)切割為薄片狀樣品，透射電子顯微鏡(TEM)中以10,000倍至40,000倍的放大倍率拍攝截面圖像，并且測(cè)量在截面圖像中的100個(gè)磁性體顆粒的粒徑。數(shù)均粒徑然后基于等于磁性體的投影面積的圓的當(dāng)量直徑來(lái)計(jì)算。粒徑也可以使用圖像分析設(shè)備來(lái)測(cè)量。磁性體可以單獨(dú)或以其兩種以上的組合使用。磁性體的量相對(duì)于每100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選為20.0質(zhì)量份以上且150.0質(zhì)量份以下，并且更優(yōu)選50.0質(zhì)量份以上且100.0質(zhì)量份以下。磁性體的量使用熱分析設(shè)備"設(shè)備名：TGA7，PerkinElmerCo.,Ltd.制造"來(lái)測(cè)量。以下描述測(cè)量方法。調(diào)色劑在氮?dú)鈿夥障略?5℃/min的升溫速度下從常溫加熱至900℃。從100℃至750℃的質(zhì)量減少(％)當(dāng)作粘結(jié)劑樹脂的量，并且殘余質(zhì)量當(dāng)作磁性體的近似量。磁性體可以例如通過(guò)以下方法來(lái)制備。最初，如氫氧化鈉等的堿以等于或大于鐵組分的量添加至亞鐵鹽的水溶液從而制備氫氧化亞鐵的水溶液。在其pH保持在7.0以上的同時(shí)，將空氣吹入制備的水溶液中；在將水溶液加熱至70℃以上的同時(shí)，進(jìn)行氫氧化亞鐵的氧化反應(yīng)，并且產(chǎn)生了用作磁性氧化鐵粉末的芯的晶種(seedcrystal)。然后，將包括基于堿的先前添加量測(cè)定的約1當(dāng)量的量的硫酸亞鐵的水溶液添加至包括晶種的漿料。在獲得的混合物的pH保持在5.0以上且10.0以下并且吹入空氣的同時(shí)，促進(jìn)了氫氧化亞鐵的反應(yīng)；并且磁性氧化鐵顆粒在作為芯的晶種上生長(zhǎng)。此時(shí)，磁性氧化鐵顆粒的形狀和磁性特性可以通過(guò)酌情選擇pH、反應(yīng)溫度和攪拌條件來(lái)控制?；旌衔锏膒H隨著氧化反應(yīng)進(jìn)行而轉(zhuǎn)移至酸性側(cè)，但優(yōu)選的是，混合物的pH不變?yōu)樾∮?.0。進(jìn)一步，在完成氧化反應(yīng)之后，可以添加如硅酸鈉等的硅源，調(diào)節(jié)混合物的pH條件至5.0以上且8.0以下，并且在磁性氧化鐵顆粒的表面上形成硅的涂層。磁性氧化鐵可以通過(guò)將獲得的磁性氧化鐵顆粒通過(guò)通常方法過(guò)濾、清洗和干燥來(lái)獲得。進(jìn)一步，當(dāng)調(diào)色劑在水系介質(zhì)中生產(chǎn)時(shí)，優(yōu)選的是，磁性氧化鐵的表面疏水化。當(dāng)表面處理通過(guò)干式法來(lái)進(jìn)行時(shí)，清洗、過(guò)濾和干燥后的磁性氧化鐵的處理可以通過(guò)使用偶聯(lián)劑來(lái)進(jìn)行。同時(shí)，表面處理也可以通過(guò)以下由濕式法來(lái)進(jìn)行：將獲得的磁性氧化鐵的干物質(zhì)在完成氧化反應(yīng)之后再分散在單獨(dú)水系介質(zhì)中，或?qū)⑼ㄟ^(guò)清洗和過(guò)濾而不干燥獲得的磁性氧化鐵在完成氧化反應(yīng)之后再分散在單獨(dú)水系介質(zhì)中，然后使用偶聯(lián)劑。在本發(fā)明中，可以酌情選擇干式法和濕式法。偶聯(lián)劑的實(shí)例包括硅烷化合物、硅烷偶聯(lián)劑和鈦偶聯(lián)劑。優(yōu)選的是，使用硅烷化合物和硅烷偶聯(lián)劑。其實(shí)例包括由以下通式(I)表示的那些。RmSiYn式(I)(在式(I)中，R表示烷氧基或羥基；Y表示烷基、苯基或乙烯基；所述烷基可以具有氨基、羥基、環(huán)氧基、和(甲基)丙烯酰基作為取代基；m表示1以上且3以下的整數(shù)；并且n表示1以上且3以下的整數(shù)。然而，m+n＝4)。由通式(I)表示的硅烷化合物或硅烷偶聯(lián)劑的實(shí)例包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、異丙基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、羥丙基三甲氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷和正十八烷基三甲氧基硅烷以及其水解物。在本發(fā)明中，優(yōu)選的是使用通式式(I)中的Y是烷基的化合物。其中，烷基優(yōu)選具有3以上且6以下，并且特別優(yōu)選3或4的碳數(shù)。硅烷化合物或硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú)或以其多種的組合使用。當(dāng)使用其多種時(shí)，處理可以使用各偶聯(lián)劑單獨(dú)地，或同時(shí)地進(jìn)行。使用的偶聯(lián)劑的總量相對(duì)于每100質(zhì)量份磁性體優(yōu)選為0.9質(zhì)量份且3.0質(zhì)量份以下。偶聯(lián)劑的量可以根據(jù)磁性體的表面積和偶聯(lián)劑的反應(yīng)性來(lái)調(diào)節(jié)。在本發(fā)明中，對(duì)粘結(jié)劑樹脂沒有特別限制，并且可以使用適用于調(diào)色劑的下述已知的樹脂。如聚苯乙烯和聚乙烯基甲苯等的苯乙烯和其取代產(chǎn)物的均聚物；苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物和苯乙烯-馬來(lái)酸酯共聚物等的苯乙烯系共聚物；如苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸二甲基氨乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸二甲基氨乙酯共聚物等的苯乙烯-丙烯酸系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯基縮丁醛、硅樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂和聚丙烯酸樹脂。這些樹脂可以單獨(dú)或以其多種的組合使用。其中，從顯影特性和定影性的觀點(diǎn)，優(yōu)選由苯乙烯-丙烯酸丁酯代表的苯乙烯-丙烯酸系樹脂。在本發(fā)明中，粘結(jié)劑樹脂包括優(yōu)選50質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下，并且更優(yōu)選80質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下的苯乙烯-丙烯酸系樹脂。因?yàn)楸揭蚁?丙烯酸系樹脂難以與結(jié)晶性聚酯相容，結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶度容易增加。以下列出用于形成苯乙烯-丙烯酸系樹脂的聚合性單體的實(shí)例。苯乙烯系聚合性單體的實(shí)例包括苯乙烯；α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯和對(duì)甲氧基苯乙烯。丙烯酸系或甲基丙烯酸系聚合性單體的實(shí)例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸正辛酯。這些聚合性單體可以單獨(dú)或以混合物使用。這些聚合性單體中，苯乙烯系單體的量?jī)?yōu)選60質(zhì)量％以上且90質(zhì)量％以下，并且更優(yōu)選65質(zhì)量％以上且85質(zhì)量％以下。同時(shí)，(甲基)丙烯酸酯單體的量?jī)?yōu)選10質(zhì)量％以上且40質(zhì)量％以下，并且更優(yōu)選15質(zhì)量％以上且35質(zhì)量％以下。對(duì)苯乙烯-丙烯酸系樹脂的制造方法沒有特別限制，并且可以使用已知的方法。進(jìn)一步，在本發(fā)明中，當(dāng)粘結(jié)劑樹脂包括苯乙烯-丙烯酸系樹脂時(shí)，除了苯乙烯-丙烯酸系樹脂以外，在不影響本發(fā)明的效果的程度內(nèi)，可以使用用于調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂的已知的樹脂。在本發(fā)明中，電荷控制劑可以用于確保調(diào)色劑不管環(huán)境如何保持穩(wěn)定的帶電性。可以使用已知的電荷控制劑，并且特別優(yōu)選確保高的帶電速度并且可以穩(wěn)定地保持恒定的帶電量的那些。以下列出能夠使調(diào)色劑負(fù)帶電的電荷控制劑的實(shí)例。單偶氮金屬化合物，乙酰丙酮金屬化合物，芳香族羥基羧酸、芳香族二羧酸、羥基羧酸和二羧酸的金屬化合物，芳香族羥基羧酸、芳香族單和多羧酸，其金屬鹽、酸酐和酯，如雙酚等的酚衍生物，尿素衍生物，含金屬的水楊酸化合物，含金屬的萘甲酸化合物，硼化合物，季銨鹽、杯芳烴和樹脂系電荷控制劑。以下列出能夠使調(diào)色劑正帶電的電荷控制劑的實(shí)例。苯胺黑(nigrosins)和使用脂肪酸金屬鹽改性的苯胺黑；胍化合物；咪唑化合物；三丁基芐基銨-1-羥基-4-萘基磺酸鹽、如四氟硼酸四丁銨等的季銨鹽、作為季銨鹽的類似物的如鏻鹽等的鎓鹽、和其色淀顏料；三苯甲烷染料和其色淀顏料(固色劑包括磷鎢酸、磷鉬酸、磷鎢鉬酸、丹寧酸、月桂酸、沒食子酸、鐵氰化物和亞鐵氰化物)；高級(jí)脂肪酸的金屬鹽；如二丁基氧化錫、二辛基氧化錫和二環(huán)己基氧化錫等的二烴基氧化錫；如硼酸二丁基錫、硼酸二辛基錫和硼酸二環(huán)己基錫等的硼酸二烴基錫；和樹脂系電荷控制劑。這些電荷控制劑可以單獨(dú)或以其兩種以上的組合使用。其中，除了樹脂系電荷控制劑以外，優(yōu)選含金屬的水楊酸化合物，更優(yōu)選其中金屬是鋁或鋯的此類化合物，并且甚至更優(yōu)選水楊酸鋁化合物。樹脂系電荷控制劑中，優(yōu)選具有磺酸基、磺酸鹽基或磺酸酯基、水楊酸部位和芳香族酸部位的聚合物或共聚物。電荷控制劑的量相對(duì)于每100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選為0.01質(zhì)量份以上且20.0質(zhì)量份以下，并且更優(yōu)選0.05質(zhì)量份以上且10.0質(zhì)量份以下。根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的調(diào)色劑的重均粒徑(D4)優(yōu)選3.0μm以上且12.0μm以下，更優(yōu)選4.0μm以上且10.0μm以下。當(dāng)重均粒徑(D4)是3.0μm以上且12.0μm以下時(shí)，獲得了良好的流動(dòng)性并且可以忠實(shí)地顯影潛像。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法的特征在于，包括粘結(jié)劑樹脂、著色劑、結(jié)晶性聚酯和蠟的著色顆粒在水系介質(zhì)中在前述特定工序中處理。在本發(fā)明中，已知的方法可以用于生產(chǎn)著色顆粒。例如，當(dāng)著色顆粒通過(guò)粉碎法來(lái)生產(chǎn)時(shí)，粘結(jié)劑樹脂、著色劑、結(jié)晶性聚酯和蠟以及任選添加劑在如亨舍爾混合機(jī)或球磨機(jī)等的混合機(jī)中完全混合。熔融混煉然后使用如熱輥、混煉機(jī)和擠出機(jī)等的熱混煉機(jī)來(lái)進(jìn)行從而分散或溶解材料，然后通過(guò)冷卻和固體化工序、粉碎工序、分級(jí)工序和任選的表面處理工序來(lái)獲得著色顆粒。在粉碎工序中，可以使用機(jī)械沖擊型或噴氣型的已知的粉碎裝置。進(jìn)一步，也可以進(jìn)行通過(guò)加熱輔助的粉碎處理和其中另外施加機(jī)械沖擊力的處理。進(jìn)一步，微細(xì)粉碎(和任選分級(jí))的著色顆?？梢酝ㄟ^(guò)其中顆粒分散在熱水中的熱水浴法來(lái)處理，或顆粒可以經(jīng)過(guò)熱氣流。例如，使用如KawasakiHeavyIndustries,Ltd.制造的KryptronSystem和TurboKogyoCo.,Ltd.制造的渦輪研磨機(jī)等的機(jī)械沖擊型的粉碎機(jī)的方法可以用于施加機(jī)械沖擊力。也可以如在HosokawaMicronGroup制造的Mechanofusionsystem和NARAMACHINERYCO.,LTD.制造的混合系統(tǒng)的裝置中通過(guò)葉片高速旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的離心力使著色顆粒加壓至機(jī)殼(casing)的內(nèi)表面并且通過(guò)如壓縮力和摩擦力等的力使機(jī)械沖擊力施加至著色顆粒。當(dāng)著色顆粒通過(guò)如粉碎法等的干式法來(lái)生產(chǎn)時(shí)，在獲得著色顆粒之后，著色顆?？梢苑稚⒃谒到橘|(zhì)中，并且可以進(jìn)行前述工序(i)、(ii)和(iii)。懸浮聚合法和溶解懸浮法是著色顆粒的制造方法的優(yōu)選實(shí)例。當(dāng)著色顆粒使用懸浮聚合法和溶解懸浮法來(lái)生產(chǎn)時(shí)，因?yàn)橹w粒在水系介質(zhì)中生產(chǎn)，此類方法可以容易地引入制造方法中。在這些制造方法的情況下，易于實(shí)現(xiàn)著色顆粒的窄的粒徑分布，和著色顆粒的增加的平均圓形度。進(jìn)一步，也可以獲得具有核殼結(jié)構(gòu)的著色顆粒。以下將詳細(xì)描述通過(guò)使用懸浮聚合法來(lái)生產(chǎn)著色顆粒的實(shí)例，但該實(shí)例不是限制性的。以下描述使用懸浮聚合法來(lái)生產(chǎn)著色顆粒的方法。最初，聚合性單體組合物通過(guò)將構(gòu)成粘結(jié)劑樹脂的聚合性單體，著色劑，結(jié)晶性聚酯，蠟和如聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑、電荷控制劑和其它添加劑等的任選組分均勻地溶解或分散來(lái)獲得。然后，將聚合性單體組合物在包括分散劑的連續(xù)相(例如，水系介質(zhì))中使用適當(dāng)?shù)臄嚢杵鞣稚?，并且聚合性單體組合物的顆粒在水系介質(zhì)中形成。包含于聚合性單體組合物的顆粒中的聚合性單體然后聚合從而獲得具有期望的粒徑的著色顆粒。攪拌器的攪拌強(qiáng)度可以考慮材料分散性和生產(chǎn)性來(lái)選擇。聚合引發(fā)劑可以與聚合性單體和其它添加劑同時(shí)添加，或可以在將聚合性單體組合物分散在水系介質(zhì)中之前即刻混合。進(jìn)一步，溶解在聚合性單體或溶劑中的聚合引發(fā)劑可以在形成聚合性單體組合物的顆粒之后即刻且開始聚合反應(yīng)之前添加。當(dāng)聚合聚合性單體時(shí)，聚合溫度可以設(shè)定至40℃以上，通常至50℃以上且90℃以下的溫度。聚合性單體可以選自列舉為用于形成苯乙烯-丙烯酸系樹脂的聚合性單體的那些。優(yōu)選聚合反應(yīng)中的半衰期為0.5h以上且30h以下的聚合引發(fā)劑。當(dāng)聚合反應(yīng)通過(guò)添加相對(duì)于每100質(zhì)量份聚合性單體為0.5質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下的聚合引發(fā)劑來(lái)進(jìn)行時(shí)，可以獲得在5,000與50,000的分子量之間具有極大的聚合物。具體的聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括：如2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙異丁腈、1,1'-偶氮雙(環(huán)己烷-1-腈)、2,2'-偶氮雙-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈和偶氮雙異丁腈等的偶氮系或重氮系聚合引發(fā)劑；和如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化甲基乙基酮、二異丙基過(guò)氧化碳酸酯、氫過(guò)氧化枯烯、過(guò)氧化2,4-二氯苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化-2-乙基己酸叔丁酯和過(guò)氧化新戊酸叔丁酯等的過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑。具有兩個(gè)以上的聚合性雙鍵的化合物主要用作交聯(lián)劑。其實(shí)例包括：如二乙烯基苯和二乙烯基萘等的芳香族二乙烯基化合物；如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯等的具有兩個(gè)雙鍵的羧酸酯；如二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基硫化物和二乙烯基砜等的二乙烯基化合物；和具有三個(gè)以上的乙烯基的化合物。這些化合物可以單獨(dú)或以其兩種以上的組合使用。交聯(lián)劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于每100質(zhì)量份聚合性單體為0.1質(zhì)量份以上且10.0質(zhì)量份以下。已知的表面活性劑、有機(jī)分散劑和無(wú)機(jī)分散劑可以用作分散劑。其中，優(yōu)選無(wú)機(jī)分散劑，這是因?yàn)樗鼈儾豢赡墚a(chǎn)生超細(xì)顆粒并且可以由于其位阻而穩(wěn)定分散，由此防止甚至在反應(yīng)溫度改變時(shí)的穩(wěn)定性的崩塌并且促進(jìn)清洗。無(wú)機(jī)分散劑的實(shí)例包括：如磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅和羥磷灰石等的磷酸多價(jià)金屬鹽；如碳酸鈣和碳酸鎂等的碳酸鹽；如偏硅酸鈣、硫酸鈣和硫酸鋇等的無(wú)機(jī)鹽；和如氫氧化鈣、氫氧化鎂和氫氧化鋁等的無(wú)機(jī)化合物。適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┑膶?shí)例包括十二烷基苯硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十五烷基硫酸鈉、辛基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉和硬脂酸鉀。無(wú)機(jī)分散劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于每100質(zhì)量份聚合性單體為0.2質(zhì)量份以上且20.0質(zhì)量份以下。上述分散劑可以單獨(dú)或以其多種的組合使用。表面活性劑另外的使用量可以是0.1質(zhì)量份以上且10.0質(zhì)量份以下。當(dāng)使用無(wú)機(jī)分散劑時(shí)，其可以按其本身使用，但為了獲得更微細(xì)的顆粒，無(wú)機(jī)分散劑顆?？梢栽谒到橘|(zhì)中生產(chǎn)。例如，在磷酸三鈣的情況下，水不溶性磷酸鈣可以在高速攪拌下通過(guò)混合磷酸鈉的水溶液和氯化鈣的水溶液來(lái)獲得從而獲得更均勻且更微細(xì)的分散液。當(dāng)著色顆粒使用懸浮聚合法或溶解懸浮法來(lái)生產(chǎn)時(shí)，因?yàn)楂@得了在分散在水系介質(zhì)中的狀態(tài)下的著色顆粒，可以接著進(jìn)行以下工序(i)、(ii)和(iii)。工序(i)聚合性單體聚合從而獲得著色顆粒，并且其中已分散了著色顆粒的水系介質(zhì)的溫度之后升高至Tw(℃)以上的溫度。在此情況下，當(dāng)聚合溫度超過(guò)Tw(℃)時(shí)，不需要該操作。水系介質(zhì)然后保持在Tw以上的溫度下恒定時(shí)間以上，以使蠟和結(jié)晶性聚酯與粘結(jié)劑樹脂相容。保持時(shí)間優(yōu)選30min以上，更優(yōu)選60min以上，并且甚至更優(yōu)選100min以上。同時(shí)，保持時(shí)間的上限值是其效果飽和的約1,440min。工序(ii)然后在其中相對(duì)于Pw的總面積的積分值變?yōu)?0％以上的溫度范圍內(nèi)在5.0℃/min以上的冷卻速度下冷卻水系介質(zhì)，所述總面積當(dāng)作100％。工序(iii)然后進(jìn)行以下工序(a)或(b)：(a)將水系介質(zhì)在Pp的溫度范圍內(nèi)保持30min以上，從而獲得調(diào)色劑顆粒，(b)在其中相對(duì)于Pp的總面積的積分值變?yōu)?0％以上的溫度范圍內(nèi)在1.0℃/min以下的冷卻速度下冷卻水系介質(zhì)，所述總面積當(dāng)作100％，從而獲得調(diào)色劑顆粒。調(diào)色劑顆粒通過(guò)實(shí)施包括至少工序(i)、(ii)和(iii)的處理工序，并且將包括通過(guò)已知的方法獲得的調(diào)色劑顆粒過(guò)濾、清洗并且干燥來(lái)獲得。調(diào)色劑可以通過(guò)任選添加外部添加劑并且與調(diào)色劑顆?；旌蠌亩蚱涓街獠刻砑觿﹣?lái)獲得。外部添加劑的混合可以使用已知的方法來(lái)進(jìn)行。例如，亨舍爾混合機(jī)可以用于其。分級(jí)工序可以在添加外部添加劑之前實(shí)施，并且可以分割包含于調(diào)色劑顆粒中的粗或細(xì)粉末。一次顆粒的數(shù)均粒徑為4nm以上且80nm以下(更優(yōu)選地，6nm以上且40nm以下)的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒優(yōu)選作為外部添加劑。無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的一次顆粒的數(shù)均粒徑可以通過(guò)使用由掃描電子顯微鏡在放大下拍攝的調(diào)色劑的照片來(lái)確定。添加無(wú)機(jī)細(xì)顆粒從而改善調(diào)色劑的流動(dòng)性和帶電性的均勻性。通過(guò)無(wú)機(jī)細(xì)顆粒進(jìn)行疏水化處理，也可以賦予調(diào)節(jié)調(diào)色劑的帶電量和改善環(huán)境穩(wěn)定性的功能。適用于疏水化處理的處理劑的實(shí)例包括硅酮清漆、各種改性的硅酮清漆、硅油、各種改性的硅油、硅烷化合物、硅烷偶聯(lián)劑、其它有機(jī)硅化合物和有機(jī)鈦化合物。這些試劑可以單獨(dú)或以其兩種以上的組合使用。無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的實(shí)例包括二氧化硅細(xì)顆粒、氧化鈦細(xì)顆粒和氧化鋁細(xì)顆粒。適當(dāng)?shù)亩趸杓?xì)顆粒的實(shí)例包括稱為干式法或氣相二氧化硅并且通過(guò)鹵化硅的氣相氧化生產(chǎn)的所謂的干式二氧化硅細(xì)顆粒以及從水玻璃生產(chǎn)的所謂的濕式二氧化硅細(xì)顆粒。進(jìn)一步，二氧化硅和其它金屬氧化物的復(fù)合細(xì)顆?？梢酝ㄟ^(guò)將如氯化鋁和氯化鈦等的其它金屬鹵化物與鹵化硅一起用于制造過(guò)程來(lái)獲得，并且干式二氧化硅細(xì)顆粒也包括于這些復(fù)合細(xì)顆粒中。無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的添加量相對(duì)于調(diào)色劑優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上3.0質(zhì)量％以下。能夠有利地使用調(diào)色劑的圖像形成設(shè)備的實(shí)例將參考圖3在下文中說(shuō)明。在圖3中，附圖標(biāo)記100表示靜電潛像承載構(gòu)件(下文中也稱為"感光構(gòu)件")。充電構(gòu)件(充電輥)117、調(diào)色劑承載構(gòu)件102、具有顯影刮板103和攪拌構(gòu)件141的顯影裝置140、轉(zhuǎn)印構(gòu)件(轉(zhuǎn)印充電輥)114、清潔器容器116、定影單元126、拾取輥124和輸送帶125設(shè)置在感光構(gòu)件100的外周上。感光構(gòu)件100通過(guò)充電輥117充電至例如-600V(施加電壓是例如1.85kVpp的AC電壓和-620Vdc的DC電壓)。然后，通過(guò)將感光構(gòu)件100使用來(lái)自激光產(chǎn)生器121的激光束123照射來(lái)進(jìn)行曝光，并且形成了對(duì)應(yīng)于目標(biāo)圖像的靜電潛像。在感光構(gòu)件100上的靜電潛像通過(guò)顯影裝置140使用單組分調(diào)色劑來(lái)顯影從而獲得調(diào)色劑圖像，并且調(diào)色劑圖像通過(guò)與感光構(gòu)件接觸的轉(zhuǎn)印充電輥114轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料，所述轉(zhuǎn)印材料配置在感光構(gòu)件與轉(zhuǎn)印充電輥114之間。承載調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印材料通過(guò)輸送帶125等輸送至定影單元126，并且在轉(zhuǎn)印材料上定影圖像。進(jìn)一步，殘留在感光構(gòu)件的部分上的調(diào)色劑使用清潔器容器116來(lái)清洗。此處記載的是使用磁性單組分跳躍顯影的圖像形成設(shè)備，但調(diào)色劑也適用于使用跳躍顯影或接觸顯影的方法。下文中描述根據(jù)本發(fā)明的各種性能的測(cè)量方法。<調(diào)色劑的重均粒徑(D4)的測(cè)量方法>以以下方式來(lái)計(jì)算重均粒徑(D4)?；诳纂娮璺ú⑶已b配有100μm的口管的精密粒度分布測(cè)量裝置“CoulterCounterMultisizer3”(注冊(cè)商標(biāo)，BeckmanCoulter,Inc.制造)用作測(cè)量裝置。包括的專用軟件"BeckmanCoulterMultisizer3Version3.51"(BeckmanCoulter,Inc.制造)用于設(shè)定測(cè)量條件和分析測(cè)量數(shù)據(jù)。在25,000的有效測(cè)量通道數(shù)下進(jìn)行測(cè)量。可用于測(cè)量的電解質(zhì)水溶液通過(guò)將試劑級(jí)氯化鈉溶解在離子交換水中至約1質(zhì)量％的濃度來(lái)獲得。例如，可以使用"ISOTONII"(BeckmanCoulter,Inc.制造)。在進(jìn)行測(cè)量和分析之前，以以下方式設(shè)定專用軟件。在專用軟件的“改變標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法(SOMME)”畫面中，控制模式的總計(jì)數(shù)設(shè)定為50,000個(gè)顆粒，測(cè)量運(yùn)行數(shù)設(shè)定為1，并且Kd值設(shè)定為通過(guò)使用“10.0-μm標(biāo)準(zhǔn)顆?！?BeckmanCoulter,Inc.制造)獲得的值。通過(guò)按壓“閾值/噪聲水平測(cè)量按鈕”來(lái)自動(dòng)地設(shè)定閾值和噪聲水平。進(jìn)一步，電流設(shè)定為1,600μA，增益設(shè)定為2，電解質(zhì)水溶液設(shè)定為ISOTONII，并且標(biāo)記“測(cè)量之后沖洗口管”。在專用軟件的“信號(hào)至粒徑的轉(zhuǎn)換的設(shè)定”的畫面中，元件間隔設(shè)定為對(duì)數(shù)粒徑，粒徑元件(bin)設(shè)定為256個(gè)粒徑元件，并且粒徑范圍設(shè)定為2μm至60μm。以下描述具體的測(cè)量方法。(1)將總計(jì)約200mL的電解質(zhì)水溶液投入為了Multisizer3特別設(shè)計(jì)的250-mL的圓底玻璃燒杯中，并且將燒杯安裝至樣品架上。使用攪拌棒的攪拌在24rev/s下使用逆時(shí)針進(jìn)行。使用專用軟件的“口管沖洗”功能來(lái)除去在口管中的灰塵和氣泡。(2)將總計(jì)約30mL的電解質(zhì)水溶液投入100-mL的平底玻璃燒杯中，并且向其添加作為分散劑的通過(guò)使用離子交換水以質(zhì)量計(jì)約3倍制備稀釋“ContaminonN”(具有7的pH并且用于清洗精密測(cè)定裝置的中性清潔劑的10質(zhì)量％的水溶液，所述中性清潔劑包含非離子表面活性劑、陰離子性表面活性劑和有機(jī)助洗劑；WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)的約0.3mL的稀釋液。(3)準(zhǔn)備超聲波分散機(jī)“UltrasonicDispersionSystemTetora150”(NikkakiBiosCo.,Ltd.制造)，其導(dǎo)入在其間相移動(dòng)為180度的狀態(tài)下的具有50kHz的振蕩頻率的兩個(gè)振蕩器并且具有120W的電力輸出。約3.3L的離子交換水投入超聲波分散機(jī)的水槽中，并且將約2mL的ContaminonN添加至水槽中。(4)將以上條款(2)中公開的燒杯安裝在超聲波分散機(jī)的燒杯固定孔中，并且開啟超聲波分散機(jī)。調(diào)節(jié)燒杯的高度位置，以致在燒杯中的電解質(zhì)水溶液的液面的共振狀態(tài)最大化。(5)在將以上條款(4)中公開的燒杯內(nèi)的電解質(zhì)水溶液使用超聲波照射的狀態(tài)下，將約10mg的調(diào)色劑分批地添加至電解質(zhì)水溶液并且分散在其中。超聲波分散處理然后持續(xù)60s。在超聲波分散期間，水槽中的水溫酌情調(diào)節(jié)至10℃以上且40℃以下。(6)將其中已分散了調(diào)色劑的以上條款(5)中公開的電解質(zhì)水溶液使用移液管滴加至已安裝在樣品架中的以上條款(1)中公開的圓底燒杯，并且測(cè)量濃度調(diào)節(jié)為約5％。進(jìn)行測(cè)量直至測(cè)量的顆粒數(shù)達(dá)到50,000。(7)通過(guò)將測(cè)量數(shù)據(jù)使用裝置所附的專用軟件分析來(lái)計(jì)算重均粒徑(D4)。當(dāng)在專用軟件中設(shè)定圖/體積％時(shí)，在“分析/體積統(tǒng)計(jì)值(算數(shù)平均)”畫面中的“平均粒徑”是重均粒徑(D4)。<結(jié)晶性聚酯的重均分子量(Mw)的測(cè)量方法>通過(guò)使用凝膠滲透色譜儀(GPC)以以下方式來(lái)測(cè)量結(jié)晶性聚酯的分子量。最初，將結(jié)晶性聚酯在室溫下溶解在四氫呋喃(THF)中。將所得溶液然后經(jīng)由孔徑為0.2μm的耐溶劑膜濾器"SamplePretreatmentCartridge"(TOSOHCORPORATION制造)過(guò)濾，從而獲得樣品溶液。在樣品溶液中的THF可溶物的濃度調(diào)節(jié)為0.8質(zhì)量％。該樣品溶液用于在以下條件下的測(cè)量。裝置：高速GPC設(shè)備"HLC-8220GPC"(TOSOHCORPORATION制造)色譜柱：LF-604系列2(SHOWADENKOK.K.制造)洗脫液：THF流速：0.6mL/min箱溫：4.00℃樣品注入量：0.020mL當(dāng)計(jì)算樣品的分子量時(shí)，使用利用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樹脂(商品名"TSK標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000、A-500"，TOSOHCORPORATION制造)制備的分子量校正曲線。<酯蠟的分子量和組成分布的測(cè)量方法>酯蠟的組成分布通過(guò)使用凝膠滲透色譜儀(GPC)來(lái)測(cè)量分子量分布并且使用氣相色譜儀(GC)或MALDITOFMASS來(lái)測(cè)量其范圍而獲得。以下列出GPC的分析條件。(GPC測(cè)量條件)色譜柱：GMH-HT(30cm)系列2(TOSOHCORPORATION制造)溫度：135℃溶劑：鄰二氯苯(0.1％紫羅蘭醇添加)流速：1.0mL/min樣品：0.15％樣品注射0.4mL測(cè)量在上述條件下進(jìn)行，并且使用單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品制備的分子量校正曲線用于計(jì)算樣品的分子量?；趤?lái)源自Mark-Houwink粘度方程的轉(zhuǎn)換式通過(guò)聚乙烯轉(zhuǎn)換來(lái)進(jìn)行接著的計(jì)算。分析通過(guò)GPC獲得的峰，并且計(jì)算酯蠟的分子量分布的最大值和最小值。當(dāng)以下述方式通過(guò)GC-MASS和MALDITOFMASS進(jìn)行分析時(shí)，GPC中獲得的最大與最小值之間的區(qū)域當(dāng)作"酯蠟的分子量分布的范圍"。對(duì)于本發(fā)明的酯蠟，測(cè)量可以通過(guò)GC-MASS和MALDITOFMASS之一的方法來(lái)進(jìn)行，但當(dāng)氣化困難時(shí)，酌情選擇MALDITOFMASS；并且當(dāng)基體(matrix)和峰重疊時(shí)，酌情選擇GC-MASS。以下描述兩個(gè)測(cè)量方法。(GC-MASS的測(cè)量條件)以下描述通過(guò)GC-MASS來(lái)測(cè)量酯蠟的組成分布的具體條件。GC-17A(ShimadzuCorporation制造)用于氣相色譜儀(GC)。將總計(jì)10mg的樣品添加至1mL的甲苯，并且在80℃的恒溫器中加熱和溶解20min。然后，將1μL的溶液注入裝配有柱上注入器(on-columninjector)的GC設(shè)備。直徑為0.5mm且長(zhǎng)度為10m的UltraAlloy-1(HT)(FrontierLaboratoriesLtd.制造)用作色譜柱。柱溫最初在40℃/min的升溫速度下從40℃升高至200℃，然后在15℃/min下升高至350℃，然后在7℃/min的升溫速度下升高至450℃。使He氣在50kPa的壓力條件下作為載體氣體流動(dòng)。氣化組分導(dǎo)入質(zhì)譜儀中，并且通過(guò)獲得GC中得到的多個(gè)峰的分子量來(lái)發(fā)現(xiàn)在上述"酯蠟的分子量分布的范圍"內(nèi)的峰的組。分析所述峰的組并且計(jì)算峰面積的和。進(jìn)一步，GC中得到的峰中，具有最大峰面積的峰當(dāng)作來(lái)源自在酯蠟中具有最大含量比的酯化合物的峰(來(lái)源自最大組分的峰)。具有最大含量比的酯化合物與酯蠟的總量的含量比(最大組分的比；質(zhì)量％)通過(guò)發(fā)現(xiàn)具有最大含量比的酯化合物的峰面積與全部峰的總面積的比來(lái)獲得。酯化合物通過(guò)以下來(lái)辨別：將具有已知結(jié)構(gòu)的酯化合物分別注入并且比較相同的洗脫時(shí)間，或?qū)饣M分導(dǎo)入質(zhì)譜儀并且進(jìn)行光譜分析。(MALDITOFMASS的測(cè)量條件)下文中記載了通過(guò)MALDITOFMASS來(lái)測(cè)量酯蠟的組成分布的情況。最佳的基體根據(jù)材料的種類來(lái)選擇，以致基體的峰不與來(lái)自材料的峰重疊。通過(guò)MALDITOFMASS獲得的峰中，發(fā)現(xiàn)在上述"酯蠟的分子量分布的范圍"內(nèi)的峰，并且計(jì)算峰強(qiáng)度的和。這些峰中，具有最大強(qiáng)度的峰當(dāng)作來(lái)源自在酯蠟中具有最大含量比的酯化合物的峰(來(lái)源自最大組分的峰)。將在酯蠟中具有最大含量比的酯化合物與酯蠟的總量的含量比(質(zhì)量％)計(jì)算為來(lái)源自具有最大含量比的酯化合物的峰強(qiáng)度與峰強(qiáng)度的和的比。酯化合物通過(guò)分析已知結(jié)構(gòu)的酯蠟通過(guò)MALDITOFMASS分別獲得的光譜來(lái)辨別。<在調(diào)色劑表面上的結(jié)晶性聚酯的滲出率的計(jì)算方法>在調(diào)色劑表面上的結(jié)晶性聚酯的滲出率通過(guò)使用掃描電子顯微鏡(SEM)經(jīng)由以下過(guò)程來(lái)計(jì)算。當(dāng)調(diào)色劑使用釕來(lái)染色時(shí)，包含于調(diào)色劑中的結(jié)晶性聚酯可以容易地在高的對(duì)比度下觀察。當(dāng)使用釕染色時(shí)，釕原子的量根據(jù)染色的強(qiáng)度而不同。因此，在強(qiáng)染色部分中，存在很多釕原子，電子束不透過(guò)，并且在觀察圖像上的該部分變黑。在弱染色部分中，電子束容易透過(guò)，并且在在觀察圖像上的該部分變白。換言之，因?yàn)榻Y(jié)晶性聚酯與非結(jié)晶性樹脂相比染色更強(qiáng)，對(duì)比度更清晰并且促進(jìn)了觀察。在本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酯的滲出率通過(guò)使用圖像分析軟件Image-ProPlusver.5.0(NIPPONROPERK.K.)來(lái)分析使用日立超高分辨率場(chǎng)致發(fā)射掃描電子顯微鏡S-4800(HitachiHigh-TechnologiesCorporation)拍攝的調(diào)色劑表面圖像而計(jì)算。以下列出S-4800的圖像拍攝條件。(1)樣品制備將導(dǎo)電性糊劑輕輕地施涂至樣品臺(tái)(具有15mm×6mm的鋁樣品臺(tái))，并且將調(diào)色劑吹至其上。將過(guò)量的調(diào)色劑從樣品臺(tái)除去，并且通過(guò)吹風(fēng)進(jìn)行充分的干燥。將樣品臺(tái)安裝至樣品架，并且將樣品臺(tái)的高度使用樣品高度計(jì)調(diào)節(jié)至36mm。將調(diào)色劑通過(guò)使用真空電子染色設(shè)備(Filgen,Inc.,VSC4R1H)在500Pa下在RuO4氣氛中染色15min。(2)S-4800的觀察條件的設(shè)定結(jié)晶性聚酯的滲出率通過(guò)使用在S-4800的反射電子圖像觀察中獲得的圖像來(lái)計(jì)算。在反射電子圖像中，與在二次電子圖像中相比，無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的充電較少。因此，結(jié)晶性聚酯的滲出可以在良好的精度下測(cè)量。將液氮注入附著至S-4800的外殼所附的抗污染阱中至流出并且靜置30min。啟動(dòng)S-4800的“PC-SEM”，并且進(jìn)行沖洗(用作電子源的FE片的清洗)。點(diǎn)擊在畫面上的控制面板的加速電壓指示部分，按壓“沖洗”按鈕，并且打開沖洗運(yùn)行對(duì)話框。在確認(rèn)沖洗強(qiáng)度是2時(shí)，進(jìn)行沖洗。確認(rèn)的是，通過(guò)沖洗產(chǎn)生的發(fā)射電流是20μA至40μA。將樣品架插入在S-4800的外殼中的樣品室。按壓在控制面板上的“原點(diǎn)”并且將樣品架移動(dòng)至觀察位置。點(diǎn)擊加速電壓指示部分，打開HV設(shè)定對(duì)話框，加速電壓設(shè)定為"0.8kV"并且發(fā)射電流設(shè)定為"20μA"。在操作面板上的“基本”標(biāo)簽中，信號(hào)選擇設(shè)定為"SE"，然后將"UP(U)"和"+BSE"選擇為SE檢測(cè)器，在"+BSE"的右邊的選擇框中選擇"L.A.100"，并且設(shè)定反射電子圖像的觀察模式。同時(shí)，在操作面板上的"基本"標(biāo)簽中，將在電子光學(xué)體系條件模塊中的探針電流設(shè)定為"通常"，并且焦點(diǎn)模式設(shè)定為"UHR"，并且WD設(shè)定為"3.0mm"。按壓在控制面板上的加速電壓指示部分的"ON"按鈕，并且施加加速電壓。(3)調(diào)色劑的數(shù)均粒徑(D1)的計(jì)算通過(guò)拖動(dòng)在控制面板上的放大率指示部分，將放大率設(shè)定為5,000(5k)。旋轉(zhuǎn)在操作面板上的調(diào)焦旋鈕"COARSE"，并且當(dāng)實(shí)現(xiàn)一定程度的對(duì)焦時(shí)，進(jìn)行調(diào)節(jié)光圈對(duì)準(zhǔn)。然后，點(diǎn)擊在控制面板上的"Align"，顯示對(duì)齊對(duì)話框，并且選擇"光束"。旋轉(zhuǎn)在操作面板上的“STIGMA/對(duì)準(zhǔn)(ALIGNMENT)”旋鈕(X,Y)，并且將顯示的光束移動(dòng)至同心圓的中心。然后選擇"光圈(APERTURE)"，將“STIGMA/對(duì)準(zhǔn)”旋鈕(X,Y)一次旋轉(zhuǎn)一次從而進(jìn)行調(diào)節(jié)以致圖像移動(dòng)終止或最小化。關(guān)閉光圈對(duì)話框，并且通過(guò)自動(dòng)對(duì)焦進(jìn)行對(duì)焦。該操作重復(fù)進(jìn)行兩次以上從而對(duì)焦。將數(shù)均粒徑(D1)然后通過(guò)測(cè)量300個(gè)調(diào)色劑顆粒的粒徑來(lái)確定。各個(gè)顆粒的粒徑是在觀察調(diào)色劑顆粒時(shí)的最大直徑。(4)焦點(diǎn)調(diào)節(jié)在最大直徑的中點(diǎn)與相對(duì)于(3)中獲得的數(shù)均粒徑(D1)在±0.1μm內(nèi)的顆粒的測(cè)量畫面的中央對(duì)齊的狀態(tài)下，通過(guò)拖動(dòng)在控制面板上的放大率指示部分，將放大率設(shè)定為10,000(10k)。旋轉(zhuǎn)在操作面板上的調(diào)焦旋鈕"COARSE"，并且當(dāng)實(shí)現(xiàn)一定程度的對(duì)焦時(shí)，進(jìn)行調(diào)節(jié)光圈對(duì)準(zhǔn)。然后，點(diǎn)擊在控制面板上的"Align"，顯示對(duì)齊對(duì)話框，并且選擇"光束"。旋轉(zhuǎn)在操作面板上的“STIGMA/對(duì)準(zhǔn)”旋鈕(X,Y)，并且將顯示的光束移動(dòng)至同心圓的中心。然后選擇"光圈(APERTURE)"，將“STIGMA/對(duì)準(zhǔn)”旋鈕(X,Y)一次旋轉(zhuǎn)一次從而進(jìn)行調(diào)節(jié)以致圖像移動(dòng)終止或最小化。關(guān)閉光圈對(duì)話框，并且通過(guò)自動(dòng)對(duì)焦進(jìn)行對(duì)焦。將放大率然后設(shè)定為5,000(5k)，以與上述相同的方式使用調(diào)焦旋鈕和STIGMA/對(duì)準(zhǔn)旋鈕來(lái)進(jìn)行焦點(diǎn)調(diào)節(jié)，并且通過(guò)自動(dòng)對(duì)焦再次進(jìn)行對(duì)焦。該操作再次重復(fù)來(lái)對(duì)焦。在此情況下，因?yàn)楫?dāng)觀察面的傾斜角大時(shí)，覆蓋范圍的測(cè)量精度容易降低，通過(guò)選擇具有通過(guò)選擇在焦點(diǎn)調(diào)節(jié)時(shí)同時(shí)對(duì)焦整個(gè)觀察面的模式最小化的表面傾斜的狀態(tài)來(lái)進(jìn)行分析，(5)保存圖像亮度調(diào)節(jié)在ABC模式下調(diào)節(jié)，并且拍攝和保存具有640×480像素的尺寸的圖像。使用圖像文檔來(lái)進(jìn)行以下分析。為一個(gè)調(diào)色劑顆粒拍攝一張圖像，并且獲得30個(gè)以上的調(diào)色劑顆粒的SEM圖像。(6)圖像分析在本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酯的滲出率通過(guò)將上文提及的過(guò)程中獲得的圖像通過(guò)使用下述分析軟件二值化來(lái)計(jì)算。在此情況下，將前述一個(gè)畫面分割為12個(gè)正方形并且分析它們各個(gè)。當(dāng)直徑為50nm以上的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒落在分割區(qū)域內(nèi)時(shí)，不計(jì)算該區(qū)域的結(jié)晶性聚酯的滲出率。以下描述使用圖像分析軟件Image-ProPlusver.5.0的分析過(guò)程。SEM圖像由圖像分析軟件來(lái)拾取并且進(jìn)行3×3像素的濾光。調(diào)色劑顆粒的面積A從調(diào)色劑的輪廓來(lái)確定。然后，在調(diào)色劑的輪廓內(nèi)進(jìn)行二值化。通過(guò)自動(dòng)處理計(jì)算的閾值用作二值化的閾值。例如，如圖5中示出，結(jié)晶性聚酯通過(guò)黑色來(lái)辨別。然后獲得通過(guò)黑色辨別的面積B。將結(jié)晶性聚酯的滲出率使用以下等式來(lái)計(jì)算。結(jié)晶性聚酯的滲出率(％)＝(面積B)/(面積A)×100如上所述，對(duì)30個(gè)以上的調(diào)色劑顆粒進(jìn)行結(jié)晶性聚酯的滲出率的計(jì)算。獲得的全部數(shù)據(jù)的平均值當(dāng)作結(jié)晶性聚酯的滲出率。<結(jié)晶性聚酯或蠟的結(jié)晶峰的峰溫度和放熱曲線的分析方法>結(jié)晶性聚酯或蠟的結(jié)晶峰的峰溫度和放熱曲線使用作為示差掃描量熱儀(DSC)的Q1000(TAInstruments制造)來(lái)測(cè)量。使用銦和鋅的熔點(diǎn)來(lái)進(jìn)行裝置檢測(cè)器的溫度校正，并且銦的溶解熱用于校正熱量。更具體地，將1.00mg的樣品稱量并且放入鋁盤中，并且空鋁盤用作參考，并且測(cè)量在以下條件下進(jìn)行。STANDARD用作測(cè)量模式，溫度在10℃/min的升溫速度下從20℃升高至100℃，然后溫度在10℃/min的降溫速度下從100℃降低至20℃?；讷@得的結(jié)果，建立溫度-熱流(HeatFlow)圖，并且結(jié)晶性聚酯或蠟的放熱曲線從降低溫度時(shí)的結(jié)果獲得。在所得放熱曲線中，與結(jié)晶性聚酯相關(guān)的放熱峰當(dāng)作結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶峰(Pp)，并且結(jié)晶峰(Pp)的峰溫度當(dāng)作Tp(℃)。同時(shí)，與蠟相關(guān)的放熱峰當(dāng)作蠟的結(jié)晶峰(Pw)，并且結(jié)晶峰(Pw)的峰溫度當(dāng)作Tw(℃)。相對(duì)于所得放熱峰引出基線，并且放熱曲線偏離基線時(shí)的溫度中的高溫和低溫分別稱為"上端"和"下端"。然后確定結(jié)晶性聚酯結(jié)晶峰(Pp)的總面積和蠟的結(jié)晶峰(Pw)的總面積。結(jié)晶峰的總面積是由基線和結(jié)晶峰圍繞的面積，其中引出與結(jié)晶峰相關(guān)的基線。當(dāng)迅速冷卻或逐漸冷卻在冷卻水系介質(zhì)的工序中在特定的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行時(shí)，確定由結(jié)晶峰、基線和特定的溫度范圍圍繞的面積(即，在特定的溫度范圍內(nèi)的結(jié)晶峰的積分值)。在下述實(shí)例中，"進(jìn)行迅速冷卻的蠟的積分值"表示為在特定的溫度范圍內(nèi)的蠟的結(jié)晶峰(Pw)的積分值的比(％)，Pw的總面積當(dāng)作100％。同時(shí)，"進(jìn)行逐漸冷卻的結(jié)晶性聚酯的積分值"表示為在特定的溫度范圍內(nèi)的結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶峰(Pp)的積分值的比(％)，Pp的總面積當(dāng)作100％。結(jié)晶性聚酯和蠟的結(jié)晶峰的峰溫度和放熱曲線也可以從調(diào)色劑獲得。作為其過(guò)程，結(jié)晶性聚酯和蠟可以分離并且分析可以對(duì)彼此實(shí)施。(結(jié)晶性聚酯和蠟的分離和結(jié)構(gòu)分析)將調(diào)色劑使用四氫呋喃來(lái)萃取從而除去大部分的樹脂組分。此處，將例如磁性體和外部添加劑等的除了樹脂組分以外的組分使用比重差通過(guò)離心分離來(lái)除去。因?yàn)闅埩舻臉渲M分是結(jié)晶性聚酯和蠟等的混合物，結(jié)晶性聚酯和蠟可以使用分餾型LC獨(dú)立地分離，并且其結(jié)構(gòu)可以使用核磁共振光譜儀(1H-NMR)來(lái)分析。進(jìn)一步，以以下方式來(lái)確定其在調(diào)色劑中的量。例如，結(jié)晶性聚酯的量可以通過(guò)以下來(lái)獲得：比較調(diào)色劑和分餾之后的結(jié)晶性聚酯的核磁共振光譜結(jié)果并且發(fā)現(xiàn)結(jié)晶性聚酯固有的峰的面積比。酯蠟的量可以同樣地通過(guò)核磁共振光譜結(jié)果的峰面積比來(lái)獲得。<酸值的測(cè)量>酸值表明中和包含于1g的樣品中的酸所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù)。本發(fā)明中的酸值根據(jù)JISK0070-1992來(lái)測(cè)量。更具體地，其根據(jù)以下過(guò)程測(cè)量。(1)試劑的制備將總計(jì)1.0g的酚酞溶解在90mL的乙醇(95vol％)中，并且添加離子交換水從而獲得100mL的酚酞溶液。將總計(jì)7g的試劑級(jí)氫氧化鉀溶解在5mL的水中，并且添加乙醇(95vol％)從而獲得1L。將溶液放入耐堿性容器中從而避免與二氧化碳接觸，并且靜置3天。接著過(guò)濾產(chǎn)生氫氧化鉀溶液。將獲得的氫氧化鉀溶液貯存在耐堿性容器中。氫氧化鉀溶液的因子通過(guò)以下來(lái)確定：將25mL的0.1mol/L的鹽酸放入錐形燒瓶中，添加幾滴酚酞溶液，使用氫氧化鉀溶液滴定，并且從中和所需要的氫氧化鉀溶液的量來(lái)發(fā)現(xiàn)因子。將0.1mol/L的鹽酸根據(jù)JISK8001-1998來(lái)制備。(2)操作(A)主要試驗(yàn)將總計(jì)2.0g的粉碎樣品精確稱量放入200-mL的錐形燒瓶中，添加100mL的甲苯:乙醇(2:1)的混合溶液，并且樣品溶解5h小時(shí)。然后添加數(shù)滴作為指示劑的酚酞溶液，并且使用氫氧化鉀溶液來(lái)進(jìn)行滴定。滴定的終點(diǎn)是在指示劑的淺紅色保持約30s時(shí)。(B)空白試驗(yàn)除了不使用樣品(即，僅使用甲苯:乙醇(2:1)的混合溶液)以外，通過(guò)相同的操作來(lái)進(jìn)行滴定。(3)獲得的結(jié)果代入以下等式并且計(jì)算酸值。A＝[(C–B)×f×5.61]/S此處，A：酸值(mgKOH/g)；B：空白試驗(yàn)中氫氧化鉀溶液的添加量(mL)；C：主要試驗(yàn)中氫氧化鉀溶液的添加量(mL)；f：氫氧化鉀溶液的因子；并且S：樣品(g).實(shí)施例本發(fā)明將參考生產(chǎn)例和實(shí)施方案更詳細(xì)地在下文中說(shuō)明，但本發(fā)明不限于此。以下配方中的“份”和百分比”全部基于質(zhì)量，除非另有說(shuō)明。<磁性氧化鐵的生產(chǎn)例>包括氫氧化亞鐵膠體的亞鐵鹽的水溶液通過(guò)將55L的氫氧化鉀的4.0mol/L水溶液與50L的包括2.0mol/L的Fe2+的硫酸亞鐵的水溶液混合并且攪拌來(lái)獲得。所得水溶液保持在85℃，并且在20L/min下吹入空氣的同時(shí)，進(jìn)行氧化反應(yīng)從而獲得包括芯顆粒的漿料。將所得漿料使用壓濾器來(lái)過(guò)濾并且清洗，并且芯顆粒然后再分散在水中從而獲得再分散液。將相對(duì)于每100份的芯顆粒按硅計(jì)算為0.20份的硅酸鈉添加至再分散液，將再分散液的pH調(diào)節(jié)至6.0，并且通過(guò)攪拌來(lái)獲得包括具有富硅表面的磁性氧化鐵顆粒的漿料。將所得漿料使用壓濾器來(lái)過(guò)濾，清洗，然后再分散在離子交換水中從而獲得再分散液。將總計(jì)500g(相對(duì)于磁性氧化鐵為10質(zhì)量％)的離子交換性樹脂SK110(MitsubishiChemicalCorporation制造)投入再分散液(固成分50g/L)，并且離子交換通過(guò)攪拌進(jìn)行2h。離子交換性樹脂然后使用篩子過(guò)濾并且除去，過(guò)濾和清洗使用壓濾器來(lái)進(jìn)行，接著干燥和研磨來(lái)生產(chǎn)一次顆粒的數(shù)均粒徑為0.23μm的磁性氧化鐵。<硅烷化合物的生產(chǎn)例>將總計(jì)30份的異丁基三甲氧基硅烷在攪拌下滴加至70份的離子交換水。所得水溶液保持在pH5.5和溫度55℃，并且通過(guò)使用分散葉片在0.46m/s的圓周速度下分散120min從而水解異丁基三甲氧基硅烷。水溶液然后調(diào)節(jié)至pH7.0并且冷卻至10℃從而終止水解反應(yīng)并且獲得包括硅烷化合物的水溶液。<著色劑1的生產(chǎn)例>將總計(jì)100份的磁性氧化鐵放入高速混合機(jī)(LFS-2；FukaePowtecCorporation制造)中，并且將包括8.0份的硅烷化合物的水溶液在2,000rpm的轉(zhuǎn)速的攪拌下滴加2min?；旌虾蛿嚢枞缓筮M(jìn)行5min。為了增加硅烷化合物的固著性(affixingability)，干燥然后在40℃下進(jìn)行1h，水分量減少，干燥然后在110℃下進(jìn)行3h，并且促進(jìn)了硅烷化合物的縮合反應(yīng)。著色劑1然后通過(guò)研磨并且經(jīng)由篩孔尺寸為100μm的篩子的篩過(guò)來(lái)獲得。<著色劑2>市售炭黑用作著色劑2。使用的炭黑的一次顆粒的數(shù)均粒徑是31nm，DPB吸附量是40mL/100g，功函數(shù)是4.71eV。<結(jié)晶性聚酯1的生產(chǎn)例>將總計(jì)185.5份的作為醇單體的1,9-壬二醇和230.3份的作為羧酸單體的癸二酸投入裝配有氮導(dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的反應(yīng)容器中。然后添加作為催化劑的相對(duì)于每100份的單體總量為1份的辛酸錫(II)，反應(yīng)體系在氮?dú)夥障录訜嶂?40℃，并且在蒸餾出水的同時(shí)，反應(yīng)在常壓下進(jìn)行8h。反應(yīng)然后在溫度在10℃/h下升高至200℃的同時(shí)進(jìn)行，反應(yīng)在達(dá)到200℃的溫度之后進(jìn)行2h，反應(yīng)容器內(nèi)部的壓力然后降低至5kPa以下，并且反應(yīng)在200℃下進(jìn)行3h從而獲得結(jié)晶性聚酯1。所得結(jié)晶性聚酯1的酸值是2.0mgKOH/g，重均分子量(Mw)是20,000，熔點(diǎn)(Tm)是74℃，結(jié)晶峰的峰溫度(Tp)是55℃，結(jié)晶峰的下端是51℃，并且上端是59℃。所得結(jié)晶性聚酯1的物性在表1中列出。<結(jié)晶性聚酯2和3的生產(chǎn)例>除了醇單體和羧酸單體如表1中示出改變以外，以與生產(chǎn)結(jié)晶性聚酯1時(shí)相同的方式來(lái)生產(chǎn)結(jié)晶性聚酯2和3。所得結(jié)晶性聚酯2和3的物性在表1中列出。[表1]<酯化合物1的生產(chǎn)例>將總計(jì)300摩爾份的苯、200摩爾份的作為醇單體的二十烷醇和100摩爾份的作為羧酸單體的癸二酸(decanedioicacid)(癸二酸)投入裝配有Dimroth、Dean-Stark水分離器和溫度計(jì)的反應(yīng)設(shè)備中。然后添加總計(jì)10摩爾份的對(duì)甲苯磺酸，在完全攪拌和溶解之后，進(jìn)行6h的回流，并且然后打開水分離器的閥來(lái)進(jìn)行共沸蒸餾。在共沸蒸餾和使用碳酸氫鈉的接著的完全清洗之后，苯通過(guò)干燥而蒸餾出。將所得產(chǎn)物重結(jié)晶，清洗并且精制從而獲得酯化合物1。<酯化合物2至5的生產(chǎn)例>除了使用表2中示出的羧酸單體和醇單體以外，以與生產(chǎn)酯化合物1時(shí)相同的方式來(lái)生產(chǎn)酯化合物2至5。[表2]酯化合物羧酸單體醇單體酯化合物1癸二酸二十烷醇酯化合物2癸二酸二十二烷醇酯化合物3癸二酸二十四烷醇酯化合物4山崳酸二十二烷醇酯化合物5硬脂酸季戊四醇<蠟1的生產(chǎn)例>將酯化合物1、酯化合物2和酯化合物3以表3中示出的配混比熔融混合，并且將混合物冷卻并且研磨從而獲得蠟1。通過(guò)GS-MASS和MALDITOFMASS測(cè)量的具有最大含量比的酯化合物與酯蠟的總量的含量比(在表中表示為最大組分的比)和結(jié)晶峰的峰溫度(Tw；℃)在表3中示出。<蠟2至6的生產(chǎn)例>除了組分的配混比如表3中示出改變以外，以與蠟1的生產(chǎn)例相同的方式來(lái)獲得蠟2至6。所得蠟2至6的物性在表3中示出。<蠟7至9的生產(chǎn)例>酯化合物2、酯化合物4和酯化合物5按本身，即，不進(jìn)行熔融混煉而分別用作蠟7至9。蠟7至9的物性在表3中示出。<蠟10至13的生產(chǎn)例>結(jié)晶峰的峰溫度不同的蠟10至13通過(guò)精制市售石蠟“HNP-51(制造商：NIPPONSEIROCO.,LTD.)”來(lái)獲得。蠟10至13的物性在表3中示出。[表3]<調(diào)色劑1的生產(chǎn)例>將總計(jì)450份的Na3PO4的0.1mol/L水溶液投入720份的離子交換水中，接著加熱至60℃。然后添加總計(jì)67.7份的CaCl2的1.0mol/L水溶液從而獲得包括分散劑的水系介質(zhì)。將以上配方使用磨碎機(jī)(MitsuiMiikeChemicalEngineeringMachineryCo.,Ltd.)均勻地分散和混合從而獲得聚合性單體組合物。聚合性單體組合物加熱至63℃，將10份的結(jié)晶性聚酯1和10份的作為酯蠟記載于表3中的蠟1添加，混合和溶解。然后，溶解9.0份的作為聚合引發(fā)劑的過(guò)氧化新戊酸叔丁酯。將聚合性單體組合物投入水系介質(zhì)中并且在氮?dú)夥障率褂肨K型高速混合機(jī)(TokushuKikaKogyoCo.,Ltd.)在12,000rpm和60℃下攪拌10min從而形成聚合性單體組合物的顆粒。然后，聚合反應(yīng)在使用槳葉攪拌葉片攪拌的同時(shí)在70℃下進(jìn)行4h。在完成反應(yīng)之后，將其中分散了著色顆粒的所得水系介質(zhì)加熱至90℃(冷卻工序之前的水系介質(zhì)的溫度)并且保持30min。然后，通過(guò)以下實(shí)施冷卻工序1，將5℃的水投入水系介質(zhì)中并且在50.00℃/min的冷卻速度下從90℃迅速冷卻至59℃。在冷卻工序2中，逐漸冷卻然后在0.01℃/min的冷卻速度下從59℃進(jìn)行至20℃。在通過(guò)添加鹽酸來(lái)清洗之后，將水溶液過(guò)濾并且干燥從而獲得調(diào)色劑顆粒1。在其中在5.00℃/min以上的冷卻速度下進(jìn)行冷卻的溫度范圍內(nèi)的積分值的比是100％(即，表4中的"進(jìn)行迅速冷卻的蠟的積分值"是100％)，使用的蠟的結(jié)晶峰(Pw)的總面積為100％。進(jìn)一步，在其中在1.00℃/min以下的冷卻速度下進(jìn)行冷卻的溫度范圍內(nèi)的積分值的比是100％(即，表4中的"進(jìn)行逐漸冷卻的結(jié)晶性聚酯的積分值"是100％)，使用的結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶峰(Pp)的總面積為100％。然后，將100份的調(diào)色劑顆粒1和0.8份的一次顆粒的數(shù)均粒徑為8nm且BET值為300m2/g的疏水性二氧化硅細(xì)顆粒使用亨舍爾混合機(jī)(MitsuiMiikeChemicalEngineeringMachineryCo.,Ltd.)來(lái)混合從而獲得調(diào)色劑1。在所述調(diào)色劑1中，粘結(jié)劑樹脂中的苯乙烯-丙烯酸系樹脂的量是100質(zhì)量％。調(diào)色劑1的物性在表4中示出。<調(diào)色劑2至19和21至26和比較調(diào)色劑1至8的生產(chǎn)例>除了結(jié)晶性聚酯的種類、蠟的種類、著色劑的種類、非結(jié)晶性聚酯樹脂的添加量、冷卻工序之前的水系介質(zhì)的溫度和冷卻工序如表4中示出改變以外，以與調(diào)色劑1的生產(chǎn)例相同的方式來(lái)生產(chǎn)調(diào)色劑2至19和21至26和比較調(diào)色劑1至8。所得調(diào)色劑的物性在表4中示出。在一些調(diào)色劑中，如表4中表明，使用預(yù)定份數(shù)的非結(jié)晶性聚酯樹脂。使用的非結(jié)晶性聚酯是通過(guò)雙酚A的環(huán)氧乙烷(2mol)加成物和對(duì)苯二甲酸(摩爾比50:50)的縮合反應(yīng)獲得的飽和聚酯樹脂并且具有20,000的重均分子量(Mw)和0.1mgKOH/g的酸值。非結(jié)晶性聚酯與結(jié)晶性聚酯同時(shí)添加至聚合性單體組合物。在調(diào)色劑5的生產(chǎn)例中，通過(guò)在70℃至60℃的溫度范圍內(nèi)冷卻，然后在2.00℃/min的冷卻速度下從60℃迅速冷卻至20℃，實(shí)施冷卻工序2。在調(diào)色劑7的生產(chǎn)例中，各自使用10份的結(jié)晶性聚酯1和2作為結(jié)晶性聚酯。在調(diào)色劑8的生產(chǎn)例中，各自使用10份的蠟1和13作為蠟。對(duì)于在表4中數(shù)據(jù)在"保持"欄中列出并且沒有數(shù)據(jù)在"冷卻工序2"欄中列出的調(diào)色劑，在完成冷卻工序1之后，水系介質(zhì)的溫度保持在表4中表明的水平和時(shí)間。水系介質(zhì)的溫度之后在2.00℃/min的冷卻速度下降低至20℃。在冷卻速度沒有在表4中表明的全部溫度范圍中，冷卻在2.00℃/min的冷卻速度下進(jìn)行。全部水系介質(zhì)冷卻至20℃。表4中的"進(jìn)行迅速冷卻的蠟的積分值(欄D)"意味著在其中在5.00℃/min以上的冷卻速度下進(jìn)行冷卻的溫度范圍內(nèi)的積分值的比，使用的蠟的結(jié)晶峰(Pw)的總面積當(dāng)作100％，并且僅當(dāng)在5.00℃/min以上的冷卻速度下進(jìn)行冷卻時(shí)，使用表述"迅速冷卻"。表4中的表述"進(jìn)行逐漸冷卻的結(jié)晶性聚酯的積分值(欄E)"意味著在其中在1.00℃/min以下的冷卻速度下逐漸進(jìn)行冷卻的溫度范圍內(nèi)的積分值的比，使用的結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶峰(Pp)的總面積當(dāng)作100％"，當(dāng)在1.00℃/min以下的冷卻速度下進(jìn)行冷卻時(shí)，使用該表述。<調(diào)色劑20的生產(chǎn)例>調(diào)色劑根據(jù)下述過(guò)程通過(guò)溶解懸浮法來(lái)生產(chǎn)。最初，水系介質(zhì)和溶液根據(jù)以下過(guò)程制備從而獲得調(diào)色劑。將總計(jì)660份的水和25份的十二烷基二苯基醚二磺酸鈉的48.5質(zhì)量％水溶液混合和攪拌，并且水系介質(zhì)通過(guò)使用TK型高速混合機(jī)在10,000r/min下攪拌來(lái)制備。將下述材料投入500份的乙酸乙酯并且將溶液通過(guò)在螺旋槳型攪拌器中在100r/min下溶解來(lái)制備。然后，150份的水系介質(zhì)放入容器中，通過(guò)使用TK型高速混合機(jī)在12,000rpm的轉(zhuǎn)速下進(jìn)行攪拌，向其中添加100份的水溶液，并且混合進(jìn)行10min從而制備乳化漿料。將總計(jì)100份的乳化漿料投入設(shè)置了脫氣管、攪拌器和溫度計(jì)的燒瓶，并且在20m/min的攪拌圓周速度下攪拌的同時(shí)，將溶劑在12h的減壓和30℃下除去。包括具有著色顆粒的漿料的水系介質(zhì)然后加熱至90℃并且保持30min。冷卻工序然后在表4中表明的條件下進(jìn)行。將水系介質(zhì)然后真空過(guò)濾，并且將所得濾餅通過(guò)添加300份的離子交換水來(lái)清洗。將所得濾餅使用干燥器在45℃下干燥48h，并且將調(diào)色劑顆粒20通過(guò)使用為75μm的篩孔的篩過(guò)來(lái)獲得。調(diào)色劑20之后通過(guò)以與調(diào)色劑1的生產(chǎn)例相同的方式使0.8份的疏水性二氧化硅細(xì)顆粒與100份的調(diào)色劑顆粒20混合來(lái)獲得。所得調(diào)色劑20中的粘結(jié)劑樹脂的苯乙烯-丙烯酸系樹脂的量是60質(zhì)量％。調(diào)色劑20的物性在表4中示出。[表4-1][表4-2]在表4-1和4-2中，A、B、C、D和E具有以下意義。A：非結(jié)晶性聚酯樹脂的添加量(份數(shù))B：苯乙烯-丙烯酸系樹脂的量(質(zhì)量％)C：冷卻工序之前的水系介質(zhì)的溫度(℃)D：進(jìn)行迅速冷卻的蠟的積分值(％)E：進(jìn)行逐漸冷卻的結(jié)晶性聚酯的積分值(％)<實(shí)施例1>(顯影性的評(píng)價(jià))以下評(píng)價(jià)使用調(diào)色劑1來(lái)進(jìn)行。市售可得的LBP-3100(CanonInc.制造)用作圖像形成設(shè)備，并且將16枚/min的打印速度改變至32枚/min。結(jié)果，調(diào)色劑的顯影性降低并且可以進(jìn)行更嚴(yán)格的評(píng)價(jià)。使用A4型的彩色激光打印紙(CanonInc.制造，80g/m2)。實(shí)心圖像持續(xù)打印10倍來(lái)作為打印過(guò)程。所得10個(gè)實(shí)心圖像的圖像濃度使用Macbeth反射濃度計(jì)(MacbethCorporation制造)來(lái)測(cè)量，并且其平均值當(dāng)作實(shí)心圖像濃度。較高的實(shí)心濃度意味著較好的顯影性。以下列出顯影性的確定標(biāo)準(zhǔn)。評(píng)價(jià)結(jié)果在表5中示出。A：1.40以上非常好B：1.30以上且小于1.40良好C：1.20以上且小于1.30普通D：小于1.20差(起霧的評(píng)價(jià))以下評(píng)價(jià)使用調(diào)色劑1來(lái)進(jìn)行。白色圖像輸出至上述紙，并且使用TokyoDenshokuCo.,Ltd.制造的REFLECTOMETERMODELTC-6DS來(lái)測(cè)量其反射率。同時(shí)，對(duì)于形成白色圖像的紙(參考紙)，以相同的方式來(lái)測(cè)量反射率。綠色濾光器(greenfilter)用于該過(guò)程。從輸出白色圖像之前和之后的反射率使用以下式來(lái)計(jì)算起霧。起霧(反射率)(％)＝(參考紙的反射率(％))–(白色圖像的反射率(％))以下列出起霧的確定標(biāo)準(zhǔn)。評(píng)價(jià)結(jié)果在表5中示出。A：小于1.00非常好B：1.0以上且小于2.0良好C：2.0以上且小于4.0通常D：4.0以上差(結(jié)晶性聚酯的滲出率的評(píng)價(jià))使用上述在調(diào)色劑表面上的結(jié)晶性聚酯的滲出率的計(jì)算方法來(lái)測(cè)量結(jié)晶性聚酯的滲出率。當(dāng)結(jié)晶性聚酯大量滲出至調(diào)色劑表面時(shí)，起霧的發(fā)生變得明顯，其會(huì)導(dǎo)致潛在電子照相特性的降低。以下列出結(jié)晶性聚酯的滲出率的確定標(biāo)準(zhǔn)。評(píng)價(jià)結(jié)果在表5中示出。A：小于5.0％非常好B：5.0％以上且小于15.0％良好C：15.0％以上且小于30.0％通常D：30.0％以上差(嚴(yán)酷環(huán)境中的貯存的過(guò)程)將總計(jì)5g的調(diào)色劑1放入調(diào)節(jié)至溫度為21℃且相對(duì)濕度為90％的恒溫器中，并且老化處理進(jìn)行24h。溫度然后在12℃/每1h的速度下升高3h從而將條件調(diào)節(jié)至溫度為57℃且相對(duì)濕度為90％。在此狀態(tài)下保持3h之后，溫度在12℃/每1h的速度下降低從而使條件恢復(fù)至溫度為21℃且相對(duì)濕度為90％。然后，在保持3h之后，溫度再次升高。如圖4中示出，在溫度為21℃且相對(duì)濕度為90％的狀態(tài)與溫度為57℃且相對(duì)濕度為90％的狀態(tài)之間，重復(fù)溫度這樣的增加和降低7個(gè)循環(huán)。通過(guò)使用這樣的模式，可以使迅速的熱變化賦予至調(diào)色劑并且重復(fù)升高和降低調(diào)色劑的溫度。結(jié)果，促進(jìn)了調(diào)色劑內(nèi)部的物質(zhì)移動(dòng)并且產(chǎn)生結(jié)晶性聚酯至調(diào)色劑表面的滲出。在與在嚴(yán)酷環(huán)境中的貯存相關(guān)的評(píng)價(jià)中，對(duì)于調(diào)色劑，該條件是嚴(yán)峻的。(嚴(yán)酷環(huán)境中的貯存之后的顯影性、起霧和結(jié)晶性聚酯的滲出率的評(píng)價(jià))對(duì)于在嚴(yán)酷環(huán)境中貯存的調(diào)色劑1，通過(guò)上述方法來(lái)測(cè)量顯影性、起霧和結(jié)晶性聚酯的滲出率。評(píng)價(jià)根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)來(lái)進(jìn)行。評(píng)價(jià)結(jié)果在表5中示出。在實(shí)施例1中，對(duì)于全部評(píng)價(jià)，獲得了良好的結(jié)果。<實(shí)施例2至26和比較例1至8>使用調(diào)色劑2至26和比較用調(diào)色劑1至8來(lái)進(jìn)行與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)。獲得的結(jié)果在表5中示出。[表5]雖然本發(fā)明已經(jīng)參考示例性實(shí)施方案來(lái)描述，但要理解的是，本發(fā)明不限于公開的示例性實(shí)施方案。所附權(quán)利要求的范圍符合最廣泛的解釋從而涵蓋全部這樣的修改和等同的結(jié)構(gòu)和功能。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3