本發(fā)明涉及電子照相感光體和圖像形成裝置。更詳細(xì)而言，涉及難以產(chǎn)生曝光記憶，且即使反復(fù)使用，圖像濃度也難以變動(dòng)的高靈敏度的電子照相感光體以及具備該電子照相感光體的圖像形成裝置。
背景技術(shù)：
：近年來，伴隨著電子設(shè)備的發(fā)展，利用電子照相法的復(fù)印機(jī)、打印機(jī)的使用頻率提高，作為在利用電子照相法的圖像形成裝置中使用的電子照相感光體(以下也簡稱為“感光體”)，正在積極地進(jìn)行高靈敏度的感光體、用于它的電荷產(chǎn)生物質(zhì)的開發(fā)。例如，專利文獻(xiàn)1中公開了在電荷產(chǎn)生層含有由于環(huán)境變動(dòng)而性能難以下降的高靈敏度的2,3-丁二醇加成物氧鈦酞菁作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)，在中間層含有電子輸送性優(yōu)異的氧化鈦的微粒的高靈敏度的感光體。這種高靈敏度的感光體中，第1次旋轉(zhuǎn)在曝光的部分產(chǎn)生的載流子容易殘留，在第2次旋轉(zhuǎn)的帶電工序中難以得到均勻的表面電位，因此有時(shí)在第2次旋轉(zhuǎn)的半色調(diào)圖像上明顯地識別到第1次旋轉(zhuǎn)所曝光的部分，即，產(chǎn)生所謂的曝光記憶。這里，為了抑制曝光記憶的產(chǎn)生，有效的是在中間層含有電子輸送性低的金屬氧化物微粒、在電荷輸送層含有電離勢大的電荷輸送物質(zhì)，但通過反復(fù)使用，產(chǎn)生靈敏度下降而圖像濃度變動(dòng)的問題。因此，要求難以產(chǎn)生曝光記憶，且即使反復(fù)使用，圖像濃度也難以變動(dòng)的高靈敏度的感光體?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2012-198278號公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明是鑒于上述問題·情況而完成的，其解決課題是提供一種難以產(chǎn)生曝光記憶，且即使反復(fù)使用，圖像濃度也難以變動(dòng)的高靈敏度的電子照相感光體以及具備該電子照相感光體的圖像形成裝置。本發(fā)明的發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行的研究過程中，發(fā)現(xiàn)通過分別適當(dāng)?shù)卣{(diào)整中間層的氧化鈦的電子輸送性、保護(hù)層的電荷輸送物質(zhì)中的空穴輸送性、電荷輸送層的電荷輸送劑中的電離勢，可以提供未產(chǎn)生曝光記憶，且即使反復(fù)使用也電位穩(wěn)定性優(yōu)異，圖像濃度難以變動(dòng)的感光體，完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明所涉及的上述課題通過以下方法來解決。1.一種電子照相感光體，其特征在于，是在導(dǎo)電性支撐體上至少依次層疊有中間層、電荷產(chǎn)生層、電荷輸送層和保護(hù)層的電子照相感光體，上述中間層含有金紅石型的氧化鈦粒子，該金紅石型的氧化鈦粒子包含50％以上的在表面具有有機(jī)化合物的金紅石型的氧化鈦粒子，上述電荷產(chǎn)生層包含含有2,3-丁二醇加成物酞菁化合物的顏料，上述電荷輸送層含有電離勢為5.45～5.60eV的范圍內(nèi)的電荷輸送物質(zhì)，上述保護(hù)層在固化有聚合性化合物而得到的固化樹脂中至少含有金屬氧化物微粒和電荷輸送物質(zhì)。2.如第1項(xiàng)所述的電子照相感光體，其特征在于，使用反應(yīng)性有機(jī)硅化合物作為上述有機(jī)化合物。3.如第2項(xiàng)所述的電子照相感光體，其特征在于，使用選自3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和甲基氫聚硅氧烷中的化合物作為上述反應(yīng)性有機(jī)硅化合物。4.一種圖像形成裝置，其特征在于，至少具備第1項(xiàng)～第3項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體、使該電子照相感光體帶電的帶電機(jī)構(gòu)、曝光機(jī)構(gòu)、顯影機(jī)構(gòu)和轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)。通過本發(fā)明的上述機(jī)構(gòu)，可以提供難以產(chǎn)生曝光記憶，且圖像濃度難以變動(dòng)的高靈敏度的電子照相感光體以及具備該電子照相感光體的圖像形成裝置。對于本發(fā)明的效果的表達(dá)機(jī)理或作用機(jī)理，雖然尚未明確，但推測如下。感光體在中間層包含電子輸送性的氧化鈦時(shí)，氧化鈦的電子輸送性越高，越會(huì)促進(jìn)在曝光部產(chǎn)生的載流子對的解離，且空穴的產(chǎn)生量變多，因此容易產(chǎn)生曝光記憶。本發(fā)明所涉及的中間層中含有金紅石型的氧化鈦粒子作為電子輸送性物質(zhì)，該金紅石型的氧化鈦粒子中的50％以上在表面具有有機(jī)化合物。這里，認(rèn)為在氧化鈦粒子中，金紅石型的氧化鈦粒子具有適度的電子輸送性，因此可以防止電子從電荷產(chǎn)生層過多排出，可以抑制曝光記憶的產(chǎn)生。此外，認(rèn)為通過使50％以上的氧化鈦粒子在表面具有有機(jī)化合物，分散性提高，即使反復(fù)使用也難以在中間層殘留電子，因此圖像濃度難以變動(dòng)。本發(fā)明中，“在表面具有有機(jī)化合物的金紅石型的氧化鈦粒子”意味著對未處理的金紅石型的氧化鈦粒子僅進(jìn)行利用有機(jī)化合物的表面修飾的粒子，并不意味著對未處理的金紅石型的氧化鈦粒子進(jìn)行利用不是有機(jī)化合物的無機(jī)氧化物等表面修飾劑的表面修飾，而且進(jìn)行利用有機(jī)化合物的表面修飾的粒子。此外，感光體在電荷輸送層所含的電荷輸送物質(zhì)的電離勢越小，在第1次旋轉(zhuǎn)的曝光部產(chǎn)生的載流子越容易殘留，因此容易產(chǎn)生曝光記憶。本發(fā)明所涉及的電荷輸送物質(zhì)的電離勢為5.45～5.60eV的范圍內(nèi)。認(rèn)為電荷輸送物質(zhì)使電離勢具有5.45eV以上這樣大的電離勢，因此在曝光部產(chǎn)生的載流子難以殘留，可抑制曝光記憶的產(chǎn)生。此外，認(rèn)為由于設(shè)為5.60eV以下，因此即使反復(fù)使用，殘留電位也不會(huì)過于上升，可抑制圖像濃度的變動(dòng)。此外，本發(fā)明所涉及的保護(hù)層在固化樹脂中至少含有金屬氧化物微粒和電荷輸送物質(zhì)。認(rèn)為通過在保護(hù)層含有金屬氧化物微粒，可調(diào)整保護(hù)層的電阻，因此即使含有電荷輸送物質(zhì)的情況下，也難以產(chǎn)生曝光記憶。本發(fā)明的感光體具有如上述的中間層、電荷輸送層和保護(hù)層，因此，作為層整體，成為難以產(chǎn)生曝光記憶，且即使反復(fù)使用，圖像濃度也難以變動(dòng)的構(gòu)成。因此，認(rèn)為即使是在電荷產(chǎn)生層含有2,3-丁二醇加成物酞菁化合物作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)的高靈敏度的感光體，也可以提供難以產(chǎn)生曝光記憶，且即使反復(fù)使用，圖像濃度也難以變動(dòng)的感光體。附圖說明圖1是本發(fā)明的電子照相感光體的層構(gòu)成的部分截面圖。圖2是表示具備本發(fā)明的電子照相感光體的圖像形成裝置的簡要構(gòu)成的截面圖。符號說明1a導(dǎo)電性支撐體1b中間層1bA金紅石型的氧化鈦粒子1c電荷產(chǎn)生層1d電荷輸送層1e保護(hù)層1eA金屬氧化物微粒1f有機(jī)感光層1、1Y、1M、1C、1Bk感光體2Y、2M、2C、2Bk帶電機(jī)構(gòu)3Y、3M、3C、3Bk曝光機(jī)構(gòu)4Y、4M、4C、4Bk顯影機(jī)構(gòu)5Y、5M、5C、5Bk一次轉(zhuǎn)印輥(轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu))5b二次轉(zhuǎn)印輥(轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu))具體實(shí)施方式本發(fā)明的電子照相感光體，其特征在于，是在導(dǎo)電性支撐體上至少依次層疊有中間層、電荷產(chǎn)生層、電荷輸送層和保護(hù)層的電子照相感光體，上述中間層含有金紅石型的氧化鈦粒子，該金紅石型的氧化鈦粒子包含50％以上的在表面具有有機(jī)化合物的金紅石型的氧化鈦粒子，上述電荷產(chǎn)生層包含含有2,3-丁二醇加成物酞菁化合物的顏料，上述電荷輸送層含有電離勢為5.45～5.60eV的范圍內(nèi)的電荷輸送物質(zhì)，上述保護(hù)層在固化有聚合性化合物而得到的固化樹脂中至少含有金屬氧化物微粒和電荷輸送物質(zhì)。該特征是與各權(quán)利要求所涉及的發(fā)明共通的技術(shù)特征。作為本發(fā)明的實(shí)施方式，從提高氧化鈦粒子在中間層的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用反應(yīng)性有機(jī)硅化合物作為上述有機(jī)化合物。作為本發(fā)明的實(shí)施方式，從進(jìn)一步提高氧化鈦粒子在中間層中的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為上述反應(yīng)性有機(jī)硅化合物，優(yōu)選使用選自3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和甲基氫聚硅氧烷中的化合物。此外，本發(fā)明的電子照相感光體可以很好地用于至少具備使該電子照相感光體帶電的帶電機(jī)構(gòu)、曝光機(jī)構(gòu)、顯影機(jī)構(gòu)和轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)的圖像形成裝置。以下，對本發(fā)明及其構(gòu)成要素、以及用于實(shí)施本發(fā)明的形式·方式詳細(xì)地進(jìn)行說明。應(yīng)予說明，在本申請中，表示數(shù)值范圍的“～”是以包含其前后所記載的數(shù)值作為下限值和上限值的意思來使用的。以下，分別對本發(fā)明的電子照相感光體和圖像形成裝置進(jìn)行說明。[電子照相感光體]本發(fā)明的電子照相感光體1，其特征在于，是在導(dǎo)電性支撐體1a上至少依次層疊有中間層1b、電荷產(chǎn)生層1c、電荷輸送層1d和保護(hù)層1e的電子照相感光體1，中間層1b含有金紅石型的氧化鈦粒子1bA，金紅石型的氧化鈦粒子1bA包含50％以上的在表面具有有機(jī)化合物的金紅石型的氧化鈦粒子，電荷產(chǎn)生層1c含有酞菁化合物，電荷輸送層1d含有電離勢為5.45～5.60eV的范圍內(nèi)的電荷輸送物質(zhì)，保護(hù)層1e在固化有聚合性化合物而得到的固化樹脂中至少含有金屬氧化物微粒1eA和電荷輸送物質(zhì)(參照圖1)。另外，本發(fā)明中，有機(jī)感光體是指通過有機(jī)化合物發(fā)揮對感光體的構(gòu)成必不可少的電荷產(chǎn)生功能和電荷輸送功能中的至少一者的功能而構(gòu)成的感光體，包含全部具有由公知的有機(jī)電荷產(chǎn)生物質(zhì)或有機(jī)電荷輸送物質(zhì)構(gòu)成的有機(jī)感光層的感光體、具有以高分子絡(luò)合物構(gòu)成電荷產(chǎn)生功能和電荷輸送功能的有機(jī)感光層的感光體等公知的有機(jī)感光體。此外，對于感光體，例如，如圖1所示，利用電荷產(chǎn)生層1c和電荷輸送層1d構(gòu)成對有機(jī)感光體的構(gòu)成必不可少的有機(jī)感光層1f。＜導(dǎo)電性支撐體1a＞導(dǎo)電性支撐體只要具有導(dǎo)電性即可，例如可舉出將鋁、銅、鉻、鎳、鋅和不銹鋼等金屬成型為鼓形或片狀的支撐體；將鋁、銅等金屬箔層壓于塑料膜的支撐體；將鋁、氧化銦、氧化錫等蒸鍍于塑料膜的支撐體；將導(dǎo)電性物質(zhì)單獨(dú)或與粘合劑樹脂一起涂布而設(shè)置導(dǎo)電層的金屬、塑料膜和紙等。＜中間層1b＞中間層在導(dǎo)電性支撐體與有機(jī)感光層之間賦予阻隔功能和粘接功能。構(gòu)成本發(fā)明的感光體的中間層在粘合劑樹脂(以下也稱為“中間層用粘合劑樹脂”)中含有金紅石型的氧化鈦粒子，該金紅石型的氧化鈦粒子含有50％以上的在表面具有有機(jī)化合物的金紅石型的氧化鈦粒子。作為中間層用粘合劑樹脂，例如，可舉出聚酰胺樹脂、酪蛋白、聚乙烯醇樹脂、硝基纖維素、乙烯-丙烯酸共聚物、氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚氨酯樹脂和明膠等。這些之中，在將后述的電荷產(chǎn)生層形成用涂布液涂布于中間層上時(shí)，從抑制該中間層用粘合劑樹脂溶解的觀點(diǎn)等出發(fā)，優(yōu)選使用聚酰胺樹脂。此外，本發(fā)明所涉及的在表面具有有機(jī)化合物的金紅石型的氧化鈦粒子適合使其分散于醇類，因此更優(yōu)選使用甲氧基羥甲基化聚酰胺樹脂等醇可溶性的聚酰胺樹脂。(金紅石型的氧化鈦粒子1bA)從對中間層賦予適度的電子輸送性，防止電子從電荷產(chǎn)生層過多排出的觀點(diǎn)出發(fā)，中間層所含的氧化鈦至少含有50％以上的在表面具有有機(jī)化合物的金紅石型的氧化鈦粒子，更優(yōu)選含有60％以上。另外，如上所述，本發(fā)明中，“在表面具有有機(jī)化合物的金紅石型的氧化鈦粒子”僅意味著對未處理的金紅石型的氧化鈦粒子僅進(jìn)行利用有機(jī)化合物的表面修飾的粒子，并不意味著對未處理的金紅石型的氧化鈦粒子進(jìn)行利用不是有機(jī)化合物的無機(jī)氧化物等表面修飾劑的表面修飾，而且進(jìn)行利用有機(jī)化合物的表面修飾的粒子。此外，以下說明中，將“在表面具有有機(jī)化合物的金紅石型的氧化鈦粒子”也稱為“經(jīng)有機(jī)處理的金紅石型的氧化鈦粒子”。另外，在使用銳鈦型的氧化鈦粒子代替金紅石型的氧化鈦粒子時(shí)，曝光記憶容易產(chǎn)生。認(rèn)為這是因?yàn)?，銳鈦型的氧化鈦粒子與金紅石型的氧化鈦粒子相比電子輸送性優(yōu)異，但若使電子從電荷產(chǎn)生層過多排出，則會(huì)增大熱激發(fā)載流子的產(chǎn)生。此外，例如在使用以無機(jī)氧化物等無機(jī)化合物進(jìn)行表面修飾(以下也稱為“經(jīng)無機(jī)處理”)的金紅石型的氧化鈦粒子時(shí)，電子輸送性下降，因此積蓄于電荷產(chǎn)生層內(nèi)的電荷減少而抑制曝光記憶。然而，若通過反復(fù)使用，電子殘留于中間層而表面電位上升，則靈敏度下降而圖像濃度容易變動(dòng)。作為將金紅石型的氧化鈦粒子設(shè)為在表面具有有機(jī)化合物的金紅石型的氧化鈦粒子時(shí)使用的有機(jī)表面修飾劑，例如可使用由下述通式(a)表示的烷氧基硅烷和甲基氫聚硅氧烷等有機(jī)硅化合物，以及有機(jī)鈦化合物。此外，這些之中，從提高氧化鈦粒子在中間層中的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用有機(jī)硅化合物。通式(a)：R5-Si-(X)3〔上述通式(a)中，R5表示含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的碳原子數(shù)1～10的范圍內(nèi)的烷基。X表示碳原子數(shù)1～4的范圍內(nèi)的烷氧基?！掣唧w而言，由上述通式(a)表示的烷氧基硅烷例如可舉出3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丁基三甲氧基硅烷等烷氧基硅烷等。這些之中，優(yōu)選使用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，特別優(yōu)選使用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。甲基氫聚硅氧烷是包含甲基氫硅氧烷單元-(HSi(CH3)O)-的結(jié)構(gòu)單元的聚硅氧烷，優(yōu)選為與除其以外的其它硅氧烷單元的共聚物。作為其它硅氧烷單元，可舉出二甲基硅氧烷單元、甲基乙基硅氧烷單元、甲基苯基硅氧烷單元和二乙基硅氧烷單元等，也可以含有2種以上。從表面修飾效果高出發(fā)，優(yōu)選使用甲基氫聚硅氧烷分子量為1000～20000的范圍內(nèi)的甲基氫聚硅氧烷。作為有機(jī)鈦化合物，可使用烷氧基鈦、鈦聚合物、鈦?；?、鰲合鈦、四丁基鈦酸酯、四辛基鈦酸酯、異丙基三異硬脂?；佀狨?、異丙基十三烷基苯磺酰基鈦酸酯和雙(二辛基焦磷酸酰氧基)氧乙酸鈦酸酯等。利用有機(jī)表面修飾劑的金紅石型的氧化鈦粒子的表面修飾沒有特別限定，可通過公知的方法進(jìn)行，可采用濕式或干式的表面修飾方法。干式的表面修飾方法是例如對使被處理粒子通過攪拌等分散為云狀而成的物質(zhì)噴霧使有機(jī)表面修飾劑溶解于溶劑而成的表面修飾用溶液，或者使其接觸氣化的表面修飾用溶液而附著的方法。此外，濕式的表面修飾方法是例如在使有機(jī)表面修飾劑溶解或分散于有機(jī)溶劑而成的表面修飾用溶液中添加被處理粒子而混合·攪拌，或者使被處理粒子分散于表面修飾用溶液中，在其中滴加有機(jī)表面修飾劑使其附著，利用珠磨機(jī)等進(jìn)行濕式破碎處理的方法。其后，通過減壓餾去等將溶劑從所得的分散液除去，對所得的被處理粒子進(jìn)行退火處理(煅燒)。這些之中，從復(fù)雜性低出發(fā)，優(yōu)選進(jìn)行濕式的表面修飾。作為用于制備表面修飾用溶液的溶劑，優(yōu)選使用有機(jī)溶劑，作為有機(jī)溶劑，可舉出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑、四氫呋喃、二烷等醚系溶劑等。濕式的表面修飾方法中的混合·攪拌只要適當(dāng)進(jìn)行至被處理粒子充分分散即可。此外，濕式破碎處理時(shí)的溫度優(yōu)選為15～100℃左右，更優(yōu)選為20～50℃。破碎處理時(shí)間優(yōu)選為0.5～10小時(shí)，更優(yōu)選為1～5小時(shí)。此外，退火處理時(shí)的煅燒溫度例如可以設(shè)為100～220℃，優(yōu)選設(shè)為110～150℃。煅燒時(shí)間優(yōu)選為0.5～10小時(shí)，更優(yōu)選為1～5小時(shí)。應(yīng)予說明，這些條件是一個(gè)例子，有時(shí)根據(jù)處理裝置而變動(dòng)，因此也可以未必在上述范圍實(shí)施。濕式的表面修飾方法中，有機(jī)表面修飾劑的使用量根據(jù)其種類而不同，例如，相對于被處理粒子100質(zhì)量份，可使用有機(jī)表面修飾劑0.1～20質(zhì)量份，更優(yōu)選使用1～15質(zhì)量份。優(yōu)選溶劑的添加量相對于被處理粒子100質(zhì)量份為100～600質(zhì)量份，更優(yōu)選為200～500質(zhì)量份。若有機(jī)表面修飾劑的使用量為上述下限值以上，則可以對被處理粒子進(jìn)行充分的表面修飾，可以在中間層得到適度的電子輸送性。另一方面，若使用量為上述上限值以下，則可抑制有機(jī)表面修飾劑彼此反應(yīng)，因此，可以防止在被處理粒子的表面未附著均勻的被膜而容易產(chǎn)生泄露。中間層所含的金紅石型的氧化鈦粒子是否進(jìn)行了表面修飾可以通過利用使用帶有透射型電子顯微鏡的裝置進(jìn)行的能量分散型X射線分析法(TEM-EDX)、波長分散型熒光X射線分析(WDX)進(jìn)行制造工序的確認(rèn)、或中間層所含的金紅石型的氧化鈦粒子的表面的無機(jī)分析來進(jìn)行確認(rèn)。這種特定的金紅石型的氧化鈦粒子的數(shù)均一次粒徑例如優(yōu)選為5～100nm，更優(yōu)選為10～50nm。通過特定的金紅石型的氧化鈦粒子的數(shù)均一次粒徑為上述范圍內(nèi)，可在不損害分散性的情況下得到適合的電子輸送性。特定的金紅石型的氧化鈦粒子的數(shù)均一次粒徑通過以下方式進(jìn)行測定。即，以倍率10萬倍觀察特定的金紅石型的氧化鈦粒子的TEM(透射型電子顯微鏡)圖像，隨機(jī)地選擇100個(gè)粒子作為一次粒子。圖像解析測定這些一次粒子的費(fèi)雷特方向平均直徑，求出它們的平均值作為“數(shù)均一次粒徑”。特定的金紅石型的氧化鈦粒子的含有比例相對于中間層用粘合劑樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為20～400質(zhì)量份，更優(yōu)選為50～350質(zhì)量份。通過特定的金紅石型的氧化鈦粒子的含有比例相對于中間層用粘合劑樹脂100質(zhì)量份為20質(zhì)量份以上，可在中間層可靠地得到電子輸送性。另一方面，通過特定的金紅石型的氧化鈦粒子的含有比例相對于中間層用粘合劑樹脂100質(zhì)量份為400質(zhì)量份以下，可以防止在形成中間層時(shí)阻礙涂布膜的形成。為了調(diào)整電阻，中間層中也可以含有經(jīng)有機(jī)處理的金紅石型的氧化鈦粒子以及經(jīng)無機(jī)處理的氧化鈦粒子。中間層的電阻調(diào)整可以通過經(jīng)有機(jī)處理的金紅石型的氧化鈦粒子的含量來控制，但若例如經(jīng)有機(jī)處理的金紅石型的氧化鈦粒子的含量過于下降，則有時(shí)利用中間層用粘合劑樹脂的環(huán)境變動(dòng)變大，因此優(yōu)選通過含有經(jīng)無機(jī)處理的氧化鈦粒子的方法進(jìn)行。在含有經(jīng)有機(jī)處理的金紅石型的氧化鈦粒子以及經(jīng)無機(jī)處理的氧化鈦粒子時(shí)，也根據(jù)該經(jīng)有機(jī)處理的金紅石型的氧化鈦粒子的電子輸送性而不同，經(jīng)無機(jī)處理的氧化鈦粒子的含有比例以小于中間層所含的氧化鈦粒子的總量的50質(zhì)量％的方式進(jìn)行調(diào)整。以上中間層中也可以含有除上述氧化鈦粒子以外的其它金屬氧化物微粒。作為其它金屬氧化物微粒，沒有特別限制，例如，可使用氧化鋅、氧化鋁(三氧化二鋁)、二氧化硅(氧化硅)、氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鉍、氧化鎂、氧化鉛、氧化鉭、氧化釔、氧化鈷、氧化銅、氧化錳、氧化硒、氧化鐵、氧化鋯、氧化鍺、氧化鈮、氧化鉬、氧化礬等金屬氧化物微粒、摻雜有錫的氧化銦、摻雜有銻的氧化錫和氧化鋯等微粒。它們可以單獨(dú)使用1種，或組合使用2種以上。在組合使用2種以上時(shí)，也可以制成固溶體或熔合體。這種粒子的數(shù)均一次粒徑例如優(yōu)選為300nm以下，更優(yōu)選為100nm以下。(中間層的形成方法)如以上的中間層例如可以通過如下方式形成：使中間層用粘合劑樹脂溶解或分散于溶劑，接下來，使特定的金紅石型的氧化鈦粒子均質(zhì)地分散而得到分散液，在靜置該分散液后，進(jìn)行過濾而制備中間層形成用涂布液，將該中間層形成用涂布液涂布于導(dǎo)電性支撐體的表面而形成涂布膜，干燥該涂布膜。作為中間層的形成中使用的溶劑，只要是可以使中間層用粘合劑樹脂溶解，且可得到特定的金紅石型的氧化鈦粒子的良好的分散性的溶劑即可，例如使用聚酰胺樹脂作為中間層用粘合劑樹脂時(shí)，從對聚酰胺樹脂體現(xiàn)良好的溶解性和涂布性能出發(fā)，優(yōu)選使用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、仲丁醇等醇類。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種或用作2種以上的混合溶劑。此外，為了提高保存性、特定的金紅石型的氧化鈦粒子的分散性，也可以并用助溶劑。作為助溶劑，例如可舉出芐基醇、甲苯、環(huán)己酮、四氫呋喃等。作為特定的金紅石型的氧化鈦粒子的分散裝置，可使用超音波分散機(jī)、珠磨機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)和均質(zhì)混合機(jī)等。中間層形成用涂布液中的中間層用粘合劑樹脂的濃度根據(jù)中間層的層厚、涂布方法而不同，例如相對于中間層用粘合劑樹脂100質(zhì)量份的溶劑的使用量優(yōu)選為100～3000質(zhì)量份，更優(yōu)選為500～2000質(zhì)量份。作為中間層形成用涂布液的涂布方法，沒有特別限定，例如，可舉出浸漬涂布法、噴涂法、旋涂法、珠涂法、刮涂法、射束涂布法、滑動(dòng)料斗法等。涂布膜的干燥方法可以根據(jù)溶劑的種類、形成的中間層的層厚來適當(dāng)?shù)剡x擇公知的干燥方法，特別優(yōu)選進(jìn)行熱干燥。干燥條件例如可以設(shè)為100～150℃進(jìn)行10～60分鐘。中間層的層厚優(yōu)選為0.5～15μm，更優(yōu)選為1～7μm。中間層的層厚過小時(shí)，無法被覆導(dǎo)電性支撐體的表面整體而無法充分阻擋從導(dǎo)電性支撐體注入電洞，從而有可能無法充分抑制黑斑、模糊等圖像缺陷的產(chǎn)生。另一方面，中間層的層厚過大時(shí)，電阻增大，因此無法得到充分的電子輸送性，從而有可能無法充分抑制圖像濃度的不均的產(chǎn)生。＜電荷產(chǎn)生層1c＞電荷產(chǎn)生層含有2,3-丁二醇加成物酞菁化合物作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)(CGM)，根據(jù)需要含有粘合劑樹脂(以下也稱為“電荷產(chǎn)生層用粘合劑樹脂”)，進(jìn)而，也可以含有其它添加劑。(酞菁化合物)作為酞菁化合物，例如可使用具有中心金屬的酞菁化合物，優(yōu)選使用中心金屬具有Ti、Fe、V、Ga、Si、Pb、Al、Zn和Mg中的至少1種的化合物。這些之中，更優(yōu)選使用具有Ti作為中心金屬的氧鈦酞菁化合物，在利用CuKα射線的X射線衍射中，在布拉格角(2θ±0.2)27.3°具有最大峰，在7.4°、9.7°、24.2°示出明確的衍射峰的Y型氧鈦酞菁，或在布拉格角(2θ±0.2)8.3°、24.7°、25.1°、26.5°示出明確的衍射峰的2,3-丁二醇加成物氧鈦酞菁為高靈敏度，對與苝系化合物組合時(shí)的穩(wěn)定性的效果顯著，因此特別優(yōu)選。作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)，也可以根據(jù)需要將其它電荷產(chǎn)生物質(zhì)與酞菁化合物一起并用。作為其它電荷產(chǎn)生物質(zhì)，例如，可舉出芘醌和三苯并[cd,jk]芘-5,10-二酮等醌顏料、苝顏料、三偶氮顏料、雙偶氮顏料和單偶氮顏料等偶氮顏料、靛藍(lán)顏料、喹吖啶酮顏料、喹啉菁顏料、甘菊環(huán)顏料等。它們可以單獨(dú)使用1種或混合使用2種以上。作為電荷產(chǎn)生層用粘合劑樹脂，可使用公知的樹脂，例如，可舉出甲醛樹脂、縮丁醛樹脂、有機(jī)硅樹脂、有機(jī)硅改性縮丁醛樹脂、苯氧基樹脂等。電荷產(chǎn)生層中的電荷產(chǎn)生物質(zhì)的含有比例相對于電荷產(chǎn)生層用粘合劑樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為20～600質(zhì)量份，更優(yōu)選為50～500質(zhì)量份。通過電荷產(chǎn)生層用粘合劑樹脂與電荷產(chǎn)生物質(zhì)的混合比例為上述范圍，在后述的電荷產(chǎn)生層形成用涂布液中可得到高的分散穩(wěn)定性，且在形成的感光體中電阻被抑制得較低，而可以極力抑制伴隨著反復(fù)使用的殘留電位的增加。如以上的電荷產(chǎn)生層例如可通過如下方式形成：在以公知的溶劑溶解的電荷產(chǎn)生層用粘合劑樹脂中添加電荷產(chǎn)生物質(zhì)使其分散而制備電荷產(chǎn)生層形成用涂布液，將該電荷產(chǎn)生層形成用涂布液涂布于中間層的表面而形成涂布膜，將該涂布膜干燥。作為電荷產(chǎn)生層的形成中使用的溶劑，只要使用可使電荷產(chǎn)生層用粘合劑樹脂溶解的溶劑即可，例如，可舉出甲基乙基酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、苯乙酮等酮系溶劑，四氫呋喃、二氧雜戊環(huán)、二甘醇二甲醚等醚系溶劑，甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁醇等醇類，乙酸乙酯、乙酸叔丁酯等酯系溶劑，甲苯、氯苯等芳香族溶劑，二氯乙烷、三氯乙烷等鹵素系溶劑等大量溶劑，但不限定于它們。它們可單獨(dú)使用1種或混合使用2種以上。作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)的分散方法，可舉出與中間層形成用涂布液中的金紅石型的氧化鈦粒子的分散方法相同的方法。此外，作為電荷產(chǎn)生層形成用涂布液的涂布方法，可舉出與作為中間層形成用涂布液的涂布方法而舉出的方法相同的方法。電荷產(chǎn)生層的層厚根據(jù)電荷產(chǎn)生物質(zhì)的特性、電荷產(chǎn)生層用粘合劑樹脂的特性或含有比例等而不同，優(yōu)選為0.01～2μm，更優(yōu)選為0.15～1.5μm。〔電荷輸送層1d〕電荷輸送層含有空穴輸送性的電荷輸送物質(zhì)(CTM)和粘合劑樹脂(以下也稱為“電荷輸送層用粘合劑樹脂”)，也可以根據(jù)需要含有抗氧化劑等。電荷輸送層也可以制成2層以上的層構(gòu)成。電荷輸送層的電荷輸送物質(zhì)的電離勢為5.45～5.60eV的范圍內(nèi)，優(yōu)選為5.50～5.60eV的范圍內(nèi)。通過將電離勢設(shè)為5.45以上，在曝光部產(chǎn)生的載流子難以殘留，因此可以抑制曝光記憶的產(chǎn)生。此外，通過將電離勢設(shè)為5.60eV以下，即使反復(fù)使用，殘留電位也難以上升，可抑制圖像濃度的變動(dòng)。此外，作為電荷輸送層的電荷輸送物質(zhì)，例如，可舉出三苯胺衍生物、腙化合物、苯乙烯基化合物、聯(lián)苯胺化合物、丁二烯化合物等作為輸送電荷的物質(zhì)。作為電荷輸送層用粘合劑樹脂，可使用公知的樹脂，例如可舉出聚苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯基縮丁醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、酚醛樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、有機(jī)硅樹脂、三聚氰胺樹脂、以及包含這些樹脂的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中的二種以上的共聚物樹脂等絕緣性樹脂、以及聚-N-乙烯基咔唑等的高分子有機(jī)半導(dǎo)體。這些之中，從得到電荷輸送物質(zhì)(CTM)的分散性、良好的電子照相特性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用聚碳酸酯樹脂。電荷輸送層中的電荷輸送物質(zhì)的含有比例相對于電荷輸送層用粘合劑樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為10～200質(zhì)量份。也可以在電荷輸送層中添加抗氧化劑、電子導(dǎo)電劑、穩(wěn)定劑、硅油等。抗氧化劑是對例如在感光體中或在感光體的表面存在的自動(dòng)氧化性物質(zhì)，具有防止或抑制在光、熱、放電等條件下的氧的作用的性質(zhì)的物質(zhì)。電荷輸送層的層厚根據(jù)電荷輸送物質(zhì)的特性、電荷輸送層用粘合劑樹脂的特性和含有比例等而不同，優(yōu)選為10～40μm，更優(yōu)選為10～30μm。如以上的電荷輸送層例如可以通過如下方式形成：在以公知的溶劑溶解的電荷輸送層用粘合劑樹脂中添加電荷輸送物質(zhì)(CTM)和根據(jù)需要的抗氧化劑等使其分散而制備電荷輸送層形成用涂布液，將該電荷輸送層形成用涂布液涂布于電荷產(chǎn)生層的表面而形成涂布膜，將該涂布膜干燥。作為電荷輸送層的形成中使用的溶劑，可舉出與電荷產(chǎn)生層的形成中使用的溶劑相同的溶劑。此外，作為電荷輸送層形成用涂布液的涂布方法，也可以舉出與作為電荷產(chǎn)生層形成用涂布液的涂布方法而舉出的方法相同的方法。＜保護(hù)層1e＞構(gòu)成本發(fā)明的感光體的保護(hù)層在將聚合性化合物進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的固化樹脂即粘合劑樹脂(以下也稱為“保護(hù)層用粘合劑樹脂”)中，含有金屬氧化物微粒1eA和電荷輸送物質(zhì)。(金屬氧化物微粒1eA)金屬氧化物微粒有助于保護(hù)層的強(qiáng)度的提高、利用電阻調(diào)整的畫質(zhì)穩(wěn)定性。作為金屬氧化物微粒，例如可使用氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁(氧化鋁)、二氧化硅(三氧化二鋁)、氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鉍、氧化鎂、氧化鉛、氧化鉭、氧化釔、氧化鈷、氧化銅、氧化錳、氧化硒、氧化鐵、氧化鋯、氧化鍺、氧化鈮、氧化鉬、氧化礬等微粒、摻雜有錫的氧化銦、摻雜有銻的氧化錫和氧化鋯等微粒。它們可以單獨(dú)使用1種，或組合使用2種以上。在組合使用2種以上時(shí)，也可以制成固溶體或熔合體。金屬氧化物微粒的數(shù)均一次粒徑優(yōu)選為1～300nm，更優(yōu)選為3～100nm。金屬氧化物微粒的數(shù)均一次粒徑是利用掃描型電子顯微鏡“JSM-7500F”(日本電子公司制)拍攝10萬倍的放大照片，對于將該照片利用掃描器而獲得的照片圖像(除了凝集粒子)，使用自動(dòng)圖像處理解析裝置“LUZEXAP(SoftwareVersionVer.1.32)”(NIRECO公司制)對金屬氧化物微粒進(jìn)行2值化處理，算出任意的100個(gè)金屬氧化物微粒的水平方向費(fèi)雷特徑，將其平均值作為數(shù)均一次粒徑。這里，水平方向費(fèi)雷特徑是指將金屬氧化物微粒的圖像進(jìn)行2值化處理時(shí)的與外接長方形的x軸平行的邊的長度。金屬氧化物微粒相對于保護(hù)層用粘合劑樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選以1～200質(zhì)量份的比例含有，更優(yōu)選為50～150質(zhì)量份。通過金屬氧化物微粒的含有比例相對于保護(hù)層用粘合劑樹脂100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上，在保護(hù)層可得到充分的強(qiáng)度，并且可得到充分的畫質(zhì)穩(wěn)定性。另一方面，通過金屬氧化物微粒的含有比例相對于保護(hù)層用粘合劑樹脂100質(zhì)量份為200質(zhì)量份以下，可以防止在形成保護(hù)層時(shí)阻礙涂布膜的形成。(經(jīng)表面修飾的金屬氧化物微粒)從得到分散性而耐磨性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，保護(hù)層所含的金屬氧化物微粒優(yōu)選以表面修飾劑進(jìn)行表面修飾，此外，以進(jìn)一步提高保護(hù)層的硬度為目的，更優(yōu)選以具有反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)的表面修飾劑進(jìn)行表面修飾，進(jìn)一步優(yōu)選以反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)為自由基聚合性反應(yīng)基團(tuán)的表面修飾劑進(jìn)行表面修飾。通過使用具有自由基聚合性反應(yīng)基團(tuán)的表面修飾劑，在保護(hù)層用粘合劑樹脂為利用下述聚合性化合物的固化樹脂時(shí)，由于與該聚合性化合物也進(jìn)行反應(yīng)，從而可以形成牢固的保護(hù)層。作為表面修飾劑，可使用與存在于處理前的金屬氧化物微粒的表面的羥基等反應(yīng)的表面修飾劑，作為這些表面修飾劑，可舉出各種硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑、無機(jī)氧化物、氟改性硅油、氟系表面活性劑和氟系接枝聚合物等。作為具有自由基聚合性反應(yīng)基團(tuán)的表面修飾劑，優(yōu)選使用具有丙烯?；蚣谆；墓柰榕悸?lián)劑，作為具有這種自由基聚合性反應(yīng)基團(tuán)的表面修飾劑，可例示如下述的公知的化合物。S-1：CH2＝CHSi(CH3)(OCH3)2S-2：CH2＝CHSi(OCH3)3S-3：CH2＝CHSiCl3S-4：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2S-5：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(OCH3)3S-6：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(OC2H5)(OCH3)2S-7：CH2＝CHCOO(CH2)3Si(OCH3)3S-8：CH2＝CHCOO(CH2)2Si(CH3)Cl2S-9：CH2＝CHCOO(CH2)2SiCl3S-10：CH2＝CHCOO(CH2)3Si(CH3)Cl2S-11：CH2＝CHCOO(CH2)3SiCl3S-12：CH2＝C(CH3)COO(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2S-13：CH2＝C(CH3)COO(CH2)2Si(OCH3)3S-14：CH2＝C(CH3)COO(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2S-15：CH2＝C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)3S-16：CH2＝C(CH3)COO(CH2)2Si(CH3)Cl2S-17：CH2＝C(CH3)COO(CH2)2SiCl3S-18：CH2＝C(CH3)COO(CH2)3Si(CH3)Cl2S-19：CH2＝C(CH3)COO(CH2)3SiCl3S-20：CH2＝CHSi(C2H5)(OCH3)2S-21：CH2＝C(CH3)Si(OCH3)3S-22：CH2＝C(CH3)Si(OC2H5)3S-23：CH2＝CHSi(OCH3)3S-24：CH2＝C(CH3)Si(CH3)(OCH3)2S-25：CH2＝CHSi(CH3)Cl2S-26：CH2＝CHCOOSi(OCH3)3S-27：CH2＝CHCOOSi(OC2H5)3S-28：CH2＝C(CH3)COOSi(OCH3)3S-29：CH2＝C(CH3)COOSi(OC2H5)3S-30：CH2＝C(CH3)COO(CH2)3Si(OC2H5)3S-34S-32S-33S-34作為表面修飾劑，除由上述S-1～S-34表示的化合物以外，還可使用具有可進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)的反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)的硅烷化合物。這些表面修飾劑可以單獨(dú)使用1種或混合使用2種以上。此外，表面修飾劑的使用量沒有特別限制，優(yōu)選相對于處理前的金屬氧化物微粒100質(zhì)量份為0.1～100質(zhì)量份?！步饘傺趸镂⒘５谋砻嫘揎椃椒ā尘唧w而言，金屬氧化物微粒的表面修飾可以通過如下方式進(jìn)行：通過對包含處理前的金屬氧化物微粒和表面修飾劑的漿料(固體粒子的懸浮液)進(jìn)行濕式粉碎，在使金屬氧化物微粒微細(xì)化的同時(shí)進(jìn)行粒子的表面修飾，其后，除去溶劑而粉體化。漿料優(yōu)選相對于處理前的金屬氧化物微粒100質(zhì)量份以表面修飾劑0.1～100質(zhì)量份、溶劑50～5000質(zhì)量份的比例進(jìn)行混合。此外，作為用于漿料的濕式粉碎的裝置，可舉出濕式介質(zhì)分散型裝置。濕式介質(zhì)分散型裝置是指具有如下工序的裝置：在容器內(nèi)填充珠子作為介質(zhì)，進(jìn)一步使與旋轉(zhuǎn)軸垂直地安裝的攪拌盤高速旋轉(zhuǎn)，從而破碎金屬氧化物微粒的凝集粒子而粉碎·分散的工序，作為其構(gòu)成，只要是對金屬氧化物微粒進(jìn)行表面修飾時(shí)使金屬氧化物微粒充分地分散，且可表面修飾的形式則沒有問題，例如，可使用縱型·橫型、連續(xù)式·分批式等各種樣式。具體而言，可以使用砂磨機(jī)、超粘磨(UltraViscoMill)、珠磨機(jī)、格林磨(GlenMill)、戴諾磨(dynomill)、攪拌磨機(jī)(AgitatorMill)、動(dòng)態(tài)磨(DynamicMill)等。這些分散型裝置使用球、珠子等粉碎媒介(介質(zhì))通過沖擊壓壞、摩擦、剪斷、剪切應(yīng)力等進(jìn)行微粉碎、分散。作為濕式介質(zhì)分散型裝置中使用的珠子，能夠使用玻璃、氧化鋁、鋯石、氧化鋯、鋼、燧石等作為原材料的球，特別優(yōu)選使用氧化鋯制、鋯石制的珠子。此外，作為珠子的大小，通常，可使用直徑1～2mm左右的珠子，本發(fā)明中優(yōu)選使用0.1～1.0mm左右的珠子。可以在濕式介質(zhì)分散型裝置中使用的盤或容器內(nèi)壁使用不銹鋼制、尼龍制、陶瓷制等各種原料，但本發(fā)明中特別優(yōu)選氧化鋯或碳化硅這樣的陶瓷制的盤或容器內(nèi)壁。(電荷輸送物質(zhì))從空穴輸送性的觀點(diǎn)出發(fā)，保護(hù)層所含的電荷輸送物質(zhì)優(yōu)選為與保護(hù)層用粘合劑樹脂、經(jīng)表面修飾的金屬氧化物微粒等不顯示反應(yīng)性的電荷輸送性的化合物。作為電荷輸送物質(zhì)，可使用公知的各種電荷輸送物質(zhì)，但在形成保護(hù)層時(shí)的固化處理中使用紫外線時(shí)，優(yōu)選使用波長450nm以下的短波長區(qū)域的光的吸收為沒有或小的物質(zhì)。作為波長450nm以下的短波長區(qū)域的光的吸收為沒有或小的電荷輸送物質(zhì)，可使用由下述通式(1)表示的化合物。通式(1)上述通式(1)中，R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～7的烷基或碳原子數(shù)1～7的烷氧基。此外，k、l、n表示1～5的整數(shù)，m表示1～4的整數(shù)。K、l、m、n為2以上時(shí)，多個(gè)基團(tuán)可以互相相同或不同。作為由上述通式(1)表示的電荷輸送物質(zhì)，例如可例示以下化合物(CTM-1～CTM-22)，但不限定于它們。(保護(hù)層用粘合劑樹脂)保護(hù)層用粘合劑樹脂是將聚合性化合物進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的固化樹脂。此外，固化樹脂優(yōu)選通過將交聯(lián)性的聚合性化合物、具體而言具有2個(gè)以上的自由基聚合性官能團(tuán)的化合物(以下也稱為“多官能自由基聚合性化合物”)通過紫外線、電子束等活性射線的照射進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到。(多官能自由基聚合性化合物)作為多官能自由基聚合性化合物，從能夠以少的光量或短的時(shí)間進(jìn)行固化出發(fā)，作為自由基聚合性官能團(tuán)，特別優(yōu)選為具有2個(gè)以上的丙烯?；?CH2＝CHCO-)或甲基丙烯?；?CH2＝CCH3CO-)的丙烯酸系單體或它們的低聚物。因此，作為固化樹脂，優(yōu)選為利用丙烯酸系單體或其低聚物而形成的丙烯酸樹脂。作為這些多官能自由基聚合性化合物，例如可例示以下化合物。其中，在表示上述例示化合物M1～M15的化學(xué)式中，R表示丙烯酰基(CH2＝CHCO-)，R′表示甲基丙烯?；?CH2＝CCH3CO-)。作為保護(hù)層用粘合劑樹脂，除上述固化樹脂以外，例如，可并用聚乙烯基縮丁醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、酚醛樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、有機(jī)硅樹脂、丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。它們可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。在保護(hù)層中，除了如上述的保護(hù)層用粘合劑樹脂、金屬氧化物微粒和電荷輸送物質(zhì)以外，也可以根據(jù)需要含有潤滑劑粒子、各種抗氧化劑等。(潤滑劑粒子)作為潤滑劑粒子，例如可舉出含氟原子樹脂粒子。作為含氟原子樹脂粒子，可舉出四氟乙烯樹脂、三氟氯乙烯樹脂、六氟氯乙烯丙烯樹脂、氟乙烯樹脂、偏氟乙烯樹脂、二氟二氯乙烯樹脂和它們的共聚物等，它們可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。這些之中，特別優(yōu)選使用四氟乙烯樹脂和偏氟乙烯樹脂。潤滑劑粒子的數(shù)均一次粒徑優(yōu)選為0.01～1μm，更優(yōu)選為0.05～0.5μm。潤滑劑粒子優(yōu)選相對于保護(hù)層用粘合劑樹脂100質(zhì)量份以5～70質(zhì)量份的比例含有，更優(yōu)選為10～60質(zhì)量份。保護(hù)層的層厚優(yōu)選為0.2～10μm，更優(yōu)選為0.5～6μm。(保護(hù)層的形成方法)保護(hù)層例如可通過如下方式制作：將在溶劑中添加多官能自由基聚合性化合物、金屬氧化物微粒和電荷輸送物質(zhì)、以及根據(jù)需要的公知的樹脂、聚合引發(fā)劑、潤滑劑粒子、抗氧化劑等而制備的保護(hù)層形成用涂布液通過公知的方法涂布于電荷輸送層的表面而形成涂布膜，進(jìn)行固化處理?！簿酆弦l(fā)劑〕作為使多官能自由基聚合性化合物進(jìn)行聚合反應(yīng)的方法，可采用利用電子束開裂反應(yīng)的方法，或在自由基聚合引發(fā)劑的存在下利用光、熱的方法等。保護(hù)層中可含有的聚合引發(fā)劑是使多官能自由基聚合性化合物的聚合反應(yīng)引發(fā)的自由基聚合引發(fā)劑，可舉出熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等，優(yōu)選使用光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，可舉出二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁酮-1(“Irgacure369”(BASFJapan公司制))、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基-2-嗎啉代(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、1-苯基-1,2-丙烷二酮-2-(鄰乙氧基羰基)肟等苯乙酮系或縮酮系光聚合引發(fā)劑；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丁基醚、苯偶姻異丙基醚等苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑；二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、2-苯甲酰萘、4-苯甲酰聯(lián)苯、4-苯甲酰苯基醚、丙烯酸化二苯甲酮、1,4-苯甲酰苯等二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑；2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮等噻噸酮系光聚合引發(fā)劑等。作為其它光聚合引發(fā)劑，可舉出乙基蒽醌、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基乙氧基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(“Irgacure819”(BASFJapan公司制))、雙(2,4-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、甲基苯基乙醛酸酯、9,10-菲、吖啶系化合物、三嗪系化合物、咪唑系化合物等。此外，也可以單獨(dú)使用具有光聚合促進(jìn)效果的光聚合引發(fā)劑或與上述光聚合引發(fā)劑并用。作為具有光聚合促進(jìn)效果的光聚合引發(fā)劑，例如可舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、苯甲酸(2-二甲基氨基)乙酯、4,4′-二甲基氨基二苯甲酮等。這些聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用1種或混合使用2種以上。聚合引發(fā)劑的使用比例相對于多官能自由基聚合性化合物100質(zhì)量份為0.1～20質(zhì)量份，優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量份。作為用于保護(hù)層的形成的溶劑，可舉出甲醇、乙醇、丙基醇、異丙基醇、丁醇、叔丁醇、仲丁醇、芐基醇、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、甲基乙基酮、環(huán)己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、四氫呋喃、1-二烷、1,3-二氧雜戊環(huán)、吡啶和二乙胺等，但不限定于它們。它們可以單獨(dú)使用1種，或混合使用2種以上。作為金屬氧化物微粒、潤滑劑粒子的分散方法，可舉出與中間層形成用涂布液中的金紅石型的氧化鈦粒子的分散方法相同的方法。作為保護(hù)層形成用涂布液的涂布方法，可舉出與作為中間層形成用涂布液的涂布方法而舉出的方法相同的方法，但為了使感光層等粘合劑樹脂盡量不溶解，優(yōu)選使用噴涂法或滑動(dòng)料斗法，更優(yōu)選使用用圓形滑動(dòng)料斗涂布機(jī)的滑動(dòng)料斗法。固化處理中，優(yōu)選對涂布膜照射活性射線而產(chǎn)生自由基而聚合，且在分子間和分子內(nèi)形成利用交聯(lián)反應(yīng)的交聯(lián)鍵而固化，生成保護(hù)層用粘合劑樹脂。作為活性射線，優(yōu)選使用紫外線、可見光等光或電子束，從使用容易性等觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選利用紫外線。作為紫外線的光源，例如，可以使用低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、氙燈等。照射條件根據(jù)各個(gè)燈而不同，活性射線的照射量通常為5～500mJ/cm2，優(yōu)選為5～100mJ/cm2。光源的輸出電壓優(yōu)選為0.1～5kW，特別優(yōu)選為0.5～3kW。作為電子束源，可以優(yōu)選使用例如簾式電子束方式的電子束照射裝置。照射電子束時(shí)的加速電壓優(yōu)選為100～300kV。作為吸收線量，優(yōu)選為0.5～10Mrad。活性射線的照射時(shí)間只要是可得到活性射線的所需照射量的時(shí)間即可，具體而言優(yōu)選為0.1秒～10分鐘，從固化效率或操作效率的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為0.1秒～5分鐘。涂布膜可以在活性射線的照射前后和活性射線的照射中進(jìn)行干燥處理。進(jìn)行干燥處理的時(shí)機(jī)可以與活性射線的照射條件組合而適當(dāng)選擇。保護(hù)層的干燥條件可以根據(jù)涂布液中使用的溶劑的種類、保護(hù)層的層厚等而適當(dāng)選擇。此外，干燥溫度優(yōu)選為室溫～180℃，特別優(yōu)選為80～140℃。此外，干燥時(shí)間優(yōu)選為1～200分鐘，特別優(yōu)選為5～100分鐘。[圖像形成裝置]本發(fā)明的圖像形成裝置為一般的電子照相方式的圖像形成裝置，例如，可舉出至少具備本發(fā)明的感光體、使感光體的表面帶電的帶電機(jī)構(gòu)、在該感光體的表面形成靜電潛像的曝光機(jī)構(gòu)、利用調(diào)色劑將靜電潛像顯影而形成調(diào)色劑圖像的顯影機(jī)構(gòu)、以及將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料的轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)，進(jìn)一步具備使轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料的調(diào)色劑圖像定影的定影機(jī)構(gòu)以及除去感光體上的殘留調(diào)色劑的清潔機(jī)構(gòu)等而成的裝置。圖2是表示具備本發(fā)明的感光體的圖像形成裝置的簡要構(gòu)成的截面圖。該圖像形成裝置被稱為串聯(lián)型彩色圖像形成裝置，因此由4組圖像形成部(圖像形成單元)10Y、10M、10C、10Bk、環(huán)形帶狀中間轉(zhuǎn)印體單元7、供紙機(jī)構(gòu)21和定影機(jī)構(gòu)24構(gòu)成。圖像形成裝置的主體A的上部配置有原稿圖像讀取裝置SC。4組圖像形成單元10Y、10M、10C、10Bk以感光體1Y、1M、1C、1Bk為中心，由帶電機(jī)構(gòu)2Y、2M、2C、2Bk，曝光機(jī)構(gòu)3Y、3M、3C、3Bk，旋轉(zhuǎn)的顯影機(jī)構(gòu)4Y、4M、4C、4Bk，以及清潔感光體1Y、1M、1C、1Bk的清潔機(jī)構(gòu)6Y、6M、6C、6Bk構(gòu)成。本發(fā)明的圖像形成裝置使用上述本發(fā)明的感光體作為感光體1Y、1M、1C、1Bk中的至少1個(gè)。圖像形成單元10Y、10M、10C、10Bk僅是形成于感光體1Y、1M、1C、1Bk的調(diào)色劑圖像的顏色分別為黃色、品紅色、青色、黑色這樣的不同，而構(gòu)成相同，以圖像形成單元10Y為例詳細(xì)地進(jìn)行說明。圖像形成單元10Y在作為圖圖像形成體的感光體1Y的周圍配置帶電機(jī)構(gòu)2Y、曝光機(jī)構(gòu)3Y、顯影機(jī)構(gòu)4Y、清潔機(jī)構(gòu)6Y，在感光體1Y上形成黃色(Y)的調(diào)色劑圖像。帶電機(jī)構(gòu)2Y是對感光體1Y給予一樣的電位的機(jī)構(gòu)。本發(fā)明中，作為帶電機(jī)構(gòu)，可舉出接觸或非接觸的輥帶電方式的機(jī)構(gòu)等。曝光機(jī)構(gòu)3Y是在利用帶電機(jī)構(gòu)2Y給予一樣的電位的感光體1Y上基于圖像信號(黃色)進(jìn)行曝光，形成黃色的圖像所對應(yīng)的靜電潛像的機(jī)構(gòu)，作為該曝光機(jī)構(gòu)3Y，可使用由在感光體1Y的軸方向?qū)l(fā)光元件成陣列狀排列的LED、以及成像元件構(gòu)成的系統(tǒng)，或激光光學(xué)系統(tǒng)等。顯影機(jī)構(gòu)4Y是例如由內(nèi)置磁鐵且保持顯影劑而旋轉(zhuǎn)的顯影套筒、以及在感光體與該顯影套筒之間外加直流和/或交流偏壓的電壓外加裝置構(gòu)成的機(jī)構(gòu)。定影機(jī)構(gòu)24例如可舉出由內(nèi)部具備加熱源的加熱輥、以及在以定影夾持部形成于該加熱輥的方式壓接的狀態(tài)下設(shè)置的加壓輥構(gòu)成而成的熱輥定影方式的機(jī)構(gòu)。清潔機(jī)構(gòu)6Y是由清潔刮板、以及設(shè)置于該清潔刮板的上游側(cè)的刷輥構(gòu)成。在該圖2的圖像形成裝置中，圖像形成單元10Y中，具備被一體地支撐的感光體1Y、帶電機(jī)構(gòu)2Y、顯影機(jī)構(gòu)4Y和清潔機(jī)構(gòu)6Y作為處理盒，該處理盒可以介由軌道等引導(dǎo)機(jī)構(gòu)相對于裝置主體A可拆卸地構(gòu)成。圖像形成單元10Y、10M、10C、10Bk在垂直方向縱列配置，在感光體1Y、1M、1C、1Bk的圖示左側(cè)方配置有環(huán)形帶狀中間轉(zhuǎn)印體單元7。環(huán)形帶狀中間轉(zhuǎn)印體單元7由半導(dǎo)電性的環(huán)形帶狀中間轉(zhuǎn)印體70和清潔機(jī)構(gòu)6b構(gòu)成，上述環(huán)形帶狀中間轉(zhuǎn)印體70被一次轉(zhuǎn)印輥5Y、5M、5C、5Bk、二次轉(zhuǎn)印輥5b以及多個(gè)輥71、72、73、74卷繞，且被可旋轉(zhuǎn)地支撐。圖像形成單元10Y、10M、10C、10Bk以及環(huán)形帶狀中間轉(zhuǎn)印體單元7收納于殼體8，殼體8為可介由支撐軌道82L、82R從裝置主體A拉出的構(gòu)成。圖像形成處理中，一次轉(zhuǎn)印輥5Bk時(shí)常與感光體1Bk抵接。其它一次轉(zhuǎn)印輥5Y、5M、5C僅在形成彩色圖像時(shí)分別與對應(yīng)的感光體1Y、1M、1C抵接。二次轉(zhuǎn)印輥5b僅在轉(zhuǎn)印材料P通過這里而進(jìn)行二次轉(zhuǎn)印時(shí)與環(huán)形帶狀中間轉(zhuǎn)印體70抵接。應(yīng)予說明，圖2所示的圖像形成裝置中示出了彩色的激光打印機(jī)，但本發(fā)明的感光體也同樣應(yīng)用于單色的激光打印機(jī)或復(fù)印機(jī)。此外，作為曝光光源，也可使用除激光以外的光源，例如LED光源。如以上的圖像形成裝置中，以下述方式進(jìn)行圖像形成工藝。具體而言，由圖像形成單元10Y、10M、10C、10Bk形成各色調(diào)色劑圖像，通過一次轉(zhuǎn)印輥5Y、5M、5C、5Bk逐次轉(zhuǎn)印到旋轉(zhuǎn)的環(huán)形帶狀中間轉(zhuǎn)印體70上而重疊，形成彩色圖像。然后，收容于供紙盒20內(nèi)的轉(zhuǎn)印材料(擔(dān)載定影的最終圖像的圖像支撐體：例如普通紙、透明片材等)P利用供紙機(jī)構(gòu)21供紙，經(jīng)過多個(gè)中間輥22A、22B、22C、22D、阻擋輥23輸送至二次轉(zhuǎn)印輥5b，將彩色圖像全部轉(zhuǎn)印至該轉(zhuǎn)印材料P上。轉(zhuǎn)印了彩色圖像的轉(zhuǎn)印材料P通過定影機(jī)構(gòu)24進(jìn)行定影處理，以出紙輥25夾持而載置于裝置外的出紙盤26上。另一方面，利用二次轉(zhuǎn)印輥5b將彩色圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料P后，曲率分離了轉(zhuǎn)印材料P的環(huán)形帶狀中間轉(zhuǎn)印體70通過清潔機(jī)構(gòu)6b去除殘留調(diào)色劑。(調(diào)色劑和顯影劑)以上的圖像形成裝置中使用的調(diào)色劑可以是粉碎調(diào)色劑也可以是聚合調(diào)色劑，在本發(fā)明所涉及的圖像形成裝置中，從得到高畫質(zhì)的圖像的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用以聚合法制作的聚合調(diào)色劑。聚合調(diào)色劑是指生成形成調(diào)色劑的粘合樹脂以及形成調(diào)色劑粒子形狀是通過用于得到粘合樹脂的原料單體的聚合以及根據(jù)需要的其后的化學(xué)的處理一并進(jìn)行而得到的調(diào)色劑。更具體而言，是指經(jīng)過如下工序而形成的調(diào)色劑：通過懸浮聚合、乳液聚合等聚合反應(yīng)得到樹脂微粒的工序，以及根據(jù)需要在其后進(jìn)行的使樹脂微粒彼此熔合的工序。作為調(diào)色劑，優(yōu)選使用粘合樹脂由結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的調(diào)色劑。通過使用含有由結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的粘合樹脂作為調(diào)色劑，可以抑制所得的圖像中的模糊的產(chǎn)生。認(rèn)為這是因?yàn)?，顯影機(jī)構(gòu)4Y、4M、4C、4Bk中調(diào)色劑被摩擦帶電時(shí)的帶電的偏差減少。優(yōu)選調(diào)色劑的體積平均粒徑，即，50％體積粒徑(Dv50)為2～9μm，更優(yōu)選為3～7μm。通過設(shè)為該范圍，可以提高分辨率。通過進(jìn)一步與上述范圍組合，為小粒徑調(diào)色劑的同時(shí)可減少微細(xì)的粒徑的調(diào)色劑的存在量，可以長期改善點(diǎn)圖像的再現(xiàn)性，形成鮮明性良好的穩(wěn)定的圖像。調(diào)色劑可以僅使用它作為單組分顯影劑，也可以與載流子混合而作為雙成分顯影劑使用。作為單組分顯影劑使用時(shí)，可舉出非磁性單組分顯影劑，或者在調(diào)色劑中含有0.1～0.5μm左右的磁性粒子且制成磁性單組分顯影劑的調(diào)色劑，均可以使用。此外，與載流子混合而作為雙組分顯影劑使用時(shí)，作為載流子的磁性粒子，可以使用鐵、鐵氧體、磁鐵礦等金屬、這些金屬與鋁、鉛等金屬的合金等以往公知的材料，特別優(yōu)選為鐵氧體粒子。作為上述磁性粒子的體積平均粒徑，可以為15～100μm，更優(yōu)選為25～80μm。載流子的體積平均粒徑的測定可以通過代表性的具備濕式分散機(jī)的激光衍射式粒度分布測定裝置“HELOS”(SYMPATEC公司制)進(jìn)行測定。載流子優(yōu)選為將磁性粒子利用樹脂進(jìn)一步被覆而成的載流子，或者在樹脂中使磁性粒子分散而成的所謂的樹脂分散型載流子。作為涂布用的樹脂組成，沒有特別限定，例如，可使用烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂、苯乙烯丙烯酸樹脂、有機(jī)硅系樹脂、酯系樹脂或含氟聚合物系樹脂等。此外，作為用于構(gòu)成樹脂分散型載流子的樹脂，沒有特別限定，可以使用公知的樹脂，例如，可以使用苯乙烯丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、氟系樹脂、酚醛樹脂等。以上，對本發(fā)明的實(shí)施方式具體地進(jìn)行說明，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限定于上述例子，可以施加各種變更。實(shí)施例以下，對本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明不限定于它們。此外，以下，示出實(shí)施例中使用的化合物的結(jié)構(gòu)式。[氧化鈦粒子的制作]通過以下的氧化鈦粒子的表面修飾例1～8，制作后述的感光體〔1〕～〔16〕所涉及的中間層所含的氧化鈦粒子〔1〕～〔8〕。＜氧化鈦粒子的表面修飾例1＞將數(shù)均一次粒徑15nm的金紅石型的氧化鈦粒子500質(zhì)量份、表面修飾劑：信越化學(xué)工業(yè)公司制的甲基氫聚硅氧烷(MHPS)30質(zhì)量份、以及甲苯1300質(zhì)量份攪拌混合后，利用珠磨機(jī)在粉碎機(jī)滯留時(shí)間40分鐘、溫度35℃的條件下進(jìn)行濕式破碎處理，通過減壓蒸餾從所得的漿料分離除去甲苯。將所得的干燥物在120℃加熱2小時(shí)，從而進(jìn)行表面修飾劑的煅燒。其后，利用針磨機(jī)進(jìn)行粉碎，從而得到經(jīng)有機(jī)處理的金紅石型的氧化鈦粒子〔1〕。＜氧化鈦粒子的表面修飾例2＞氧化鈦粒子的表面修飾例1中，使用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷“KBM-503”(信越化學(xué)工業(yè)公司制)100質(zhì)量份代替甲基氫聚硅氧烷(MHPS)30質(zhì)量份作為表面修飾劑，除此以外，同樣地得到經(jīng)有機(jī)處理的金紅石型的氧化鈦粒子〔2〕。＜氧化鈦粒子的表面修飾例3＞將數(shù)均一次粒徑35nm的金紅石型的氧化鈦粒子500質(zhì)量份和甲苯2000質(zhì)量份攪拌混合，添加表面修飾劑：信越化學(xué)工業(yè)公司制的甲基氫聚硅氧烷(MHPS)13質(zhì)量份，在50℃攪拌3小時(shí)。其后，通過減壓蒸餾餾去甲苯，在130℃加熱3小時(shí)，從而進(jìn)行表面修飾劑的煅燒。其后，利用針磨機(jī)進(jìn)行粉碎，從而得到經(jīng)有機(jī)處理的金紅石型的氧化鈦粒子〔3〕。＜氧化鈦粒子的表面修飾例4＞氧化鈦粒子的表面修飾例3中，使用3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷“KBM-5103”(信越化學(xué)工業(yè)公司制)65質(zhì)量份代替甲基氫聚硅氧烷(MHPS)30質(zhì)量份作為表面修飾劑，除此以外，同樣地得到經(jīng)有機(jī)處理的金紅石型的氧化鈦粒子〔4〕。＜氧化鈦粒子的表面修飾例5＞將在數(shù)均一次粒徑35nm的金紅石型的氧化鈦粒子中通過二氧化硅處理進(jìn)行無機(jī)處理而成的氧化鈦粒子500質(zhì)量份、表面修飾劑：信越化學(xué)工業(yè)公司制的甲基氫聚硅氧烷(MHPS)40質(zhì)量份、以及甲苯1800質(zhì)量份攪拌混合后，利用珠磨機(jī)在粉碎機(jī)滯留時(shí)間60分鐘、溫度35℃的條件下進(jìn)行濕式破碎處理，通過減壓蒸餾從所得的漿料分離除去甲苯。將所得的干燥物在120℃加熱2小時(shí)，從而進(jìn)行表面修飾劑的煅燒。其后，利用針磨機(jī)進(jìn)行粉碎，從而在無機(jī)處理后得到經(jīng)有機(jī)處理的金紅石型的氧化鈦粒子〔5〕。＜氧化鈦粒子的表面修飾例6＞將在數(shù)均一次粒徑35nm的金紅石型的氧化鈦粒子中通過二氧化硅、氧化鋁處理進(jìn)行無機(jī)處理而成的氧化鈦粒子“MT-500SA”(Tayca公司制)500質(zhì)量份、表面修飾劑：甲基氫聚硅氧烷(MHPS)“KF9901”(信越化學(xué)工業(yè)公司制)13質(zhì)量份、以及甲苯1500質(zhì)量份攪拌混合后，利用珠磨機(jī)在粉碎機(jī)滯留時(shí)間25分鐘、溫度35℃的條件下進(jìn)行濕式破碎處理，通過減壓蒸餾從所得的漿料分離除去甲苯。將所得的干燥物在120℃加熱2小時(shí)，從而進(jìn)行表面修飾劑的煅燒。其后，利用針磨機(jī)進(jìn)行粉碎，從而在無機(jī)處理后得到經(jīng)有機(jī)處理的金紅石型的氧化鈦粒子〔6〕。＜氧化鈦粒子的表面修飾例7＞將數(shù)均一次粒徑30nm的銳鈦型的氧化鈦粒子500質(zhì)量份、表面修飾劑：信越化學(xué)工業(yè)公司制的甲基氫聚硅氧烷(MHPS)15質(zhì)量份、以及甲苯1800質(zhì)量份攪拌混合后，利用珠磨機(jī)在粉碎機(jī)滯留時(shí)間60分鐘、溫度35℃的條件下進(jìn)行濕式破碎處理，通過減壓蒸餾從所得的漿料分離除去甲苯。將所得的干燥物在120℃加熱2小時(shí)，從而進(jìn)行表面修飾劑的煅燒。其后，利用針磨機(jī)進(jìn)行粉碎，從而得到經(jīng)有機(jī)處理的銳鈦型的氧化鈦粒子〔7〕。＜氧化鈦粒子的表面修飾例8＞將在數(shù)均一次粒徑30nm的銳鈦型的氧化鈦粒子中通過二氧化硅處理進(jìn)行無機(jī)處理而成的氧化鈦粒子(Tayca公司制)500質(zhì)量份、表面修飾劑：信越化學(xué)工業(yè)公司制的甲基氫聚硅氧烷(MHPS)40質(zhì)量份、以及甲苯1800質(zhì)量份攪拌混合后，利用珠磨機(jī)在粉碎機(jī)滯留時(shí)間60分鐘、溫度35℃的條件下進(jìn)行濕式破碎處理，通過減壓蒸餾從所得的漿料分離除去甲苯。將所得的干燥物在120℃加熱2小時(shí)，從而進(jìn)行表面修飾劑的煅燒。其后，利用針磨機(jī)進(jìn)行粉碎，從而在無機(jī)處理后得到經(jīng)有機(jī)處理的銳鈦型的氧化鈦粒子〔8〕。關(guān)于以上述方式制作的氧化鈦粒子，關(guān)于氧化鈦的結(jié)晶型、粒子的粒徑、無機(jī)處理的條件和有機(jī)處理的條件，示于表1?！颈?】[感光體〔1〕的制造](1)導(dǎo)電性支撐體的制作通過將直徑60mm的圓筒狀的鋁支撐體的表面進(jìn)行切削加工，得到表面被制成精細(xì)的粗糙面的導(dǎo)電性支撐體〔1〕。(2)中間層的形成將聚酰胺樹脂(N-1)100質(zhì)量份添加至乙醇/正丙醇/四氫呋喃(體積比50/20/30)的混合溶劑1850質(zhì)量份，在20℃進(jìn)行攪拌混合，在該溶液中添加金紅石型的氧化鈦粒子〔1〕320質(zhì)量份，利用珠磨機(jī)，設(shè)為粉碎機(jī)滯留時(shí)間2小時(shí)使其分散。將該溶液靜置一晝夜后，使用JapanPall公司制的Rigimesh5μm過濾器在50kPa的壓力下過濾，從而制備中間層形成用涂布液〔1〕。將以上述方式得到的中間層形成用涂布液〔1〕通過浸漬涂布法涂布于清潔的導(dǎo)電性支撐體〔1〕的外周面，在120℃干燥30分鐘，從而形成干燥層厚2μm的中間層〔1〕。(3)電荷產(chǎn)生層的形成(3-1)電荷產(chǎn)生物質(zhì)的制備將1,3-二亞胺基異吲哚啉29.2質(zhì)量份分散于鄰二氯苯200質(zhì)量份中，加入四正丁氧基鈦20.4質(zhì)量份，在氮環(huán)境下在150～160℃加熱5小時(shí)。放冷后，過濾析出的結(jié)晶，依次以氯仿、2％鹽酸水溶液、水、甲醇清洗，進(jìn)行干燥，從而得到26.2質(zhì)量份(收率91％)的粗品氧鈦酞菁。接下來，將該粗品氧鈦酞菁在5℃以下在濃硫酸250質(zhì)量份中攪拌1小時(shí)而溶解，在其中注入20℃的水5000質(zhì)量份，過濾析出的結(jié)晶，進(jìn)行水洗而得到濕漿料225質(zhì)量份。將該濕漿料在冰箱中凍結(jié)，再度解凍后，過濾、干燥而得到非晶性氧鈦酞菁24.8份(收率86％)。將該非晶性氧鈦酞菁10.0質(zhì)量份和(2R,3R)-2,3-丁二醇0.94質(zhì)量份(0.6當(dāng)量比)(當(dāng)量比為相對于氧鈦酞菁的當(dāng)量比，以下相同)混合于鄰二氯苯(ODB)200質(zhì)量份中，在60～70℃加熱攪拌6.0小時(shí)。一夜放置后，過濾在該反應(yīng)液中加入甲醇而產(chǎn)生的結(jié)晶，以甲醇清洗過濾后的結(jié)晶，從而得到由含有(2R,3R)-2,3-丁二醇加成物氧鈦酞菁的顏料構(gòu)成的電荷產(chǎn)生物質(zhì)〔CG-1〕10.3質(zhì)量份。電荷產(chǎn)生物質(zhì)〔CG-1〕的X射線衍射光譜中，在8.3°、24.7°、25.1°、26.5°具有明確的峰。質(zhì)譜中，在576和648具有峰，IR光譜中，出現(xiàn)在970cm-1附近的Ti＝O、在630cm-1附近O-Ti-O兩個(gè)吸收。此外，熱分析(TG)中，在390～410℃產(chǎn)生約7％的質(zhì)量減少，由此，推定電荷產(chǎn)生物質(zhì)〔CG-1〕是氧鈦酞菁與(2R,3R)-2,3-丁二醇的1：1加成物與非加成物(未加成)氧鈦酞菁的混合物。(3-2)電荷產(chǎn)生層形成用涂布液〔1〕的制備將下述原料混合，使用循環(huán)式超聲波均化器“RUS-600TCVP”(株式會(huì)社日本精機(jī)制作所制，19.5kHz，600W)以循環(huán)流量40L/H進(jìn)行分散，制備電荷產(chǎn)生層形成用涂布液〔1〕?！る姾僧a(chǎn)生物質(zhì)〔CG-1〕24質(zhì)量份·聚乙烯基縮丁醛樹脂“S-LECBL-1”(積水化學(xué)公司制)12質(zhì)量份·溶劑：甲基乙基酮/環(huán)己酮＝4/1(V/V)600質(zhì)量份(3-3)電荷產(chǎn)生層的形成將電荷產(chǎn)生層形成用涂布液〔1〕通過浸漬涂布法涂布于上述中間層〔1〕上而形成涂布膜，將該涂布膜干燥，形成層厚0.5μm的電荷產(chǎn)生層〔1〕。(4)電荷輸送層的形成將下述原料混合而溶解，制備電荷輸送層形成用涂布液〔1〕。在上述電荷產(chǎn)生層〔1〕上，使用圓形滑動(dòng)料斗涂布裝置涂布該電荷輸送層形成用涂布液〔1〕而形成涂布膜，將該涂布膜干燥，形成層厚20μm的電荷輸送層〔1〕。(5)保護(hù)層的形成(5-1)金屬氧化物微粒的制作將未處理的氧化錫(CIKNANOTECH公司制，數(shù)均一次粒徑：20nm，體積電阻系數(shù)：1.05×105(Ω·cm))100質(zhì)量份、表面修飾劑：上述例示化合物(S-15)30質(zhì)量份、甲苯/異丙基醇＝1/1(質(zhì)量比)的混合溶劑300質(zhì)量份混合，將其與氧化鋯珠子一起投入砂磨機(jī)中，在約40℃、旋轉(zhuǎn)速度1500rpm下進(jìn)行攪拌，從而進(jìn)行表面修飾。進(jìn)而，取出經(jīng)表面修飾的混合物，投入亨舍爾混合機(jī)而以旋轉(zhuǎn)速度1500rpm攪拌15分鐘后，在120℃干燥3小時(shí)，從而制作氧化錫微粒〔1〕。(5-2)保護(hù)層的形成將由上述成分構(gòu)成的涂布液組合物進(jìn)行混合攪拌而充分溶解·分散，制備保護(hù)層形成用涂布液〔1〕。使用圓形滑動(dòng)料斗涂布機(jī)將該保護(hù)層形成用涂布液〔1〕涂布于電荷輸送層〔1〕上后，使用金屬鹵化物燈照射紫外線1分鐘，從而形成干燥層厚3.0μm的保護(hù)層〔1〕，由此制作感光體〔1〕。[感光體〔2〕～〔16〕的制造]在制造感光體〔1〕的條件下，如表2所示，變更氧化鈦粒子的種類和添加量、電荷輸送層的電荷輸送物質(zhì)的種類、保護(hù)層中的電荷輸送物質(zhì)(pCTM-1)的有無，除此以外，與感光體〔1〕同樣地制造感光體〔2〕～〔16〕?！颈?】※1：在表面具有有機(jī)化合物的金紅石型的氧化鈦粒子的百分率[感光體〔1〕～〔16〕的評價(jià)]使用分別搭載有感光體〔1〕～〔16〕的柯尼卡美能達(dá)公司制的bizhubPROC6501(激光曝光、反轉(zhuǎn)顯影、中間轉(zhuǎn)印體的串聯(lián)彩色復(fù)合機(jī))進(jìn)行評價(jià)。具體而言，將各感光體固定于黑色圖像形成位置，以(20℃，50％RH)在中性紙上將黃色、品紅色、青色、黑色各色印制率2.5％的A4圖像印刷輸出30萬張后，進(jìn)行各感光體的電位測定和圖像評價(jià)，以下述方式進(jìn)行曝光記憶的評價(jià)和圖像濃度的變動(dòng)評價(jià)。＜曝光記憶的評價(jià)＞在30℃、80％RH環(huán)境下，將上述的30萬張印刷輸出(耐刷)后的感光體配置于黑色(Bk)的位置，使用“POD光澤銅版紙(A3尺寸，100g/m2)”(王子制紙株式會(huì)社制)，輸出混合有實(shí)心黑、實(shí)心白、半色調(diào)圖像的圖。這里，在感光體第1次旋轉(zhuǎn)相當(dāng)于實(shí)心黑的部分以在感光體第2次旋轉(zhuǎn)位于半色調(diào)圖像的方式進(jìn)行輸出，在該感光體第2次旋轉(zhuǎn)的半色調(diào)圖像位置，將可識別感光體第1次旋轉(zhuǎn)的實(shí)心黑部的經(jīng)歷的水平以圖像濃度差進(jìn)行判定。圖像濃度使用Macbeth公司制的RD-918進(jìn)行測定?；谝韵禄鶞?zhǔn)進(jìn)行評價(jià)，將圖像濃度差小于0.1(A、B等級)設(shè)為合格。A：圖像濃度差為0.05以下(良好：合格)B：圖像濃度差大于0.05且小于0.1(在實(shí)用上沒有問題：合格)C：圖像濃度差為0.1以上(在實(shí)用上有問題：不合格)＜圖像濃度的變動(dòng)評價(jià)＞將上述的30萬張印刷輸出(耐刷)后的感光體分別安裝于電特性測定裝置，測定感光體的表面電位。表面電位的測定是在10℃、15％RH環(huán)境下，一邊使電子照相感光體以130rpm進(jìn)行旋轉(zhuǎn)，一邊在柵極電壓-800V、曝光量0.5μJ/cm2的條件下反復(fù)進(jìn)行帶電和曝光，分別測定感光體第1次旋轉(zhuǎn)(初期)的曝光后的電位Via和第65次旋轉(zhuǎn)(30秒后)的曝光后的電位Vib，求出其電位差(ΔVi＝Vib-Via)。ΔVi的評價(jià)是基于以下基準(zhǔn)對耐刷前后的數(shù)值較大的電位進(jìn)行評價(jià)。若電位差(ΔVi)為30V以下，則通過裝置的控制，成為無法識別圖像上的圖像濃度的變動(dòng)的水平，因此將電位差(ΔVi)為30V以下(A～C等級)設(shè)為合格。另外，若電位差(ΔVi)為20V以下(A、B等級)，則即使不通過裝置進(jìn)行控制，也是無法識別圖像濃度的變動(dòng)的水平。A：電位差(ΔVi)為10V以下(良好：合格)B：電位差(ΔVi)大于10V且為20V以下(在實(shí)用上沒有問題：合格)C：電位差(ΔVi)大于20V且為30V以下(在實(shí)用上沒有問題：合格)D：電位差(ΔVi)大于30V(在實(shí)用上有問題：不合格)【表3】感光體編號曝光記憶圖像濃度的變動(dòng)備注1AA實(shí)施例2AA實(shí)施例3BA實(shí)施例4AB實(shí)施例5AB實(shí)施例6AC實(shí)施例7AD比較例8AD比較例9AD比較例10CA比較例11CA比較例12AD比較例13CB比較例14CA比較例15CA比較例16AD比較例由表3所示的結(jié)果明確可知，本發(fā)明的感光體與比較例的感光體相比，難以產(chǎn)生曝光記憶，圖像濃度難以變動(dòng)。與此相對，比較例的感光體在任何項(xiàng)目中均差。當(dāng)前第1頁1 2 3