本發(fā)明是有關(guān)一種感光性樹脂組成物，及使用該感光性樹脂組成物以制造彩色濾光片及液晶顯示組件。特別是提供一種感光性樹脂組成物，該感光性樹脂組成物所制得的彩色濾光片具有良好熱溶劑膜厚變化率。
背景技術(shù)：
目前，彩色濾光片已被廣泛地應(yīng)用在彩色液晶顯示器、彩色傳真機(jī)、彩色攝影機(jī)等辦公器材的領(lǐng)域。隨著市場需求日漸擴(kuò)大，彩色濾光片的制作技術(shù)亦趨向多樣化，目前已開發(fā)染色法、印刷法、電鍍法以及分散法等制造方法，其中以分散法為主流工藝。
分散法的工藝是先將著色顏料分散于感光性樹脂中，再將該感光性樹脂涂布于玻璃基板上，經(jīng)過曝光、顯像等步驟，即可制得特定圖案。經(jīng)重復(fù)三次操作，即可制得紅色(r)，綠色(g)及藍(lán)色(b)的像素著色層的圖案，之后視需要可于像素著色層的圖案上施加保護(hù)膜。
用于分散法工藝中的感光性樹脂如日本特開平6-95211號公報及特開平8-183819號公報所公布，例如以(甲基)丙烯酸為單體成分所聚合而成的共聚物，其是作為感光性樹脂的堿可溶性樹脂。
然而，于彩色濾光片的制造過程中，需經(jīng)歷多次熱處理步驟，如紅色(r)，綠色(g)及藍(lán)色(b)等像素著色層圖案形成后的后烤(post-bake)步驟及透明導(dǎo)電膜(ito膜)的形成步驟等，該等步驟一般皆需于200℃以上的高溫下操作，但上述熟知的感光性樹脂若于180℃下加熱1小時左右，則易于其像素著色層中產(chǎn)生顏料凝集粒子(一般顏料凝集粒子的粒徑介于1μm至10μm)，且該像素著色層的耐熱性亦不佳。
為改善上述的問題，日本特開2001-075273中涉及了一種感光性樹脂組成物，其包含羧酸基的不飽和單體與含有環(huán)氧丙基的單體所聚合而得的聚合物，并利用上述聚合物作為感光性樹脂的堿可溶性樹脂。然而，利用前述熟知技術(shù)的感光性樹脂組成物所制得的彩色濾光片，仍具有熱溶劑膜厚變化率不佳的問題。
因此，如何克服熱溶劑膜厚變化率不佳的問題以達(dá)到目前業(yè)界的要求，為本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域中努力研究的目標(biāo)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明利用提供含有特殊熱酸發(fā)生劑的感光性樹脂組成物，而得到熱溶劑膜厚變化率佳的彩色濾光片用感光性樹脂組成物。
因此，本發(fā)明提供一種感光性樹脂組成物，其包含：
顏料(a)；
染料(b)；
堿可溶性樹脂(c)；
具有乙烯性不飽和基的化合物(d)；
光起始劑(e)；
具有式(i)所示結(jié)構(gòu)的熱酸發(fā)生劑(f)；及
溶劑(g)；
r1f(so3r2f)a式(i)
于式(i)中，r1f及r2f各自獨(dú)立地表示任意的取代基；及
a表示1以上的整數(shù)。
本發(fā)明亦提供一種彩色濾光片的制造方法，其是使用前述的感光性樹脂組成物形成一像素層。
本發(fā)明還提供一種彩色濾光片，其是由前述的方法所制得。
本發(fā)明還提供一種液晶顯示組件，包含前述的彩色濾光。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供一種感光性樹脂組成物，其包含：
顏料(a)；
染料(b)；
堿可溶性樹脂(c)；
具有乙烯性不飽和基的化合物(d)；
光起始劑(e)；
具有式(i)所示結(jié)構(gòu)的熱酸發(fā)生劑(f)；及
溶劑(g)；
r1f(so3r2f)a式(i)
于式(i)中，r1f及r2f各自獨(dú)立地表示任意的取代基；及
a表示1以上的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明的顏料(a)可為無機(jī)顏料、有機(jī)顏料或上述的組合。
該無機(jī)顏料可為金屬氧化物、金屬錯鹽等金屬化合物，其可選自于鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、亞鉛、銻等金屬的氧化物、前述金屬的復(fù)合氧化物以及金屬錯鹽。
該有機(jī)顏料可選自于c.1.顏料黃1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175；c.i.顏料橙l、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73；c.i.顏料紅l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48：l、48：2、48：3、48：4、49：l、49：2、50：1、52：l、53：l、57、57：l、57：2、58：2、58：4、60：l、63：l、63：2、64：l、81：l、83、88、90：l、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265；c.i.顏料紫l、14、19、23、29、32、33、36、37、38、39、40、50；c.i.顏料藍(lán)l、2、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、16、21、22、60、61、64、66；c.i.顏料綠7、36、37、42、58；c.i.顏料棕23、25、28；以及c.i.顏料黑l、7。上述的有機(jī)顏料可單獨(dú)一種或混合多種使用。
該顏料(a)的平均粒子徑較佳為10nm至200nm；更佳為20nm至150nm；最佳為30nm至130nm。
基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份，該顏料(a)的使用量為30重量份至300重量份；較佳為40重量份至250重量份；更佳為50重量份至200重量份。
必要時，該顏料(a)也能選擇性地使用分散劑，例如：陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚硅氧烷系、氟系等界面活性劑。
前述的界面活性劑可包含但不限于聚環(huán)氧乙烷十二烷基醚、聚環(huán)氧乙烷硬脂酰醚、聚環(huán)氧乙烷油醚等的聚環(huán)氧乙烷烷基醚類；聚環(huán)氧乙烷辛基苯醚、聚環(huán)氧乙烷壬基苯醚等的聚環(huán)氧乙烷烷基苯醚類界面活性劑；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等的聚乙二醇二酯類界面活性劑；山梨糖醇酐脂肪酸酯類界面活性劑；脂肪酸改質(zhì)的聚酯類界面活性劑；三級胺改質(zhì)的聚胺基甲酸酯類界面活性劑；信越化學(xué)工業(yè)制造，型號為kp的商品、toraydowcorningsilicon制造，型號為sf-8427的商品、共榮社油脂化學(xué)工業(yè)制造，型號為polyflow的商品、得克姆公司(tochemproductsco.，ltd.)制造，型號為f-top的商品、大日本印墨化學(xué)工業(yè)制造，型號為megafac的產(chǎn)品、住友3m制造，型號為fluorad的產(chǎn)品、旭硝子制造，型號為asahiguard及surflon的商品。界面活性劑可單獨(dú)一種或混合多種使用。
根據(jù)本發(fā)明的染料(b)可搭配顏料(a)使用，本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域中技術(shù)人員可選擇特定光譜的染料(b)，于本發(fā)明的具體例中，該染料(b)為偶氮染料、偶氮金屬絡(luò)合物染料、蒽醌染料、靛藍(lán)染料、硫靛染料、酞菁染料、二苯甲烷染料、三苯甲烷染料、呫噸染料、噻嗪染料、陽離子染料、菁染料、硝基染料、喹啉染料、萘醌染料、惡嗪染料等。
于本發(fā)明的較佳具體例中，該染料(b)為c.i.溶劑紅2、c.i.溶劑紅24、c.i.溶劑紅27、c.i.溶劑紅49、c.i.溶劑紅52、c.i.溶劑紅57、c.i.溶劑紅89、c.i.溶劑紅111、c.i.溶劑紅114、c.i.溶劑紅119、c.i.溶劑紅124、c.i.溶劑紅135、c.i.溶劑紅136、c.i.溶劑紅137、c.i.溶劑紅138、c.i.溶劑紅139、c.i.溶劑紅143、c.i.溶劑紅144、c.i.溶劑紅145、c.i.溶劑紅146、c.i.溶劑紅147、c.i.溶劑紅148、c.i.溶劑紅149、c.i.溶劑紅150、c.i.溶劑紅151、c.i.溶劑紅152、c.i.溶劑紅155、c.i.溶劑紅156、c.i.溶劑紅162、c.i.溶劑紅168、c.i.溶劑紅169、c.i.溶劑紅170、c.i.溶劑紅171、c.i.溶劑紅172、c.i.溶劑紅177、c.i.溶劑紅178、c.i.溶劑紅179、c.i.溶劑紅181、c.i.溶劑紅190、c.i.溶劑紅191、c.i.溶劑紅194、c.i.溶劑紅199、c.i.溶劑紅200、c.i.溶劑紅201、c.i.溶劑紅299、c.i.直接紅2、c.i.直接紅81、c.i.酸性紅1、c.i.酸性紅14、c.i.酸性紅27、c.i.酸性紅52、c.i.酸性紅87、c.i.酸性紅88、c.i.酸性紅289、c.i.堿性紅1、c.i.媒介紅3、c.i.冰染紅21、c.i.還原紅1、c.i.還原紅2、c.i.還原紅15、c.i.還原紅23、c.i.還原紅41、c.i.還原紅47、c.i.分散紅1、c.i.分散紅11、c.i.分散紅15、c.i.分散紅22、c.i.分散紅60、c.i.分散紅92、c.i.分散紅146、c.i.分散紅191、c.i.分散紅283、c.i.分散紅288、c.i.活性紅12。上述的染料可依所需的性質(zhì)單獨(dú)或混合使用。
基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份，該染料(b)的使用量為5重量份至50重量份；較佳為10重量份至45重量份；更佳為15重量份至40重量份。
根據(jù)本發(fā)明的堿可溶性樹脂(c)包含一第一堿可溶性樹脂(c-1)，該第一堿可溶性樹脂(c-1)是由一混合物進(jìn)行聚合反應(yīng)所制得，且該混合物包含一具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)。除此之外，上述混合物更可選擇性地包含羧酸酐化合物(c-1-3)及/或含環(huán)氧基的化合物(c-1-4)。
該具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)可具有如下式(ii-1)或下式(ii-2)所示的結(jié)構(gòu)。在此處，“環(huán)氧化合物(c-1-1)可具有如下式(ii-1)或下式(ii-2)所示的結(jié)構(gòu)”的敘述亦涵蓋了具有如下式(ii-1)所示的結(jié)構(gòu)的化合物及具有如下式(ii-2)所示的結(jié)構(gòu)的化合物同時存在而作為環(huán)氧化合物(c-1-1)的情形。具體而言，前述具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)例如是具有如下式(ii-1)所示的結(jié)構(gòu)：
于式(ii-1)中，r1c、r2c、r3c以及r4c分別為相同或不同，且表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至5的烷基、碳數(shù)為1至5的烷氧基、碳數(shù)為6至12的芳香基或碳數(shù)為6至12的芳烷基。
前述式(ii-1)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)可包括由雙酚芴型化合物(bisphenolfluorene)與鹵化環(huán)氧丙烷(epihalohydrin)反應(yīng)而得的含環(huán)氧基的雙酚芴型化合物，但并不限于此。
作為上述雙酚芴型化合物的具體例，可列舉但不限于：9,9-雙(4-羥基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等化合物。
上述鹵化環(huán)氧丙烷(epihalohydrin)可包括但不限于3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-環(huán)氧丙烷(epibromohydrin)等。
上述由雙酚芴型化合物與鹵化環(huán)氧丙烷反應(yīng)所得的含環(huán)氧基的雙酚芴型化合物包含但不限于：(1)新日鐵化學(xué)(nipponsteelchemicalco.,ltd)所制造的商品：例如esf-300等；(2)大阪瓦斯(osakagasco.,ltd)所制造的商品：例如pg-100、eg-210等；(3)短信科技(s.m.stechnologyco.,ltd)所制造的商品：例如sms-f9phpg、sms-f9crg、sms-f914pg等。
其次，該具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)亦可具有如下式(ii-2)所示的結(jié)構(gòu)：
于式(ii-2)中，r5c至r18c分別為相同或不同，且可各自獨(dú)立表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至8的烷基或碳數(shù)為6至15的芳香基；及g表示0至10的整數(shù)。
前述式(ii-2)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)例如是通過在堿金屬氫氧化物存在下，使具有下式(ii-2-1)結(jié)構(gòu)的化合物與鹵化環(huán)氧丙烷進(jìn)行反應(yīng)而得。
在式(ii-2-1)中，r5c至r18c以及g的定義是分別與式(ii-2)中的r5c至r18c以及g的定義相同，在此不另贅述。
再者，前述式(ii-2)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)例如是在酸催化劑存在下，使用具有下式(ii-2-2)結(jié)構(gòu)的化合物與酚(phenol)類進(jìn)行縮合反應(yīng)后，形成具有式(ii-2-1)結(jié)構(gòu)的化合物。接著，通過加入過量的鹵化環(huán)氧丙烷進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)(dehydrohalogenation)，而獲得如式(ii-2)所示的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)。
在上式(ii-2-2)中，r19c與r20c分別為相同或不同的氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至8的烷基或碳數(shù)為6至15的芳香基；t1及t2分別為相同或不同的鹵素原子、碳數(shù)為1至6的烷基或碳數(shù)為1至6的烷氧基。較佳地，前述的鹵素原子可為氯或溴，前述的烷基可為甲基、乙基或第三丁基，前述的烷氧基可為甲氧基或乙氧基。
作為上述酚類的具體例，可列舉但不限于如：酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、異丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二第三丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、環(huán)戊苯酚(cyclopentylphenol)、環(huán)己基酚(cyclohexylphenol)或環(huán)己基甲酚(cyclohexylcresol)等。上述酚類一般可單獨(dú)或混合多種使用。
基于上述具有式(ii-2-2)結(jié)構(gòu)的化合物的使用量為1摩爾，酚類的使用量為0.5摩爾至20摩爾，其中以2摩爾至15摩爾較佳。
作為上述酸催化劑的具體例，可列舉但不限于如：鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid)、草酸(oxalicacid)、三氟化硼(borontrifluoride)、無水氯化鋁(anhydrousaluminiumchloride)、氯化鋅(zincchloride)等，其中以對甲苯磺酸、硫酸或鹽酸較佳。上述酸催化劑可單獨(dú)或混合多種使用。
另外，上述酸催化劑的使用量雖無特別的限制，但基于上述具有式(ii-2-2)結(jié)構(gòu)的化合物的使用量為100重量百分比(wt％)，酸催化劑的使用量較佳為0.1wt％至30wt％。
上述縮合反應(yīng)可在無溶劑或是在有機(jī)溶劑存在下進(jìn)行。其次，上述有機(jī)溶劑的具體例可列舉但不限于如：甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基異丁基酮(methylisobutylketone)等。上述有機(jī)溶劑可單獨(dú)或混合多種使用。
基于具有式(ii-2-2)結(jié)構(gòu)的化合物及酚類的使用量總和為100wt％，上述有機(jī)溶劑的使用量為50wt％至300wt％，其中以100wt％至250wt％較佳。另外，上述縮合反應(yīng)的操作溫度為40℃至180℃，且縮合反應(yīng)的操作時間為1小時至8小時。
在完成上述縮合反應(yīng)后，可進(jìn)行中和處理或水洗處理。上述中和處理是將反應(yīng)后的溶液的ph值調(diào)整為ph3至ph7，其中以ph5至ph7較佳。上述水洗處理可使用中和劑來進(jìn)行，此中和劑為堿性物質(zhì)，且其具體例可列舉：氫氧化鈉(sodiumhydroxide)、氫氧化鉀(potassiumhydroxide)等堿金屬氫氧化物；氫氧化鈣(calciumhydroxide)、氫氧化鎂(magnesiumhydroxide)等堿土類金屬氫氧化物；二伸乙三胺(diethylenetriamine)、三伸乙四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylenediamine)等有機(jī)胺；以及氨(ammonia)、磷酸二氫鈉(sodiumdihydrogenphosphate)等。上述水洗處理可采用熟知方法進(jìn)行，例如，在反應(yīng)后的溶液中，加入含中和劑的水溶液，反復(fù)進(jìn)行萃取即可。經(jīng)中和處理或水洗處理后，經(jīng)減壓加熱處理，將未反應(yīng)的酚類及溶劑予以餾除，并進(jìn)行濃縮，即可獲得具有式(ii-2-1)結(jié)構(gòu)的化合物。
作為上述鹵化環(huán)氧丙烷的具體例，可例舉但不限于如：3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷(3-chloro-1,2-epoxypropane)、3-溴-1,2-環(huán)氧丙烷(3-bromo-1,2-epoxypropane)或上述任意組合。在進(jìn)行上述脫鹵化氫反應(yīng)之前，可預(yù)先添加或于反應(yīng)過程中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物。上述脫鹵化氫反應(yīng)的操作溫度為20℃至120℃，其操作時間范圍為1小時至10小時。
于本發(fā)明的具體例中，上述脫鹵化氫反應(yīng)中所添加的堿金屬氫氧化物亦可使用其水溶液。在此具體例中，將上述堿金屬氫氧化物水溶液連續(xù)添加至脫鹵化氫反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的同時，可于減壓或常壓下，連續(xù)蒸餾出水及鹵化環(huán)氧丙烷，通過分離并除去水，同時可將鹵化環(huán)氧丙烷連續(xù)地回流至反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)。
上述脫鹵化氫反應(yīng)進(jìn)行前，亦可添加氯化四甲銨(tetramethylammoniumchloride)、溴化四甲銨(tetramethylammoniumbromide)、三甲基芐基氯化銨(trimethylbenzylammoniumchloride)等的四級銨鹽作為催化劑，并在50℃至150℃下，反應(yīng)1小時至5小時，再加入堿金屬氫氧化物或其水溶液，于20℃至120℃的溫度下，使其反應(yīng)1小時至10小時，以進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)。
基于上述具有式(ii-2-1)結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量，上述鹵化環(huán)氧丙烷的使用量可為1當(dāng)量至20當(dāng)量，其中以2當(dāng)量至10當(dāng)量較佳?；谏鲜鼍哂惺?ii-2-1)結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量，上述脫鹵化氫反應(yīng)中添加的堿金屬氫氧化物的使用量可為0.8當(dāng)量至15當(dāng)量，其中以0.9當(dāng)量至11當(dāng)量較佳。
此外，為了使上述脫鹵化氫反應(yīng)順利進(jìn)行，除了可添加甲醇、乙醇等醇類之外，亦可添加二甲砜(dimethylsulfone)、二甲亞砜(dimethylsulfoxide)等非質(zhì)子性(aprotic)的極性溶劑等來進(jìn)行反應(yīng)。在使用醇類的情況下，基于上述鹵化環(huán)氧丙烷的總量為100wt％，醇類的使用量可為2wt％至20wt％，較佳為4wt％至15wt％。在使用非質(zhì)子性的極性溶劑的例子中，基于鹵化環(huán)氧丙烷的總量為100wt％，非質(zhì)子性的極性溶劑的使用量可為5wt％至100wt％，其中，以10wt％至90wt％較佳。
在完成脫鹵化氫反應(yīng)后，可選擇性地進(jìn)行水洗處理。之后，利用加熱減壓的方式除去鹵化環(huán)氧丙烷、醇類及非質(zhì)子性的極性溶劑等。上述加熱減壓例如是于溫度為110℃至250℃，且壓力為1.3kpa(10mmhg)以下的環(huán)境下進(jìn)行。
為了避免形成的環(huán)氧樹脂含有加水分解性鹵素，可將脫鹵化氫反應(yīng)后的溶液加入甲苯、甲基異丁基酮(methylisobutylketone)等溶劑，并加入氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物水溶液，再次進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)。在脫鹵化氫反應(yīng)中，基于上述具有式(ii-2-1)結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量，堿金屬氫氧化物的使用量為0.01當(dāng)量至0.3當(dāng)量，其中，以0.05當(dāng)量至0.2當(dāng)量較佳。另外，上述脫鹵化氫反應(yīng)的操作溫度范圍為50℃至120℃，且其操作時間范圍為0.5小時至2小時。
在完成脫鹵化氫反應(yīng)后，通過過濾及水洗等步驟去除鹽類。此外，亦可利用加熱減壓的方式，將甲苯、甲基異丁基酮等溶劑予以餾除，而可獲得如式(ii-2)所示的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)。上述式(ii-2)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)可包含但不限于如商品名為nc-3000、nc-3000h、nc-3000s及nc-3000p等日本化藥(nipponkayakuco.ltd.)所制造的商品。
前述具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)例如是選自于由以下(1)至(3)所組成的群組：(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxyethylbutanedioicacid)、2-甲基丙烯酰氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基馬來酸、2-甲基丙烯酰氧丙基馬來酸、2-甲基丙烯酰氧丁基馬來酸、2-甲基丙烯酰氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基四氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丁基鄰苯二甲酸、或2-甲基丙烯酰氧丁基氫鄰苯二甲酸；(2)由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸化合物反應(yīng)而得的化合物，其中二元羧酸化合物包含但不限于己二酸、丁二酸、馬來酸、鄰苯二甲酸；(3)由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與羧酸酐化合物反應(yīng)而得的半酯化合物，其中含羥基的(甲基)丙烯酸酯包含但不限于2-羥基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羥基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]、4-羥基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]、或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。另外，此處所述的羧酸酐化合物可與下述第一堿可溶性樹脂(c-1)的混合物所含的羧酸酐化合物(c-1-3)相同，故于此不再贅述。
上述第一堿可溶性樹脂(c-1)的混合物更可選擇性地包含羧酸酐化合物(c-1-3)及/或含環(huán)氧基的化合物(c-1-4)。上述羧酸酐化合物(c-1-3)可選自由以下(1)至(2)所組成的群組：(1)丁二酸酐(butanedioicanhydride)、順丁烯二酸酐(maleicanhydride)、衣康酸酐(itaconicanhydride)、鄰苯二甲酸酐(phthalicanhydride)、四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐(hexahydrophthalicanhydride)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐(methylendo-methylenetetrahydrophthalicanhydride)、氯茵酸酐(chlorendicanhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylicanhydride)等二元羧酸酐化合物；以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenonetetracarboxylicdianhydride，簡稱btda)、雙苯四甲酸二酐或雙苯醚四甲酸二酐等四元羧酸酐化合物。
上述含環(huán)氧基的化合物(c-1-4)例如是選自甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基丙烯酸酯、含不飽和基的縮水甘油醚化合物、含環(huán)氧基的不飽和化合物或上述的任意組合所組成的群組。前述含不飽和基的縮水甘油醚化合物包含但不限于商品名denacolex-111、ex-121denacol、denacolex-141、denacolex-145、denacolex-146、denacolex-171、denacolex-192等的化合物(以上為長瀨化成工業(yè)株式會社的商品)。
前述第一堿可溶性樹脂(c-1)可由式(ii-1)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)進(jìn)行聚合反應(yīng)，形成含羥基的反應(yīng)產(chǎn)物，接著，再添加羧酸酐化合物(c-1-3)進(jìn)行反應(yīng)所制得?；谏鲜龊u基的反應(yīng)產(chǎn)物的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量，羧酸酐化合物(c-1-3)所含有的酸酐基的當(dāng)量較佳為0.4當(dāng)量至1當(dāng)量，更佳為0.75當(dāng)量至1當(dāng)量。當(dāng)使用多個羧酸酐化合物(c-1-3)時，可于反應(yīng)中依序添加或同時添加。當(dāng)使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物作為羧酸酐化合物(c-1-3)時，二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的摩爾比例較佳為1/99至90/10，更佳為5/95至80/20。另外，上述反應(yīng)的操作溫度范圍例如是在50℃至130℃的范圍。
前述第一堿可溶性樹脂(c-1)可由式(ii-2)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)進(jìn)行反應(yīng)，形成含羥基的反應(yīng)產(chǎn)物，接著，再通過添加羧酸酐化合物(c-1-3)及/或含環(huán)氧基的化合物(c-1-4)進(jìn)行聚合反應(yīng)所制得。基于式(ii-2)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)上的環(huán)氧基總當(dāng)量為1當(dāng)量，上述具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)的酸價當(dāng)量較佳為0.8當(dāng)量至1.5當(dāng)量，更佳為0.9當(dāng)量至1.1當(dāng)量。基于上述含羥基的反應(yīng)產(chǎn)物的羥基總量為100摩爾百分比(摩爾％)，羧酸酐化合物(c-1-3)的使用量較佳為10摩爾％至100摩爾％，更佳為20摩爾％至100摩爾％，特佳為30摩爾％至100摩爾％。
在制備上述第一堿可溶性樹脂(c-1)時，為了加速反應(yīng)，通常會于反應(yīng)溶液中添加堿性化合物作為反應(yīng)催化劑。上述反應(yīng)催化劑可單獨(dú)或混合使用，且上述反應(yīng)催化劑包含但不限于：三苯基膦(triphenylphosphine)、三苯基銻(triphenylstibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基銨(tetramethylammoniumchloride)、氯化芐基三乙基銨(benzyltriethylammoniumchloride)等。基于上述具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)的使用量總和為100重量份，反應(yīng)催化劑的使用量較佳為0.01重量份至10重量份，更佳為0.3重量份至5重量份。
此外，為了控制聚合度，通常還會于反應(yīng)溶液中添加聚合抑制劑(polymerizationinhibitor)。上述聚合抑制劑可包含但不限于：甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氫醌(methylhydroquinone)、氫醌(hydroquinone)、2,6-二第三丁基對甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)或吩噻嗪(phenothiazine)等。一般而言，上述聚合抑制劑可單獨(dú)或混合多種使用。基于上述具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)的使用量總和為100重量份，聚合抑制劑的使用量較佳為0.01重量份至10重量份，更佳為0.1重量份至5重量份。
在制備該第一堿可溶性樹脂(c-1)時，必要時可使用聚合反應(yīng)溶劑。作為上述聚合反應(yīng)溶劑的具體例，可列舉如：乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇類化合物；甲乙酮或環(huán)己酮等酮類化合物；甲苯或二甲苯等芳香族烴類化合物；賽珞素(cellosolve)或丁基賽珞素(butylcellosolve)等賽珞素類化合物；卡必妥(carbitol)或丁基卡必妥(butylcarbitol)等卡必妥類化合物；丙二醇單甲醚(propyleneglycolmonomethylether)等丙二醇烷基醚類化合物；二丙二醇單甲醚[di(propyleneglycol)methylether]等多丙二醇烷基醚[poly(propyleneglycol)alkylether]類化合物；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯(ethyleneglycolmonoethyletheracetate)或丙二醇甲醚醋酸酯(propyleneglycolmethyletheracetate)等醋酸酯類化合物；乳酸乙酯(ethyllactate)或乳酸丁酯(butyllactate)等乳酸烷酯(alkyllactate)類化合物；或二烷基二醇醚類；或3-乙氧基丙酸乙酯。上述聚合反應(yīng)溶劑一般可單獨(dú)或混合多種使用。另外，上述第一堿可溶性樹脂(c-1)的酸價較佳為50mgkoh/g至200mgkoh/g，更佳為60mgkoh/g至150mgkoh/g。
另外，上述第一堿可溶性樹脂(c-1)通過膠體滲透層析儀(gelpermeationchromatography,gpc)測定的聚苯乙烯換算的數(shù)目平均分子量一般為500至10,000，較佳為800至8,000，更佳為1,000至6,000。
于本發(fā)明的具體例中，基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份，該第一堿可溶性樹脂(c-1)的使用量范圍為0重量份至90重量份；較佳為10重量份至80重量份；更佳為20重量份至70重量份。當(dāng)使用該第一堿可溶性樹脂(c-1)時，該感光性樹脂組成物所形成的彩色濾光片其熱溶劑膜厚變化率更佳。
根據(jù)本發(fā)明的堿可溶性樹脂(c)可更包含第二堿可溶性樹脂(c-2)，其是由具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)以及其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)共聚合后，與具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)反應(yīng)而得。
在一實(shí)施例中，該第二堿可溶性樹脂(c-2)是先將具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)與其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)進(jìn)行雙鍵共聚合反應(yīng)，以形成一聚合物，其中此聚合物的側(cè)鏈具有羧酸基。然后，此聚合物的側(cè)鏈中的羧酸基與具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)進(jìn)行加成反應(yīng)，而制得第二堿可溶性樹脂(c-2)。
在另一實(shí)施例中，該第二堿可溶性樹脂(c-2)是先將其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)與具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)進(jìn)行雙鍵共聚合反應(yīng)，以形成一聚合物，其中此聚合物的側(cè)鏈具有環(huán)氧基。然后，此聚合物的側(cè)鏈中的環(huán)氧基與具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)進(jìn)行加成反應(yīng)，而制得該第二堿可溶性樹脂(c-2)。
在又一實(shí)施例中，該第二堿可溶性樹脂(c-2)是先將其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)與具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)進(jìn)行雙鍵共聚合反應(yīng)，以形成一聚合物，其中此聚合物的側(cè)鏈具有環(huán)氧基。然后，此聚合物的側(cè)鏈中的環(huán)氧基與具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)進(jìn)行加成反應(yīng)后，進(jìn)一步與酸酐類化合物進(jìn)行半酯化反應(yīng)而制得該第二堿可溶性樹脂(c-2)。
前述的具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)，其中，該具有一個或一個以上羧酸的乙烯性不飽和單體可包含但不限于不飽和單羧酸化合物、不飽和多羧酸化合物、具有不飽和基及一個羧酸基的多環(huán)化合物，或具有不飽和基及多個羧酸基的多環(huán)化合物。
前述不飽和單羧酸化合物可包含但不限于(甲基)丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-(甲基)丙烯酰乙氧基丁二酸酯(2-(meth)acryloyloxyethylsuccinatemonoester)、2-(甲基)丙烯酰乙氧基六氫化苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰乙氧基苯二甲酸酯或omega-羧酸基聚己內(nèi)酯多元醇單丙烯酸酯等。該omega-羧酸基聚己內(nèi)酯多元醇單丙烯酸酯可為東亞合成制造，型號為aronixm-5300的商品。
前述不飽和多羧酸化合物可包含但不限于馬來酸、富馬酸、甲基富馬酸、衣康酸或檸康酸等。
前述具有不飽和基及一個羧酸基的多環(huán)化合物可包含但不限于5-羧酸基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-5-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-6-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯或5-羧酸基-6-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等。
前述具有不飽和基及多個羧酸基的多環(huán)化合物可例如5,6-二羧酸基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等。
較佳地，前述具有一個或一個以上羧酸的乙烯性不飽和單體是選自于丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰基乙氧基六氫化苯二甲酸酯，或上述化合物的任意組合。
前述具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)，其中，前述具有一個或一個以上羧酸酐的乙烯性不飽和單體可包含但不限于不飽和羧酸酐化合物或具有不飽和基與羧酸酐的多環(huán)化合物。
前述不飽和羧酸酐化合物可包含但不限于馬來酸酐、富馬酸酐、甲基富馬酸酐、衣康酸酐或檸康酸酐等。前述具有不飽和基及羧酸酐的多環(huán)化合物可包含但不限于5,6-二羧酸酐二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等。
較佳地，前述具有一個或一個以上羧酸酐的乙烯性不飽和單體為馬來酸酐。
上述的具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)可單獨(dú)一種或混合多種使用。
于本發(fā)明的具體例中，基于該第二堿可溶性樹脂(c-2)的該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)及該其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)共聚合用單體的使用量為100重量份，該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)的使用量為10重量份至90重量份；較佳為15重量份至85重量份；更佳為20重量份至80重量份。
前述其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)可包含但不限于(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸脂環(huán)族酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、不飽和二羧酸酯、(甲基)丙烯酸羥烷酯、具有(甲基)丙烯酸酯基的聚醚、苯乙烯化合物或上述化合物以外的不飽和化合物。
上述的(甲基)丙烯酸烷基酯可包含但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁基酯或(甲基)丙烯酸第三丁基酯等。
上述的(甲基)丙烯酸脂環(huán)族酯可包含但不限于(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊酯{或稱三環(huán)[5.2.1.02,6]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯}、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯或(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯等。
上述(甲基)丙烯酸芳基酯可包含但不限于(甲基)丙烯酸苯基酯或甲基丙烯酸苯甲酯等。
前述不飽和二羧酸酯可包含但不限于馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯或衣康酸二乙酯等。
前述(甲基)丙烯酸羥烷酯可包含但不限于(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯等。
前述具有(甲基)丙烯酸酯基的聚醚可包含但不限于聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯或聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。
前述苯乙烯是化合物可包含但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯，對-甲基苯乙烯或?qū)?甲氧基苯乙烯等。
上述化合物以外的不飽和化合物可包含但不限于丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯乙酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基1,3-丁二烯、n-丁二酰亞胺基-3-馬來酰亞胺苯甲酸酯、n-丁二酰亞胺基-4-馬來酰亞胺丁酸酯、n-丁二酰亞胺基-6-馬來酰亞胺己酸酯、n-丁二酰亞胺基-3-馬來酰亞胺丙酸酯、n-(9-吖啶基)馬來酰亞胺、n-辛基馬來酰亞胺(n-octylmaleimide)、n-環(huán)己基馬來酰亞胺(n-cyclohexylmaleimide)或n-苯基馬來酰亞胺(n-phenylmaleimide)等。
前述其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)可單獨(dú)一種或混合多種使用。
較佳地，前述其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)是選自于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊酯、甲基丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊氧基乙酯、苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯或上述化合物的任意組合。
于本發(fā)明的具體例中，基于該第二堿可溶性樹脂(c-2)的該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)及該其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)共聚合用單體的使用量總和為100重量份，該其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)的使用量為10重量份至90重量份；較佳為15重量份至85重量份；更佳為20重量份至80重量份。
該具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)可包含但不限于具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有環(huán)氧基的α-烷基丙烯酸酯化合物或環(huán)氧丙醚化合物等。
前述具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物可包含但不限于(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環(huán)氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-環(huán)氧庚酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己酯或(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯等。
前述具有環(huán)氧基的α-烷基丙烯酸酯化合物可包含但不限于α-乙基丙烯酸環(huán)氧丙酯、α-正丙基丙烯酸環(huán)氧丙酯、α-正丁基丙烯酸環(huán)氧丙酯或α-乙基丙烯酸-6,7-環(huán)氧庚酯等。
前述環(huán)氧丙醚化合物可包含但不限于鄰-乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚(o-vinylbenzylglycidylether)、間-乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚(m-vinylbenzylglycidylether)或?qū)?乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚(p-vinylbenzylglycidylether)等。
該具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)可單獨(dú)一種或混合多種使用。
較佳地，前述具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)是選自于甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯、甲基丙烯酸2-甲基環(huán)氧丙酯、甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸6,7-環(huán)氧庚酯、鄰-乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚、間-乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚、對-乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚或上述化合物的任意組合。
于本發(fā)明的具體例中，基于該第二堿可溶性樹脂(c-2)的該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)及該其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)共聚合用單體的使用量總和為100重量份，該具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)的使用量范圍為1重量份至35重量份；較佳為3重量份至30重量份；更佳為5重量份至25重量份。
另外，上述第二堿可溶性樹脂(c-2)通過膠體滲透層析儀(gelpermeationchromatography,gpc)測定的聚苯乙烯換算的數(shù)目平均分子量一般為1000至35,000，較佳為3,000至30,000，更佳為5,000至25,000。
于本發(fā)明的具體例中，基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份，該第二堿可溶性樹脂(c-2)的使用量為10重量份至100重量份；較佳為20重量份至90重量份；更佳為30重量份至80重量份。
根據(jù)本發(fā)明的具有乙烯性不飽和基的化合物(d)可包含具有至少一個乙烯性不飽和基的不飽和化合物及具有至少二個乙烯性不飽和基的不飽和化合物。
上述具有至少一個乙烯性不飽和基的不飽和化合物的具體例可包含但不限于丙烯酰胺、丙烯酰嗎啉、甲基丙烯酰嗎啉、丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、甲基丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基丙烯酰胺、異丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸異冰片基氧乙酯、甲基丙烯酸異冰片基氧乙酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇丙烯酸酯、乙基二甘醇甲基丙烯酸酯、第三辛基丙烯酰胺、第三辛基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、二丙酮甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲胺基酯、甲基丙烯酸二甲胺基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸二環(huán)戊烯氧乙酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧乙酯、丙烯酸二環(huán)戊烯酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯酯、氮,氮-二甲基丙烯酰胺、氮,氮-二甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸四氯苯酯、甲基丙烯酸四氯苯酯、丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸四溴苯酯、甲基丙烯酸四溴苯酯、丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、乙烯基己內(nèi)酰胺、氮-乙烯基皮酪烷酮、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸五氯苯酯、甲基丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸五溴苯酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、聚單丙烯酸乙二醇酯、聚單甲基丙烯酸乙二醇酯、聚單丙烯酸丙二醇酯、聚單甲基丙烯酸丙二醇酯、丙烯酸冰片酯，或甲基丙烯酸冰片酯等。其中，該具有至少一個乙烯性不飽和基的不飽和化合物可單獨(dú)一種使用或混合多種使用。
上述具有至少二個乙烯性不飽和基的不飽和化合物的具體例可包含但不限于乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸二環(huán)戊烯酯、二甲基丙烯酸二環(huán)戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三甲基丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的三(2-羥乙基)異氰酸酯三丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的三(2-羥乙基)異氰酸酯三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸三羥甲基丙酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、環(huán)氧乙烷(以下簡稱eo)改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、eo改質(zhì)的三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、環(huán)氧丙烷(以下簡稱po)改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、po改質(zhì)的三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯、聚酯二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritolhexaacrylate；dpha)、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇五丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、四甲基丙烯酸二三羥甲基丙酯、eo改質(zhì)的雙酚a二丙烯酸酯、eo改質(zhì)的雙酚a二甲基丙烯酸酯、po改質(zhì)的雙酚a二丙烯酸酯、po改質(zhì)的雙酚a二甲基丙烯酸酯、eo改質(zhì)的氫化雙酚a二丙烯酸酯、eo改質(zhì)的氫化雙酚a二甲基丙烯酸酯、po改質(zhì)的氫化雙酚a二丙烯酸酯、po改質(zhì)的氫化雙酚a二甲基丙烯酸酯、po改質(zhì)的甘油三丙酸酯、eo改質(zhì)的雙酚f二丙烯酸酯、eo改質(zhì)的雙酚f二甲基丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚甲基丙烯酸酯、日本東亞合成株式會社制造且型號為to-1382的商品，或者由日本化藥股份有限公司制造且其型號為kayaraddpca-20、kayaraddpca-30、kayaraddpca-60或kayaraddpca-120的商品等。其中，該具有至少二個乙烯性不飽和基的不飽和化合物可單獨(dú)一種使用或混合多種使用。
較佳地，該具有乙烯性不飽和基的化合物(d)是選自于三丙烯酸三羥甲基丙酯、eo改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、po改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、po改質(zhì)的甘油三丙酸酯，kayaraddpca-20、kayaraddpca-30、kayaraddpca-60或kayaraddpca-120或上述化合物的任意組合。
上述具有乙烯性不飽和基的化合物(d)可單獨(dú)一種使用或混合多種使用。
基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份，該具有乙烯性不飽和基的化合物(d)的使用量為20重量份至200重量份；較佳為30重量份至180重量份；更佳為50重量份至150重量份。
根據(jù)本發(fā)明的光起始劑(e)可包含具有如式(iii)所示結(jié)構(gòu)的一光起始劑(e-1)：
于式(iii)中，e1、e2、e3、e4、e5、e6、e7及e8分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、
e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立代表經(jīng)
e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立地共同代表-(ch2)p-w-(ch2)q-；或
e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立地代表
e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基，碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自苯基、鹵素、cn、oh、sh、碳數(shù)為1至4的烷氧基、(co)oh或(co)o(r1)，其中r1代表碳數(shù)為1至4的烷基；或
e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代的苯基，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素、cn、oe17、se18或ne19e20；或
e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表鹵素、cn、oe17、se18、soe18、so2e18或ne19e20，其中取代基oe17、se18或ne19e20是選擇性地經(jīng)由基團(tuán)e17、e18、e19及/或e20與式(iii)的萘環(huán)的一個碳原子形成五元環(huán)或六元環(huán)；或
e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表
w代表o、s、ne26或單鍵，p代表0至3的整數(shù)，q代表1至3的整數(shù)，z1代表co或單鍵；
e13代表碳數(shù)為1至20的烷基，碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中上述的至少一個基團(tuán)是選自鹵素、e17、cooe17、oe17、se18、cone19e20、ne19e20、po(ockh2k+1)2或
e13代表碳數(shù)為2至20的烷基，碳數(shù)為2至20的烷基間雜有一個或多個o、s、so、so2、ne26或co；或
e13代表碳數(shù)為2至12的烯基，碳數(shù)為2至12的烯基是未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o、co或ne26，其中經(jīng)間雜且碳數(shù)為2至20的烷基及未經(jīng)間雜或經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至12的烯基是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一鹵素取代；或
e13代表碳數(shù)為4至8的環(huán)烯基、碳數(shù)為2至12的炔基、或未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o、s、co或ne26的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基；或
e13代表苯基或萘基，且其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中該至少一個基團(tuán)是選自oe17、se18、ne19e20、
k代表1至10的整數(shù)；
e14代表氫原子、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為1至20的烷氧基或未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代的碳數(shù)為1至20的烷基，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素、苯基、碳數(shù)為1至20的烷基苯基或cn；或
e14代表苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、鹵素、cn、oe17、se18及/或ne19e20；或
e14代表碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為1至8的烷氧基、芐氧基或苯氧基，芐氧基及苯氧基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基及/或鹵素；
e15代表碳數(shù)為6至20的芳香基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自苯基、鹵素、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、oe17、se18、ne19e20、po(ockh2k+1)2、與so鍵結(jié)且碳數(shù)為1至10的烷基、與so2鍵結(jié)且碳數(shù)為1至10的烷基、間雜有一個或多個o、s或ne26且碳數(shù)為2至20的烷基；或者，碳數(shù)為6至20的芳香基或碳數(shù)為3至20的雜芳基各經(jīng)碳數(shù)為1至20的烷基取代，其中碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18或ne19e20；或
e15代表氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o、co或ne26且碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基；或
e15代表碳數(shù)為1至20的烷基，碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素、oe17、se18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、ne19e20、cooe17、cone19e20、po(ockh2k+1)2、
e15代表碳數(shù)為2至20的烷基，碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一個或多個o、so或so2，經(jīng)間雜且碳數(shù)為2至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素、oe17、cooe17、cone19e20、苯基或經(jīng)oe17、se18或ne19e20取代的苯基；或
e15代表碳數(shù)為2至20的烷?；虮郊柞；?，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素、苯基、oe17、se18或ne19e20；或
e15代表未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個oe17取代的萘甲?；蚴翘紨?shù)為3至14的雜芳基羰基；或
e15代表碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基，碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o，其中經(jīng)間雜或未經(jīng)間雜且碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個羥基取代；或
e15代表苯氧基羰基，苯氧基羰基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、苯基、oe17、se18或ne19e20；或
e15代表cn、cone19e20、no2、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、s(o)r-r2、與s(o)r鍵結(jié)的苯基，其中與s(o)r鍵結(jié)的苯基是未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基或so2-r2取代，且r2代表碳數(shù)為1至6的烷基；或
e15代表與so2o鍵結(jié)的苯基，其中與so2o鍵結(jié)的苯基是未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基取代；或
e15代表二苯基膦?；蚨?r3)-膦?；?，且r3代表碳數(shù)為1至4的烷氧基；
r表示1至2的整數(shù)；
e'14代表具有針對e14定義中其中的一個；
e'15代表具有針對e15定義中其中的一個；
z2代表-o-、-s-、-so-或-so2-；
z3代表-o-、-co-、-s-或單鍵；
e16代表碳數(shù)為6至20的芳香基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自苯基、鹵素、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、oe17、se18、ne19e20、間雜有一個或多個o、s或ne26且碳數(shù)為1至20的烷基，或者碳數(shù)為1至20的烷基，其中碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中至少一個基團(tuán)是選自鹵素、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18或ne19e20；或
e16代表氫原子或碳數(shù)為1至20的烷基，其中碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素、苯基、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)-苯基或(co)oh或(co)o(r1)；或
e16代表碳數(shù)為2至12的烷基，碳數(shù)為2至12的烷基是間雜有一個或多個o、s或ne26；或
e16代表(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，其中該r4代表碳數(shù)為1至8的烷基；或
e16代表經(jīng)se18取代的苯基，其中e18代表鍵結(jié)至coe16所連接的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的單鍵；
n代表1至20的整數(shù)；
e17代表氫原子、苯基-r5、碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)-(r6)、與o(co)鍵結(jié)的苯基、(co)oh、(co)o(r1)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、so2-(r7)、o(r7)或間雜有一個或多個o且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基，其中r5代表碳數(shù)為1至3的烷基、r6代表碳數(shù)為2至4的烯基，且r7代表碳數(shù)為1至4的鹵代烷基；或
e17代表碳數(shù)為2至20的烷基，且碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一個或多個o、s或ne26；或
e17代表(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為1至8的烷?；⑻紨?shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至6的烯?；蛱紨?shù)為3至20的環(huán)烷基，其中碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基是未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o、s、co或ne26；或
e17代表碳數(shù)為1至8的烷基與碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基鍵結(jié)所形成的基團(tuán)，且上述基團(tuán)是未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o；或
e17代表苯甲酰基，苯甲酰基是未取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素、oh或碳數(shù)為1至3的烷氧基；或
e17代表苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素、oh、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-r8、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(r9)2、二苯基-胺基或
e17與具有
e18代表氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或苯基-r5，其中碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基及苯基-r5是未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o、s、co、ne26或cooe17；或
e18代表碳數(shù)為1至20的烷基，碳數(shù)為1至20的烷基是未取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r6)、o(co)-(r1)、o(co)-苯基或(co)oe17；或
e18代表碳數(shù)為2至20的烷基，碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一個或多個o、s、co、ne26或cooe17；或
e18代表(ch2ch2o)nh、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為2至8的烷?；蛱紨?shù)為3至6的烯?；?；或
e18代表苯甲?；?，苯甲?；俏唇?jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素、oh、碳數(shù)為1至4的烷氧基或碳數(shù)為1至4的烷基硫基；或
e18代表苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-r8、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(r9)2、二苯基胺基、(co)o(r4)、co-r4、(co)n(r4)2或
e19及e20分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為2至10的烷氧基烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-r5、碳數(shù)為1至8的烷?；⑻紨?shù)為1至8的烷?；趸?、碳數(shù)為3至12的烯?；?、so2-r7或苯甲?；?；或
e19及e20代表苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且該至少一個基團(tuán)是選自鹵素、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、碳數(shù)為1至12的烷基、苯甲?；蛱紨?shù)為1至12的烷氧基；或
e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne17的五元或六元飽和或不飽和環(huán)，且五元或六元飽和或不飽和環(huán)是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、＝o、oe17、se18、ne21e22、(co)e23、no2、鹵素、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、苯基、
e19及e20是與所連接的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，該雜芳香族環(huán)系統(tǒng)是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、＝o、oe17、se18、ne21e22、(co)e23、
e21及e22分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基或苯基；
e21及e22與其所鍵接的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne26的五元或六元飽和或不飽和環(huán)，其中五元或六元飽和或不飽和環(huán)是未稠合或與苯環(huán)稠合；
e23代表氫原子、oh、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有至少一個o、co或ne26且碳數(shù)為2至20的烷基、未經(jīng)間雜或間雜有o、s、co或ne26且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；或
e23代表苯基、萘基、苯基-r1、oe17、se18或ne21e22；
e24代表(co)oe17、cone19e20、(co)e17或具有針對e19及e20定義中其中的一個；
e25代表cooe17、cone19e20、(co)e17；或e25具有針對e17定義中其中的一個；
e26代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有一個或多個o或co且碳數(shù)為2至20的烷基；或e26代表苯基-r1、未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o或co且碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基；或e26代表(co)e19；或e26代表苯基，苯基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且該至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至20的烷基、鹵素、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18、ne19e20或
該具有式(iii)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑(e-1)的特征在于其咔唑部分上包含至少一個成環(huán)(annelated)不飽和環(huán)。換言之，至少一對e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8是
前述所稱的碳數(shù)為1至20的烷基是直鏈或支鏈且是例如碳數(shù)為1至18、碳數(shù)為1至4、碳數(shù)為1至12、碳數(shù)為1至8、碳數(shù)為1至8或碳數(shù)為1至4的烷基，或碳數(shù)為4至12或碳數(shù)為4至8的烷基。具體例子如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、2,4,4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十二基、十四基、十五基、十六基、十八基及二十基。碳數(shù)為1至6的烷基具有與上述碳數(shù)為1至20的烷基相同的定義，且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。
該含有至少一個碳-碳多鍵的未經(jīng)取代或經(jīng)取代的碳數(shù)為1至20的烷基即為后述的烯基。
該碳數(shù)為1至4的鹵代烷基是如后述所定義經(jīng)鹵素取代且如前述所定義的碳數(shù)為1至4的烷基。烷基基團(tuán)可例如為單-或多鹵化，直至所有氫原子替換為鹵素，且可例如為cjhwxy，其中w+y＝2j+1且x為鹵素，較佳為氟原子。具體例子如氯甲基、三氯甲基、三氟甲基或2-溴丙基，尤其為三氟甲基或三氯甲基。
該碳數(shù)為2至4的羥基烷基意指經(jīng)一或兩個氧原子取代的碳數(shù)為2至4的烷基。烷基可為直鏈或支鏈。具體例子如2-羥基乙基、1-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基丁基、4-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、2,3-二羥基丙基或2,4-二羥基丁基。
該碳數(shù)為2至10的烷氧基烷基是經(jīng)一o間雜的碳數(shù)為2至10的烷基。碳數(shù)為2至10的烷基具有與前述碳數(shù)為1至20的烷基的相同定義，且具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。具體例子如甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、丙氧基甲基、丙氧基乙基、丙氧基丙基。
該間雜有一個或多個o、s、ne26或co的碳數(shù)為2至20的烷基是例如經(jīng)o、s、ne26或co間雜1至9次、1至5次、1至3次、1次或2次。若存在一個以上的間雜基團(tuán)，則其為相同種類或不同。兩個氧原子由至少一個亞甲基，較佳為至少兩個亞甲基(即伸乙基)隔開。該等烷基是直鏈或支鏈。舉例而言，將存在以下結(jié)構(gòu)單元：-ch2-ch2-o-ch2ch3、-[ch2ch2o]y-ch3(其中y＝1至9)、-(ch2-ch2o)7-ch2ch3、-ch2-ch(ch3)-o-ch2-ch2ch3、-ch2-ch(ch3)-o-ch2-ch3、-ch2-ch2-s-ch2ch3、-ch2-ch(ch3)-ne26-ch2-ch3、-ch2-ch2-coo-ch2ch3或-ch2-ch(ch3)-oco-ch2-ch2ch3。
于本發(fā)明中，碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基及碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基可理解為至少包含一個環(huán)的烷基。具體例子如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、戊基環(huán)戊基及環(huán)己基。于本發(fā)明中，碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基亦涵蓋二環(huán)的例子，也就是橋聯(lián)環(huán)，具體例子可例如
該經(jīng)o、s、ne26或co間雜的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基具有與前述相同的定義，其中烷基至少一個-ch2-基團(tuán)是替換為o、s、ne26或co。具體例子如
該碳數(shù)為1至8的烷基與碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基鍵結(jié)所形成的基團(tuán)是指經(jīng)至少一個具有最多8個碳原子的烷基取代的如前述所定義的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。具體例子為
該間雜有一個或多個o的碳數(shù)為1至8的烷基與碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基鍵結(jié)所形成的基團(tuán)是指經(jīng)至少一個具有最多8個碳原子的烷基取代的如前述所定義的間雜有一個或多個o的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。具體例子如
該碳數(shù)為1至12的烷氧基是經(jīng)一個氧原子取代的碳數(shù)為1至12的烷基。碳數(shù)為1至12的烷基具有如前述碳數(shù)為1至20的烷基的相同定義，且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。碳數(shù)為1至4的烷氧基是直鏈或支鏈，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、異丁氧基或第三丁氧基。碳數(shù)為1至8的烷氧基和碳數(shù)為1至4的烷氧基是與前述定義相同，且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。
該碳數(shù)為1至12的烷基硫基是經(jīng)一個硫原子取代的碳數(shù)為1至12的烷基。該碳數(shù)為1至12的烷基具有如前述碳數(shù)為1至20的烷基的相同定義，且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。碳數(shù)為1至4的烷基硫基是直鏈或支鏈，例如甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、異丙基硫基、正丁基硫基、第二丁基硫基、異丁基硫基、第三丁基硫基。
該苯基-r5可例如為芐基、苯基乙基、α-甲基芐基或α,α-二甲基-芐基，尤其為芐基。
該苯基-r8可例如為芐氧基、苯基乙氧基、α-甲基芐氧基或α,α-二甲基芐氧基，尤其為芐氧基。
該碳數(shù)為2至12的烯基是單-或多不飽和且是例如為碳數(shù)為2至10的烯基、碳數(shù)為2至8的烯基、碳數(shù)為2至5的烯基。具體例子如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1,1-二甲基烯丙基、1-丁烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、1,3-戊二烯基、5-己烯基、7-辛烯基或十二烯基，尤其為烯丙基。碳數(shù)為2至5的烯基具有如前述碳數(shù)為2至12的烯基的相同定義，且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。
間雜有一個或多個o、s、ne26或co的碳數(shù)為2至12的烯基是例如經(jīng)o、s、ne26或co間雜1至9次、1至5次、1至3次、1次或2次。若存在一個以上的間雜基團(tuán)，則其為相同種類或不同。兩個氧原子由至少一個亞甲基，較佳為至少兩個亞甲基(即伸乙基)隔開。烯基是直鏈或支鏈且如前述所定義。舉例而言，可形成以下結(jié)構(gòu)單元：-ch＝ch-o-ch2ch3、-ch＝ch-o-ch＝ch2等。
該碳數(shù)為4至8的環(huán)烯基具有至少一個雙鍵，且可例如為碳數(shù)為4至6的環(huán)烯基或碳數(shù)為6至8的環(huán)烯基。具體例子如環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基或環(huán)辛烯基，尤其為環(huán)戊烯基及環(huán)己烯基，較佳為環(huán)己烯基。
該碳數(shù)為3至6的烯氧基是單或多不飽和，且具有如前述烯基的定義的其中一個，且連接氧基具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。具體例子如烯丙氧基、甲基烯丙氧基、丁烯氧基、戊烯氧基、1,3-戊二烯氧基、5-己烯氧基。
該碳數(shù)為2至12的炔基為單或多不飽和直鏈或支鏈，且可例如為碳數(shù)為2至8的炔基、碳數(shù)為2至6的炔基或碳數(shù)為2至4的炔基。具體例子如乙炔基、丙炔基、丁炔基、1-丁炔基、3-丁炔基、2-丁炔基、戊炔基己炔基、2-己炔基、5-己炔基、辛炔基等。
該碳數(shù)為2至20的烷酰基是直鏈或支鏈，且可例如為碳數(shù)為2至18、碳數(shù)為2至14、碳數(shù)為2至12、碳數(shù)為2至8、碳數(shù)為2至6或碳數(shù)為2至4的烷?；蛱紨?shù)為4至12或碳數(shù)為4至8的烷酰基。具體例子如乙?；?、丙酰基、丁?；?、異丁?；?、戊酰基、己?；⒏；⑿刘；?、壬?；?、癸?；?、十二酰基、十四?；⑹艴；⑹；⑹缩；⒍；^佳為乙?；?。碳數(shù)為1至8的烷酰基具有如前述的碳數(shù)為2至20的烷?；嗤亩x，且具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。
該碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是直鏈或支鏈，且是例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、1,1-二甲基丙氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、庚氧基羰基、辛氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基或十二氧基羰基，尤其為甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基或異丁氧基羰基，較佳為甲氧基羰基。
該間雜有一個或多個o的碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基可為直鏈或支鏈。兩個氧原子由至少兩個亞甲基(即伸乙基)隔開。該經(jīng)間雜的烷氧基羰基未經(jīng)取代或經(jīng)一個或多個羥基取代。碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基可例如為苯基氧基羰基(＝苯基-o-(co)o-)、萘氧基羰基、蒽氧基羰基等。碳數(shù)為5至20的雜芳基羰基可為與-o-co-鍵結(jié)的碳數(shù)為5至20的雜芳基。
該碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基羰基可為與co鍵結(jié)的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基，其中環(huán)烷基具有與前述相同的定義，且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。間雜有一個或多個o、s、ne26或co的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基羰基是指經(jīng)間雜的與co鍵結(jié)的環(huán)烷基，其中經(jīng)間雜的環(huán)烷基具有與前述相同的定義。
該碳數(shù)為3至10的環(huán)烷氧基羰基可為與-o-(co)-鍵結(jié)的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基，其中環(huán)烷基具有與前述相同的定義，且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。間雜有一個或多個o、s、ne26或co的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷氧基羰基是指經(jīng)間雜的與-o-(co)-鍵結(jié)的環(huán)烷基，其中經(jīng)間雜的環(huán)烷基具有與前述相同的定義。
該碳數(shù)為1至20的烷基苯基是指經(jīng)至少一個烷基取代的苯基，其中碳原子的總合最多為20。
該碳數(shù)為6至20的芳基可例如為苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、1,2-苯并菲基、并四苯基、聯(lián)伸三苯基等，尤其為苯基或萘基，較佳為苯基。萘基是1-萘基或2-萘基。
在本發(fā)明的光起始劑(e-1)的內(nèi)容中，該碳數(shù)為3至20的雜芳基包含單環(huán)或多環(huán)系統(tǒng)，例如稠合環(huán)系統(tǒng)。具體例為噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、二苯并呋喃基、
較佳地，該碳數(shù)為3至20的雜芳基可為噻吩基、苯并[b]噻吩基、噻蒽基、噻噸基、1-甲基-2-吲哚基或1-甲基-3-吲哚基。更佳地，碳數(shù)為3至20的雜芳基可為噻吩基。
該碳數(shù)為4至20的雜芳基羰基是經(jīng)由co基團(tuán)連接至分子其余部分的如前述所定義的碳數(shù)為3至20的雜芳基。
該經(jīng)取代的芳基(苯基、萘基、碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為5至20的雜芳基)是分別經(jīng)1至7次、1至6次或1至4次，較佳地是經(jīng)1次、2次或3次取代。所定義的芳基不能具有比芳基環(huán)上的自由位置為多的取代基。
該苯基環(huán)上的取代基較佳在苯基環(huán)上的位置4中或呈3,4-、3,4,5-、2,6-、2,4-或2,4,6-組態(tài)。
該經(jīng)至少一次間雜的基團(tuán)是經(jīng)間雜例如1至19次、1至15次、1至12次、1至9次、1至7次、1至5次、1至4次、1至3次或1次或2次(間雜原子數(shù)取決于擬間雜的碳原子數(shù)的多寡)。經(jīng)至少一次取代的基團(tuán)具有例如1至7個、1至5個、1至4個、1至3個或1個或2個相同或不同取代基。
經(jīng)如上述所定義的該至少一個取代基取代的基團(tuán)是指具有至少一個相同或不同的取代基。鹵素是氟、氯、溴及碘，較佳為氟、氯及溴，更佳為氟及氯。
舉例來說，若e1及e2、e2及e3、e3及e4或e5及r6、e6及e7、e7及e8分別獨(dú)立地為
其中以式(iiia)的結(jié)構(gòu)為較佳。
該式(iii)的化合物的特征在于至少一個苯基環(huán)與咔唑部分稠合，以形成“萘基”環(huán)。亦即上述式(iiia)至式(iiii)的結(jié)構(gòu)中的一個是根據(jù)式(iii)所表示。
若e1及e2、e2及e3、e3及e4或e5及r6、e6及e7、e7及e8分別獨(dú)立地為-(ch2)p-w-(ch2)q-，則形成例如
若苯基或萘基環(huán)上的取代基oe17、se18、soe18、so2e18或ne19e20經(jīng)由基團(tuán)e17、e18、e19及/或e20與萘基環(huán)的一個碳原子形成五元或六元環(huán)，則獲得包含3個或更多個環(huán)(包括萘基環(huán))的結(jié)構(gòu)。具體例子可例如為
若e17與具有
若e16是經(jīng)se18取代的苯基，其中e18表示鍵結(jié)至具有coe16的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的單鍵，所形成的結(jié)構(gòu)可例如為
若e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne17的五元或六元飽和或不飽和環(huán)，則所形成的飽和或不飽和環(huán)可例如為氮丙啶、吡咯、噻唑、吡咯啶、惡唑、吡啶、1,3-二嗪、1,2-二嗪、六氫吡啶或嗎啉。較佳地，若e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne17的五元或六元飽和或不飽和環(huán)，則形成未經(jīng)間雜或間雜有o或ne17、尤其o的五元或六元飽和環(huán)。
若e21及e22是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne26的五元或六元飽和或不飽和環(huán)，且苯環(huán)選擇性地與該飽和或不飽和環(huán)稠合，則所形成的飽和或不飽和環(huán)可為氮丙啶、吡咯、噻唑、吡咯啶、惡唑、吡啶、1,3-二嗪、1,2-二嗪、六氫吡啶或嗎啉或相應(yīng)成環(huán)(例如
若e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，則雜芳香族環(huán)系統(tǒng)是指包含一個以上的環(huán)(例如2個或3個環(huán))以及來自相同種類或不同種類的一個或一個以上雜原子。適合的雜原子可例如為n、s、o或p、尤其n、s或o。具體例子如咔唑、吲哚、異吲哚、吲唑、嘌呤、異喹啉、喹啉、咔啉、吩噻嗪等。
所述的“及/或”或“或/及”在本發(fā)明上下文中是表示不僅可存在所定義的取代基中的一個，而且可存在總共若干所定義的取代基，即不同替代物(取代基)的混合物。
所述的“至少”是定義一個或一個以上，例如一個或兩個或三個、較佳一個或兩個。
在整個說明書及下文的權(quán)利要求中，除非上下文另有要求，否則詞語“包含(comprise)”或變體(例如，“comprises”或“comprising”)應(yīng)理解為暗指包括所述整數(shù)或步驟或整數(shù)群組或步驟群組，但并不排除任一其他整數(shù)或步驟或整數(shù)群組或步驟群組。所述的“(甲基)丙烯酸酯”在本發(fā)明上下文中指丙烯酸酯以及相應(yīng)甲基丙烯酸酯。
本發(fā)明上下文中用于本發(fā)明化合物的文字中所示較佳者意欲指所有權(quán)利要求類別，也指針對組合物、用途、方法、彩色濾光片等的權(quán)利要求。
該式(iii)所示的肟酯是通過熟知的方法制備，例如通過在以下條件下使相應(yīng)的肟與酰鹵，特別是氯化物或酸酐反應(yīng)：在惰性溶劑(例如：第三丁基甲基醚、四氫呋喃(thf)或二甲基甲酰胺)中，在堿(例如三乙胺或吡啶)存在時，或在堿性溶劑(例如吡啶)中。在本發(fā)明的一實(shí)施例中，如式(iiia)的化合物是以下列式(i)所示的方法制備，其中e7是肟酯基團(tuán)(
于式(i)中，e1、e2、e5、e6、e8、e13、e14及e15是如前述所定義，x指鹵素原子，尤其為氯原子。
較佳地，e14為甲基。
上述如式(i)所示的反應(yīng)為于本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員熟知，且通常在-15℃至+50℃的溫度下實(shí)施，較佳地是于0℃至25℃的溫度下實(shí)施。
當(dāng)z1是co時，相對應(yīng)的肟是通過用亞硝酸烷基酯(例如亞硝酸甲酯、亞硝酸乙酯、亞硝酸丙酯、亞硝酸丁酯或亞硝酸異戊酯)將亞甲基亞硝化來合成。然后，酯化是在與前述相同的條件下實(shí)施，詳細(xì)的制備方式如式(ii)所示。
因此，可通過在堿或堿的混合物存在下使相應(yīng)肟化合物與如
所需作為起始材料的肟可通過標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)教材(例如j.march，advancedorganicchemistry，第4版，wileyinterscience，1992)或?qū)Ｖ?例如s.r.sandler&w.karo，organicfunctionalgrouppreparations，第3卷，academicpress)中所述多種方法來獲得。
最便利的一種方法是(例如)在極性溶劑(例如二甲基乙酰胺(dma)、dma水溶液、乙醇或乙醇水溶液)中使醛或酮與羥胺或其鹽反應(yīng)。在此情形下，添加諸如乙酸鈉或吡啶等堿來控制反應(yīng)混合物的ph。眾所周知，反應(yīng)速度具有ph依賴性，且可在開始時或在反應(yīng)期間連續(xù)地添加堿。亦可使用諸如吡啶等堿性溶劑作為堿及/或溶劑或共溶劑。反應(yīng)溫度通常為室溫至混合物的回流溫度，一般為約20℃至120℃。
相應(yīng)酮中間體是(例如)通過文獻(xiàn)(例如標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)教材，例如j.march,advancedorganicchemistry，第4版，wileyinterscience，1992)中所述方法來制備。另外，連續(xù)弗里德-克拉夫茨反應(yīng)(friedel-craftsreaction)可有效用于合成中間體。此等反應(yīng)被本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。
肟的另一便利合成是用亞硝酸或亞硝酸烷基酯將“活性”亞甲基亞硝化。堿性條件(如(例如)organicsynthesescoll.第vi卷(j.wiley&sons,newyork,1988)，第199頁及第840頁中所述)與酸性條件(如(例如)organicsynthesiscoll.第v卷，第32頁及第373頁，coll.第iii卷，第191頁及第513頁，coll.第ii卷，第202頁、第204頁及第363頁中所述)二者適于制備在本發(fā)明中用作起始材料的肟。一般自亞硝酸鈉產(chǎn)生亞硝酸。亞硝酸烷基酯可為(例如)亞硝酸甲酯、亞硝酸乙酯、亞硝酸丙酯、亞硝酸丁酯或亞硝酸異戊酯。
在另一實(shí)施例中，光起始劑(e-1)為游離式肟化合物，且具有如下式(iiia)所示的結(jié)構(gòu)：
于式(iiia)中，e1、e2、e3、e4、e5、e6、e7及e8分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、
e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立代表經(jīng)
e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立地共同代表
e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基，碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自苯基、鹵素原子、cn、oh、sh、碳數(shù)為1至4的烷氧基、(co)oh或(co)o(r1)，其中r1代表碳數(shù)為1至4的烷基；或
e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代的苯基，該至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、cn、oe17、se18或ne19e20；或
e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表鹵素原子、cn、oe17、se18、soe18、so2e18或ne19e20，其中取代基oe17、se18或ne19e20是選擇性地經(jīng)由基團(tuán)e17、e18、e19及/或e20與式(iiia)中的萘環(huán)的一個碳原子形成五元環(huán)或六元環(huán)；或
e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表
w代表o、s、ne26或單鍵，p代表0至3的整數(shù)，q代表1至3的整數(shù)，z1代表co或單鍵；
e13代表碳數(shù)為1至20的烷基，碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中上述的至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、e17、cooe17、oe17、se18、cone19e20、ne19e20、po(ockh2k+1)2或
e13代表碳數(shù)為2至20的烷基，碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一個或多個o、s、so、so2、ne26或co；或
e13代表碳數(shù)為2至12的烯基，碳數(shù)為2至12的烯基是未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o、co或ne26，其中經(jīng)間雜且碳數(shù)為2至20的烷基及未經(jīng)間雜或經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至12的烯基是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個鹵素原子取代；或
e13代表碳數(shù)為4至8的環(huán)烯基、碳數(shù)為2至12的炔基、或未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o、s、co或ne26的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基；或
e13代表苯基或萘基，且其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中該至少一個基團(tuán)是選自oe17、se18、ne19e20、
k代表1至10的整數(shù)；
e15代表碳數(shù)為6至20的芳香基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、oe17、se18、ne19e20、po(ockh2k+1)2、與so鍵結(jié)且碳數(shù)為1至10的烷基、與so2鍵結(jié)且碳數(shù)為1至10的烷基、間雜有一個或多個o、s或ne26且碳數(shù)為2至20的烷基；或其各經(jīng)碳數(shù)為1至20的烷基取代，其中碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18或ne19e20；或
e15代表氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o、co或ne26且碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基；或
e15代表碳數(shù)為1至20的烷基，碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、oe17、se18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、ne19e20、cooe17、cone19e20、po(ockh2k+1)2、
e15代表碳數(shù)為2至20的烷基，碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一個或多個o、so或so2，經(jīng)間雜且碳數(shù)為2至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、oe17、cooe17、cone19e20、苯基或經(jīng)oe17、se18或ne19e20取代的苯基；或
e15代表碳數(shù)為2至20的烷?；虮郊柞；?，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、苯基、oe17、se18或ne19e20；或
e15代表未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個oe17取代的萘甲?；蚴翘紨?shù)為3至14的雜芳基羰基；或
e15代表碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基，碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o，其中經(jīng)間雜或未經(jīng)間雜且碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個羥基取代；或
e15代表苯氧基羰基，苯氧基羰基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、苯基、oe17、se18或ne19e20；或
e15代表cn、cone19e20、no2、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、s(o)r-r2、與s(o)r鍵結(jié)的苯基，其中與s(o)r鍵結(jié)的苯基是未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基或so2-r2取代，且r2代表碳數(shù)為1至6的烷基；或
e15代表與so2o鍵結(jié)的苯基、二苯基膦?；蚨?r3)-膦酰基，其中與so2o鍵結(jié)的苯基是未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基取代，且r3代表碳數(shù)為1至4的烷氧基；
r表示1至2的整數(shù)；
e'15代表具有針對e15定義中其中的一個；
z2代表o、s、so或so2；
z3代表o、co、s或單鍵；
e16代表碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、oe17、se18、ne19e20、間雜有一個或多個o、s或ne26且碳數(shù)為1至20的烷基，或者碳數(shù)為1至20的烷基，其中碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18或ne19e20；或
e16代表氫原子或碳數(shù)為1至20的烷基，其中碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、苯基、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)苯基或(co)oh或(co)o(r1)；或
e16代表碳數(shù)為2至12的烷基，碳數(shù)為2至12的烷基是間雜有一個或多個o、s或ne26；或
e16代表(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，其中該r4代表碳數(shù)為1至8的烷基；或
e16代表經(jīng)se18取代的苯基，其中e18代表鍵結(jié)至coe16所連接的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的單鍵；
n代表1至20的整數(shù)；
e17代表氫原子、苯基-r5、碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)-(r6)、與o(co)鍵結(jié)的苯基、(co)oh、(co)o(r1)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、so2-(r7)、o(r7)或間雜有一個或多個o且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基，其中r5代表碳數(shù)為1至3的烷基、r6代表碳數(shù)為2至4的烯基，且r7代表碳數(shù)為1至4的鹵代烷基；或
e17代表碳數(shù)為2至20的烷基，且碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一個或多個o、s或ne26；或
e17代表(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為1至8的烷?；⑻紨?shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至6的烯?；蛱紨?shù)為3至20的環(huán)烷基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o、s、co或ne26；或
e17代表碳數(shù)為1至8的烷基與碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基鍵結(jié)所形成的基團(tuán)，且上述基團(tuán)是未經(jīng)間雜或經(jīng)間雜有一個或多個o；或
e17代表苯甲?；郊柞；俏慈〈蚪?jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且該至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh或碳數(shù)為1至3的烷氧基；或
e17代表苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-r8、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(r9)2、二苯基-胺基或
e17與具有
e18代表氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或苯基-r5，其中碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基及苯基-r5是未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o、s、co、ne26或cooe17；或
e18代表碳數(shù)為1至20的烷基，碳數(shù)為1至20的烷基是未取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r6)、o(co)-(r1)、o(co)-苯基或(co)oe17；或
e18代表碳數(shù)為2至20的烷基，碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一個或多個o、s、co、ne26或cooe17；或
e18代表(ch2ch2o)nh、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為2至8的烷?；蛱紨?shù)為3至6的烯酰基；或
e18代表苯甲?；?，苯甲?；俏唇?jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至4的烷氧基或碳數(shù)為1至4的烷基硫基；或
e18代表苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-r8、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(r9)2、二苯基胺基、(co)o(r4)、co-r4、(co)n(r4)2或
e19及e20分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為2至10的烷氧基烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-r5、碳數(shù)為1至8的烷酰基、碳數(shù)為1至8的烷?；趸?、碳數(shù)為3至12的烯酰基、so2-r7或苯甲?；?；或
e19及e20代表苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且該至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、碳數(shù)為1至12的烷基、苯甲?；蛱紨?shù)為1至12的烷氧基；或
e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne17的五元或六元飽和或不飽和環(huán)，且五元或六元飽和或不飽和環(huán)是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、＝o、oe17、se18、ne21e22、(co)e23、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、苯基、
e19及e20是與所連接的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，該雜芳香族環(huán)系統(tǒng)是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且該至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、＝o、oe17、se18、ne21e22、(co)e23、
e21及e22分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基或苯基；
e21及e22與其所鍵接的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne26的五元或六元飽和或不飽和環(huán)，其中該五元或六元飽和或不飽和環(huán)是未稠合或與苯環(huán)稠合；
e23代表氫原子、oh、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有至少一個o、co或ne26且碳數(shù)為2至20的烷基、未經(jīng)間雜或間雜有o、s、co或ne26且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；或
e23代表苯基、萘基、苯基-r1、oe17、se18或ne21e22；
e24代表(co)oe17、cone19e20、(co)e17或具有針對e19及e20定義中其中的一個；
e25代表cooe17、cone19e20、(co)e17；或具有針對e17定義中其中的一個；
e26代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有至少一個o或co且碳數(shù)為2至20的烷基；或e26代表苯基-r1、未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o或co且碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基；或e26代表(co)e19；或e26代表苯基，e26是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且該至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至20的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18、ne19e20或
針對式(iiia)所示的化合物所定義的基團(tuán)，較佳者是對應(yīng)于如下述針對式(iii)的化合物所定義者，只是所定義的肟酯基團(tuán)(例如
每一肟酯基團(tuán)可以兩種構(gòu)型(z)或(e)存在?？赏ㄟ^習(xí)用方法來分離異構(gòu)體，但亦可使用異構(gòu)體混合物作為(例如)光起始物質(zhì)。因此，本發(fā)明的光起始劑(e-1)，如式(iii)所示的化合物，包含構(gòu)型異構(gòu)體的混合物。
在一較佳的實(shí)施例中，光起始劑(c)包含如式(iii)所示的結(jié)構(gòu)的光起始劑(e-1)，其中e1、e2、e3、e4、e5、e6、e7及e8分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、
e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立地共同代表
z1代表co或單鍵；
e13代表碳數(shù)為1至20的烷基，碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、oe17、se18、cooe17、cone19e20或po(ockh2k+1)2；或
e13代表碳數(shù)為2至20的烷基，其是間雜有一個或多個o、s、ne26或co；或
e13代表苯基或萘基，此二者是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一
e14代表碳數(shù)為1至20的烷基、苯基或碳數(shù)為1至8的烷氧基；
e15代表苯基、萘基、碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且該至少一個基團(tuán)是選自苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18、間雜有至少一個o或s且碳數(shù)為2至20的烷基，或其各經(jīng)一個或多個碳數(shù)為1至20的烷基取代，所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為4至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18、ne19e20或po(ockh2k+1)2；或
e15代表碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自oe17、se18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、ne19e20、cooe17、cone19e20或po(ockh2k+1)2；
e'14代表具有針對e14定義中其中的一個；
e'15代表具有針對e15定義中其中的一個；
e16代表苯基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自oe17、se18、ne19e20、間雜至少一個o、s或ne26且碳數(shù)為2至20的烷基；或
e16代表苯基，其是經(jīng)至少一個碳數(shù)為1至20的烷基取代，其中碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為4至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18或ne19e20；或
e16代表碳數(shù)為1至20的烷基，e16是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、苯基、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)或(co)o(r1)；
e17代表碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、och2ch2(co)o(r1)、o(r1)、(co)o(r1)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基，其中碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基是未間雜或間雜至少一個o；或
e17代表碳數(shù)為2至20的烷基，碳數(shù)為2至20的烷基是間雜至少一個o；
e18代表經(jīng)(co)oe17取代的甲基；
e19及e20分別獨(dú)立代表氫原子、苯基、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至8的烷?；蛱紨?shù)為1至8的烷?；趸换?/p>
e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，雜芳香族環(huán)系統(tǒng)是未經(jīng)取代或經(jīng)
必須重視如上述所定義的式(iii)的化合物，其中e1、e2、e3、e4、e5、e6、e7及e8分別獨(dú)立代表氫原子、
e3及e4一起為
e9、e10、e11及e12為氫原子；
z1為單鍵；
e13是碳數(shù)為1至20的烷基；
e14是碳數(shù)為1至20的烷基；
e15是碳數(shù)為1至20的烷基或經(jīng)以下的至少一個基團(tuán)取代的苯基，其中至少一個基團(tuán)可為oe17或碳數(shù)為1至20的烷基；
e16是苯基，苯基是經(jīng)以下的至少一個基團(tuán)取代，其中至少一個基團(tuán)可為oe17或碳數(shù)為1至20的烷基；
e17是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個鹵素原子取代的碳數(shù)為1或20烷基或是間雜有至少一個氧原子的碳數(shù)為1至20的烷基，但條件為如式(iii)所示的結(jié)構(gòu)式的化合物中存在至少一個
在一更佳的實(shí)施例中，光起始劑(c)包含如式(iii)所示的結(jié)構(gòu)的光起始劑(e-1)，其中e1、e2、e3、e4、e5、e6、e7及e8分別獨(dú)立代表氫原子；或
e1及e2、e3及e4或e5及e6分別獨(dú)立地共同代表
e2代表
e7代表
e9、e11及e12代表氫原子；
e10代表氫原子、oe17或coe16；
z1代表co或單鍵；
e13代表碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、e17、oe17、se18或po(ockh2k+1)2；或
e13代表碳數(shù)為2至20的烷基，其是間雜至少一個o；或
e13代表苯基；
k代表整數(shù)2；
e14代表碳數(shù)為1至20的烷基或噻吩基；
e15代表苯基或萘基，且其各未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個oe17或碳數(shù)為1至20的烷基取代；或
e15代表噻吩基、氫原子或碳數(shù)為1至20的烷基，其中碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自oe17、se18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、ne19e20或cooe17；或
e15代表碳數(shù)為2至20的烷基，且碳數(shù)為2至20的烷基間雜有so2；
e16代表苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自oe17、se18、ne19e20或碳數(shù)為1至20的烷基；或
e16代表噻吩基；
e17代表氫原子、碳數(shù)為1至8的烷?；蛱紨?shù)為1至20的烷基，碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且該至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、o(co)-(r1)、o(co)-(r6)，或者間雜至少一個o且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；或
e17代表碳數(shù)為2至20的烷基，且碳數(shù)為2至20的烷基間雜至少一個o；
e18代表碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個oh、o(co)-(r6)或(co)oe17取代；或
e18代表苯基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個鹵素原子取代；
e19及e20是分別獨(dú)立地代表碳數(shù)為1至8的烷酰基或碳數(shù)為1至8烷?；趸换?/p>
e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成間雜有o的五元或六元飽和環(huán)，但條件為如式(iii)所示的結(jié)構(gòu)的該光起始劑(e-1)具有至少一個
本發(fā)明的光起始劑(e-1)的具體例子是如上述所定義的式(iiia)至(iiig)的化合物，式(iiia)、式(iiib)、式(iiic)，尤其式(iiia)或式(iiic)、或式(iiia)、式(iiic)或式(iiid)，尤其式(iiia)的化合物令人關(guān)注。
在一例子中，e1、e2、e3、e4、e5、e6、e7及e8分別獨(dú)立代表氫原子、
在一例子中，e1及e2或e3及e4共同為
在一例子中，e1、e5、e6及e8代表氫原子。較佳地，e7代表氫原子、
在一例子中，e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代的苯基，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oe17或se18；或
e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表鹵素原子、oe17、se18、或ne19e20，其中取代基oe17、se18或ne19e20是選擇性地經(jīng)由基團(tuán)e17、e18、e19及/或e20與式(iii)中的萘環(huán)的一個碳原子形成五元環(huán)或六元環(huán)；或
e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表
在一具體的例子中，e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代的苯基，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oe17或se18；或
e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表鹵素原子、oe17、se18或ne19e20；或
e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表
在一例子中，e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個或多個碳數(shù)為1至6的烷基取代的苯基；或e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表
在另一例子中，e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代的苯基，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oe17或se18；或
e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表鹵素原子、oe17、se18或ne19e20，其中取代基oe17、se18或ne19e20是選擇性地經(jīng)由基團(tuán)e17、e18、e19及/或e20與式(iii)中的萘環(huán)的一個碳原子形成五元環(huán)或六元環(huán)。
此外，在一例子中，e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代的苯基，至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oe17或se18；或e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表鹵素原子、oe17、se18、ne19e20或coe16。
或者，在一例子中，e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代的苯基，至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oe17或se18；或e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表鹵素原子、oe17、coe16或ne19e20。
較佳地，e9、e11及e12是氫原子，且e10為氫原子、oe17或coe16。
e13是例如代表碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中上述的至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、cooe17或cone19e20；或
e13代表碳數(shù)為2至20的烷基，碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一個或多個o、s、so、so2、ne26或co；
e13代表碳數(shù)為2至12的烯基，碳數(shù)為2至12的烯基是未間雜或間雜有一個或多個o、co或ne26；或
e13代表碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基，環(huán)烷基是未間雜或間雜有一個或多個o、s、co或ne26；或
e13代表苯基或萘基，且其各為未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中至少一個基團(tuán)是選自oe17、se18、ne19e20、
此外，e13代表碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中上述的至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、e17、cooe17、oe17、se18、cone19e20或po(ockh2k+1)2；或代表碳數(shù)為2至20的烷基，碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一個o；或代表碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基；或e13代表苯基或萘基，且其各為未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中至少一個基團(tuán)是選自oe17、se18、ne19e20、
在另一實(shí)施例中，e13代表碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中上述的至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、e17、oe17、se18、或po(ockh2k+1)2；或代表間雜有一個或多個o且碳數(shù)為2至20的烷基；或代表碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基、苯基或萘基。
或者，e13例如可代表碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，其中上述的至少一個基團(tuán)是選自鹵素原子、e17、oe17、se18或po(ockh2k+1)2；或代表至少一個o間雜且碳數(shù)為2至20的烷基；或代表苯基、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。
或者，e13可代表碳數(shù)為1至20的烷基、苯基、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基?；騟13是碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。較佳地，e13可代表碳數(shù)為1至20的烷基，尤其是碳數(shù)為1至8的烷基，例如2-乙基己基。
e14可例如代表氫原子、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為1至20的烷氧基或碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個鹵素原子或苯基取代；或
e14代表苯基或萘基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、鹵素原子、oe17、se18及/或ne19e20；或
e14代表碳數(shù)為3至5的雜芳基，例如噻吩基，或代表碳數(shù)為1至8的烷氧基、芐氧基或苯氧基。
或者，e14可例如代表碳數(shù)為1至20的烷基，且碳數(shù)為1至20的烷基是經(jīng)至少一個鹵素原子或苯基取代；或
e14代表碳數(shù)為3至5的雜芳基(例如噻吩基)或代表未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代的苯基，且至少一個基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、鹵素原子、oe17、se18及/或ne19e20；或
e14代表碳數(shù)為1至8的烷氧基、芐氧基或苯氧基。
在另一實(shí)施例中，e14代表碳數(shù)1至20的烷基，且碳數(shù)1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)苯基取代；或
e14是苯基，且苯基未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個碳數(shù)為1至6的烷基取代。
較佳地，e14是碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為3至5的雜芳基(例如噻吩基)，或是苯基，尤其為碳數(shù)為1至20的烷基或噻吩基，更佳為碳數(shù)為1至8的烷基。
e15可例如為碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為5至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、oe17、se18、ne19e20、碳數(shù)為1至20的烷基；或
e15是氫原子、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，其中碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基是未經(jīng)間雜或間雜有一個或多個o、co或ne26；或
e15是碳數(shù)為1至20的烷基，碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于鹵素原子、oe17、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為5至20的雜芳基、碳數(shù)為8至20的苯氧基羰基、碳數(shù)為5至20的雜芳氧基-羰基、ne19e20、cooe17、cone19e20、po(ockh2k+1)2、
e15是碳數(shù)為2至20的烷基，且碳數(shù)為2至20的烷基間雜有至少一個o、s或so2；或
e15是碳數(shù)為2至20的烷?；⒈郊柞；⑻紨?shù)為2至12的烷氧基羰基、苯氧基羰基、cone19e20、no2或碳數(shù)為1至4的鹵代烷基。
此外，e15可例如為氫原子、碳數(shù)為6至20的芳基，尤其為苯基或萘基，苯基或萘基是各未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基取代；或是碳數(shù)為3至5的雜芳基，例如噻吩基；或是碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于oe17、se17、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、ne19e20或cooe17；或
e15是碳數(shù)為2至20的烷基，且碳數(shù)為2至20的烷基間雜有至少一個o或so2。
在如式(iii)所示的化合物中，e15可例如為氫原子、苯基、萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至8的烷基取代；或
e15是噻吩基、碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于oe17、se17、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、ne19e20或cooe17；或
e15是碳數(shù)為2至20的烷基，且碳數(shù)為2至20的烷基間雜有至少一個o或so2。
e15尤其為(例如)碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基或碳數(shù)為1至20的烷基，較佳為碳數(shù)為1至20的烷基，更佳為碳數(shù)為1至12的烷基。
e'14及e'15的較佳者分別具有如上文針對e14及e15所定義中的其中一個。
z2是(例如)o、s或so，例如o或s，尤其為o。
e16可例如為碳數(shù)為6至20的芳基(尤其苯基或萘基、尤其苯基)或碳數(shù)為5至20的雜芳基(尤其噻吩基)，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、oe17、se18、ne19e20或間雜至少一個o的碳數(shù)為1至20的烷基；或其各經(jīng)至少一個碳數(shù)為1至20的烷基取代，碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于鹵素原子、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為5至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為5至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18或ne19e20；或
e16是氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基，且碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于鹵素原子、苯基、oh、sh、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)-苯基、(co)oh或(co)o(r1)；或
e16是碳數(shù)為2至12的烷基，且碳數(shù)為2至12的烷基間雜有至少一個o；或
e16是(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，且n是1至20，例如1至12或1至8，尤其為1或2。
此外，e16可例如為苯基或萘基，尤其為苯基、噻吩基或咔唑，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18、ne19e20或碳數(shù)為1至20的烷基；或
e16是碳數(shù)為1至20的烷基，碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于鹵素原子、苯基、oh、sh、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)-苯基、(co)oh或(co)o(r1)；或
e16是碳數(shù)為2至12的烷基，且碳數(shù)為2至12的烷基是間雜有至少一個o；或
e16是(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，且n是1至20，例如1至12或1至8，尤其為1或2。
此外，e16可例如為苯基或萘基，尤其為苯基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18、ne19e20或碳數(shù)為1至20的烷基；或
e16是碳數(shù)為3至5的雜芳基，尤其為噻吩基。
e16尤其為(例如)苯基，苯基未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于oe17、se18、ne19e20或碳數(shù)為1至20的烷基，或e16是噻吩基。
較佳地，e16是(例如)苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個碳數(shù)為1至20的烷基取代。
e16尤其為苯基，且苯基經(jīng)至少一個碳數(shù)為1至20的烷基取代。
e17可例如為氫原子、苯基-r5、碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于鹵素原子、oh、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)-(r6)、o(co)-苯基、(co)oh、(co)o(r1)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或間雜有至少一個o的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；或
e17是碳數(shù)為2至20的烷基，且碳數(shù)為2至20的烷基間雜有至少一個o；或
e17是(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為1至8的烷酰基、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至6的烯?；蛱紨?shù)為3至20的環(huán)烷基，其是未經(jīng)間雜或間雜有至少一個o；或
e17是苯甲?；?，且苯甲?；俏唇?jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh或碳數(shù)為1至3的烷氧基取代；或
e17是苯基、萘基或碳數(shù)為5至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-r8、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(r9)2、二苯基-胺基或
在另一實(shí)施例中，e17是(例如)氫原子、苯基-r5、碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于鹵素原子、o(co)-(r1)、o(co)-(r6)或間雜有至少一個o的碳數(shù)為2至20的烷基；或
e17是碳數(shù)為1至8的烷?；⑻紨?shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至6的烯?；㈤g雜有至少一個o的碳數(shù)為2至20的烷基、未經(jīng)間雜或間雜有至少一個o的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；或
e17是苯甲?；?，苯甲酰基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh或碳數(shù)為1至3的烷氧基；或
e17是苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于鹵素原子、碳數(shù)為1至12的烷基或碳數(shù)為1至12的烷氧基。
e17亦為(例如)氫原子、苯基-r5、碳數(shù)為1至8的烷酰基、碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于鹵素原子、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、o(co)-(r1)、o(co)-(r6)或間雜有至少一個o的碳數(shù)為2至20的烷基，或e17是碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有至少一個o。
e17尤其為氫原子、碳數(shù)為1至8的烷?；?、碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于o(co)-(r1)、o(co)-(r6)或間雜有至少一個o的碳數(shù)為2至20的烷基，或e17是碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有至少一個o。
e18是(例如)碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基，其未經(jīng)間雜或間雜有至少一個o；或
e18是碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于oh、o(co)-(r6)、o(co)-(r1)或(co)oe17；或
e18是碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有至少一個o、s、co、ne26或cooe17；或
e18是碳數(shù)為2至8的烷?；蛱紨?shù)為3至6的烯酰基、苯甲?；换?/p>
e18是苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于鹵素原子、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基或no2。
在另一實(shí)施例中，e18是(例如)碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于oh、o(co)-(r6)、o(co)-(r1)或(co)oe17；或
e18是苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個鹵素原子或碳數(shù)為1至12的烷基，尤其鹵素原子取代。
e18是(例如)碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-r5、碳數(shù)為2至8的烷?；?、苯甲酰基、苯基或萘基。
舉例而言，e18是碳數(shù)為1至20的烷基，其經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于oh、o(co)-(r6)、o(co)-(r1)或(co)oe17，或e18是苯基，其經(jīng)至少一個鹵素原子取代。
較佳地，e18是碳數(shù)為1至8的烷基，其如上文所定義經(jīng)取代。
舉例而言，e19及e20分別獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-r5、苯基或萘基、碳數(shù)為1至8的烷?；?、碳數(shù)為1至8的烷?；趸?、碳數(shù)為3至12的烯?；虮郊柞；?；或
e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne17的五元或六元飽和或不飽和環(huán)；或
e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，雜芳香族環(huán)系統(tǒng)未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一個基團(tuán)取代，且至少一個基團(tuán)是選自于碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、或
此外，舉例而言，e19及e20分別獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-r5、碳數(shù)為1至8的烷?；?、碳數(shù)為1至8的烷酰基氧基、碳數(shù)為3至12的烯酰基或苯甲?；换?/p>
e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o或ne17的五元或六元飽和環(huán)；或
e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成咔唑環(huán)。
舉例而言，e19及e20分別獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-r5、碳數(shù)為1至8的烷?；?、碳數(shù)為1至8的烷酰基氧基、碳數(shù)為3至12的烯?；虮郊柞；换?/p>
e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o或ne17的五元或六元飽和環(huán)。
較佳地，e19及e20分別獨(dú)立地為碳數(shù)為1至8的烷?；⑻紨?shù)為1至8的烷?；趸换?/p>
e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子形成嗎啉環(huán)。
舉例而言，e21及e22分別獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基或苯基；或
e21及e22是與所鍵結(jié)的氮原子形成嗎啉環(huán)。e21及e22尤其分別獨(dú)立地為氫原子或碳數(shù)為1至20的烷基。
e23是(例如)氫原子、oh、苯基或碳數(shù)為1至20的烷基。e23尤其為氫原子、oh或碳數(shù)為1至4的烷基。
e24的較佳者是如針對e19及e20所定義的其中一個。e25的較佳者是如針對e17所定義的其中一個。
e26是(例如)氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有至少一個o或co；或
e26是苯基-r1、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，且碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基是未經(jīng)間雜或間雜一個或多個o或co；或
e26是(co)e19或苯基，且苯基是未經(jīng)取代或經(jīng)以下至少一個基團(tuán)取代，至少一個基團(tuán)可為碳數(shù)為1至20的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18、ne19e20。
或e26表示(例如)氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基；是苯基-r1、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、(co)e19或苯基，且苯基是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一個碳數(shù)為1至20的烷基取代。此外，e26是(例如)氫或碳數(shù)為1至20的烷基、尤其為碳數(shù)為1至4的烷基。
前述具有如式(iii)所示的結(jié)構(gòu)的光起始劑(e-1)的具體例可包含具有如下式(iii-1)至式(iii-86)所示的結(jié)構(gòu)的光起始劑。
基于堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份，光起始劑(e-1)的使用量為0.1重量份至15重量份，較佳為1重量份至12重量份，且更佳為3重量份至10重量份。當(dāng)使用該光起始劑(e-1)時，該感光性樹脂組成物所形成的彩色濾光片其熱溶劑膜厚變化率更佳。
根據(jù)本發(fā)明的光起始劑(e)可進(jìn)一步包含其它自由基型光起始劑(e-2)。
該其它自由基型光起始劑(e-2)可選自于苯乙酮化合物(acetophenone)、二咪唑化合物(biimidazole)、酰肟化合物(acyloxime)或此等的組合。
上述的苯乙酮化合物是選自于對二甲胺苯乙酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮(α,α’-dimethoxyazoxy-acetophenone)、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙酮(2,2’-dimethyl-2-phenyl-acetophenone)、對甲氧基苯乙酮(p-methoxy-acetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮[2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholino-1-propanone]、2-芐基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-n,n-di-methylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]。
上述的二咪唑化合物是選自于2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-氟苯基)-4,4,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-fluorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-乙基苯基)-4,4’，5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-ethylphenyl)-4,4’，5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(對甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(p-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,2’,4,4’-tetramethoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]。
上述的酰肟化合物是選自于乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)[ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9h-carbazole-3-yl]-,1-(o-acetyloxime)，例如cibaspecialtychemicals制造的商品名為cgi-242，其結(jié)構(gòu)如下式(e-2-1)所示]、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(o-苯?；?[1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione2-(o-benzoyloxime)，例如cibaspecialtychemicals制造的商品名為cgi-124，其結(jié)構(gòu)如下式(e-2-2)所示]、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯甲基-硫代-苯甲?；?-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)[ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-chloro-4-benzyl-thio-benzoyl)-9h-carbazole-3-yl]-,1-(o-acetyloxime)，例如旭電化公司制，其結(jié)構(gòu)如下式(e-2-3)所示]：
較佳地，該其它自由基型光起始劑(e-2)為2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、2-芐基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)或此等的組合。
本發(fā)明的其它自由基型光起始劑(e-2)可進(jìn)一步添加下列的化合物：噻噸酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethyl-thioxanthanone)、噻噸酮-4-砜(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4’-雙(二甲胺)二苯甲酮[4,4’-bis(dimethylamino)benzophenone]、4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮[4,4’-bis(diethylamino)benzophenone]等二苯甲酮(benzophenone)類化合物；苯偶酰(benzil)、乙?；?acetyl)等α-二酮(α-diketone)類化合物；二苯乙醇酮(benzoin)等酮醇(acyloin)類化合物；二苯乙醇酮甲醚(benzoinmethylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoinethylether)、二苯乙醇酮異丙醚(benzoinisopropylether)等酮醇醚(acyloinether)類化合物；2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl-diphenyl-phosphineoxide)、雙-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethyl-benzyl-phosphineoxide]等酰膦氧化物(acylphosphineoxide)類化合物；蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等醌(quinone)類化合物；苯酰甲基氯(phenacylchloride)、三溴甲基苯砜(tribromomethyl-phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等鹵化物；以及二-第三丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)等過氧化物。其中，以二苯甲酮(benzophenone)類化合物較佳，尤以4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮為最佳。
上述其它自由基型光起始劑(e-2)可單獨(dú)一種或混合多種使用。
于本發(fā)明的具體例中，基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份，該其它自由基型光起始劑(e-2)的使用量為9.9重量份至85重量份；較佳為14重量份至78重量份；更佳為17重量份至70重量份。
基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份，該光起始劑(e)的使用量為10重量份至100重量份；較佳為15重量份至90重量份；更佳為20重量份至80重量份。
根據(jù)本發(fā)明的熱酸發(fā)生劑(f)具有式(i)所示結(jié)構(gòu)：
r1f(so3r2f)a式(i)
于式(i)中，r1f及r2f各自獨(dú)立地表示任意的取代基，該取代基并無特別限制，例如：烴基(烷基、烯基、苯基、芐基、甲苯基、二甲苯基、萘基、烷基萘基等)及全氟烷基等，其中，r2f較佳為(c6h5)coch(c6h5)o-；及
a表示1以上的整數(shù)；較佳為1至4的整數(shù)；更佳為1至2的整數(shù)。
該具有式(i)所示結(jié)構(gòu)的熱酸發(fā)生劑(f)較佳是選自由芳香族磺酸酯、脂肪族磺酸酯及全氟烷基磺酸酯所組合的群。
于本發(fā)明的具體例中，前述的芳香族磺酸酯為p-甲苯磺酸甲酯、p-甲苯磺酸乙酯、p-甲苯磺酸丁酯、1,2,3-三(p-甲苯磺酰氧基)苯[1,2,3-tri(p-toluenesulfonyloxy)benzene]、p-甲苯磺酸安息香酯(p-toluenesulfonicacidbenzoinester)、十二烷基苯磺酸甲酯、十二烷基苯磺酸乙酯(例如kingindustries社制造，型號為k-puretag2507的商品)、萘二磺酸二甲酯、萘二磺酸二乙酯、萘磺酸甲酯、萘磺酸乙酯、二壬基萘磺酸甲酯、二壬基萘磺酸乙酯(例如kingindustries社制造，型號為k-purecxc1762的商品)、二壬基萘二磺酸乙酯(例如kingindustries社制造，型號為k-purecxc1764的商品)或下述式(i-1)至式(i-3)所示的結(jié)構(gòu)等。
其中，m表示1至3的整數(shù)
于本發(fā)明的具體例中，前述的脂肪族磺酸酯為甲烷磺酸甲酯、甲烷磺酸乙酯、甲烷磺酸丁酯、1,2,3-三(甲烷磺酰氧基)苯[1,2,3-tri(methanesulfonyloxy)benzene]、甲烷磺酸苯酯、甲烷磺酸安息香酯(methanesulfonicacidbenzoinester)等。
于本發(fā)明的具體例中，前述的全氟烷基磺酸酯為三氟甲烷磺酸甲酯、三氟甲烷磺酸乙酯、三氟甲烷磺酸丁酯、1,2,3-(三氟甲烷磺酰氧基)苯[1,2,3-(trifluoromethanesulfonyloxy)benzene]、三氟甲烷磺酸苯酯、三氟甲烷磺酸安息香酯(trifluoromethanesulfonicacidbenzoinester)等。
上述的磺酸酯可單獨(dú)一種使用或混合多種使用。
基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份，該熱酸發(fā)生劑(f)的使用量范圍為0.1重量份至10重量份；較佳為0.6重量份至8重量份；更佳為1重量份至6重量份。當(dāng)未使用該熱酸發(fā)生劑(f)時，該感光性樹脂組成物所形成的彩色濾光片具有熱溶劑膜厚變化率不佳的問題。當(dāng)使用該芳香族磺酸酯的熱酸發(fā)生劑(f)時，該感光性樹脂組成物所形成的彩色濾光片其熱溶劑膜厚變化率更佳。
本發(fā)明該感光性樹脂組成物的制備，通常是先將該顏料(a)以外的各成份溶解于溶劑(g)中，調(diào)制成液狀組成物，再加入顏料(a)均勻混合。溶劑(g)需選擇可溶解染料(b)、堿可溶性樹脂(c)、具有乙烯性不飽和基的化合物(d)、光起始劑(e)以及熱酸發(fā)生劑(f)，且需不與該等成份相互反應(yīng)并具有適當(dāng)揮發(fā)性者。
基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份，該溶劑(g)的使用量為500重量份至5000重量份；較佳為800重量份至4500重量份；更佳為1000重量份至4000重量份。
此外，溶劑(g)可與制備堿可溶性樹脂(c)所使用的溶劑相同，在此不再贅述。較佳地，該溶劑(g)是擇自于丙二醇甲醚醋酸酯、環(huán)己酮或3-乙氧基丙酸乙酯。
于本發(fā)明的較佳具體例中，該感光性樹脂組成物還包括添加劑(h)，例如：填充劑、堿可溶性樹脂(c)以外的高分子化合物、密著促進(jìn)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等。
該添加劑(h)可單獨(dú)或混合使用，且該添加劑(h)包含但不限于玻璃、鋁等填充劑；聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等堿可溶性樹脂(c)以外的高分子化合物；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、氮-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、氮-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷等密著促進(jìn)劑；2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚等抗氧化劑；2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基迭氮、烷氧基苯酮等紫外線吸收劑；及聚丙烯酸鈉等防凝集劑。
基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份，該添加劑(h)的使用量為0.1重量份至10重量份；較佳為0.3重量份至7重量份；更佳為0.5重量份至4重量份。
本發(fā)明亦提供一種彩色濾光片的制造方法，其是使用前述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物，以于基板上形成一像素層。
本發(fā)明又提供一種彩色濾光片，其是由前述的方法所制得。
本發(fā)明的彩色濾光片的制造方法，主要是通過回轉(zhuǎn)涂布、流延涂布、噴墨涂布(ink-jet)或輥式涂布等涂布方式，將混合成溶液狀態(tài)的前述彩色濾光片用感光性組成物涂布在基板上。涂布后，先以減壓干燥的方式，去除大部分的溶劑，再以預(yù)烤(pre-bake)方式將溶劑去除而形成一預(yù)烤涂膜。其中，減壓干燥及預(yù)烤的條件，依各成份的種類，配合比率而異，通常，減壓干燥乃是在0至200mmhg的壓力下進(jìn)行1秒鐘至60秒鐘，而預(yù)烤乃是在70至110℃溫度下進(jìn)行1分鐘至15分鐘。預(yù)烤后，該預(yù)烤涂膜于所指定的光罩(mask)下曝光，于23±2℃溫度下浸漬于顯影液15秒至5分鐘進(jìn)行顯影，除去不要的部分而形成圖案。曝光使用的光線，以g線、h線、i線等的紫外線為佳，而紫外線裝置可為(超)高壓水銀燈或金屬鹵素?zé)簟?/p>
前述基板的具體例如：用于液晶顯示設(shè)備的無堿玻璃、鈉鈣玻璃、硬質(zhì)玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、鈉玻璃以及于此等玻璃上所附著的透明導(dǎo)電膜；或用于固體攝影裝置等的光電變換裝置基板(如：硅基板)等等。此等基板一般是先形成隔離各像素著色層的黑色矩陣(blackmatrix)。
再者，顯影液的具體例如：氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀，碳酸氫鉀，硅酸鈉，甲基硅酸鈉，氨水，乙胺，二乙胺，二甲基乙醇胺，氫氧化四甲銨，氫氧化四乙銨，膽堿，吡咯，呱啶，1,8-二氮雜二環(huán)-(5,4,0)-7-十一烯等堿性化合物所構(gòu)成的堿性水溶液，其濃度一般為0.001至10重量％，較佳為0.005至5重量％，更佳為0.01至1重量％。
使用前述堿性水溶液所構(gòu)成的顯影液時，一般是于顯影后再以水洗凈，其次以壓縮空氣或壓縮氮?dú)鈱D案風(fēng)干。
風(fēng)干后的具有光硬化涂膜層的基板，利用熱板或烘箱等加熱裝置，在溫度100至280℃下加熱1至15分鐘，將涂膜中的揮發(fā)性成分去除，并且使涂膜中未反應(yīng)的乙烯性不飽和雙鍵進(jìn)行熱硬化反應(yīng)。使用各色(主要包括紅、綠、藍(lán)三色)的感光性樹脂組成物在預(yù)定的像素上以同樣的步驟重復(fù)操作三次，即可得到紅、綠、藍(lán)三色的像素著色層。
其次，在像素著色層上，以220℃至250℃溫度于真空下形成ito(氧化銦錫)蒸鍍膜，必要時，對ito蒸鍍膜施行蝕刻暨布線的后，再涂布液晶配向膜用聚酰亞胺，進(jìn)而燒成的，即可作為液晶顯示器用的彩色濾光片。
再者，前述使用的液晶配向膜，是用于限制液晶分子的配向，此處并未特別限定，舉凡無機(jī)物或有機(jī)物任一個均可。至于形成液晶配向膜的技術(shù)為本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域中任何技術(shù)人員所熟知，且非為本發(fā)明的重點(diǎn)，故不另贅述。
本發(fā)明又一目的在于提供一種液晶顯示組件，該液晶顯示組件包含前述彩色濾光片。
本發(fā)明的液晶顯示組件，主要是通過上述彩色濾光片形成方法所形成的彩色濾光片基板，以及設(shè)置有薄膜晶體管(tft，thinfilmtransistor)的驅(qū)動基板所構(gòu)成，其中，在2片基板間介入間隙(晶胞間隔；cellgap)作對向配置，2片基板的周圍部位用封止劑貼合，在基板表面以及封止劑所區(qū)分出的間隙內(nèi)充填注入液晶，封住注入孔而構(gòu)成液晶晶胞(cell)。然后，在液晶晶胞的外表面，亦即構(gòu)成液晶晶胞的各個基板的其他側(cè)面上，貼合偏光板而制得液晶顯示組件。
至于前述使用的液晶，亦即液晶化合物或液晶組成物，此處并未特別限定，可使用任何一種液晶化合物及液晶組成物。
以下列實(shí)施例予以詳細(xì)說明本發(fā)明，并不意味本發(fā)明僅局限于此等實(shí)施例所涉及的內(nèi)容。
合成例
制備第一堿可溶性樹脂(c)
合成例c-1-1
將100重量份的芴環(huán)氧化合物(型號esf-300，新日鐵化學(xué)制；環(huán)氧當(dāng)量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化芐基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續(xù)添加至500ml的四口燒瓶中，且入料速度控制在25重量份/分鐘，將溫度維持在100℃至110℃的范圍內(nèi)，反應(yīng)15小時后，即可獲得固體成分濃度為50wt％的淡黃色透明混合液。
接著，將100重量份的上述混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，同時添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，并加熱至110℃至115℃，反應(yīng)2小時后，即可獲得酸價為98.0mgkoh/g，且數(shù)目平均分子量為1,623的第一堿可溶性樹脂(c-1-1)。
合成例c-1-2
將100重量份的芴環(huán)氧化合物(型號esf-300，新日鐵化學(xué)制；環(huán)氧當(dāng)量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化芐基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續(xù)添加至500ml的四口燒瓶中，且入料速度控制在25重量份/分鐘，將溫度維持在100℃至110℃的范圍內(nèi)，反應(yīng)15小時后，即可獲得固體成分濃度為50wt％的淡黃色透明混合液。
接著，將100重量份的上述混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，同時添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，在90℃至95℃下反應(yīng)2小時，接著，添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐，并于90℃至95℃下反應(yīng)4小時，即可獲得酸價為99.0mgkoh/g，且數(shù)目平均分子量為2,162的第一堿可溶性樹脂(c-1-2)。
合成例c-1-3
將400重量份的環(huán)氧化合物(型號nc-3000，日本化藥(株)制；環(huán)氧當(dāng)量288)、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦及264重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置于反應(yīng)瓶中，將溫度維持在95℃，反應(yīng)9小時后，即可獲得酸價為2.2mgkoh/g的中間產(chǎn)物。接著，加入151重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)，在95℃下反應(yīng)4小時，即可獲得酸價為102mgkoh/g，且數(shù)目平均分子量為2,589的第一堿可溶性樹脂(c-1-3)。
合成例c-1-4
將200重量份的環(huán)氧化合物(型號nc-3000，日本化藥(株)制；環(huán)氧當(dāng)量288)、60重量份的丙烯酸、0.15重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、2.5重量份的三苯基膦及200重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置于反應(yīng)瓶中，將溫度維持在95℃，反應(yīng)9小時后，即可獲得酸價為2.5mgkoh/g的中間產(chǎn)物。接著，加入85重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)，在95℃下反應(yīng)4小時，即可獲得酸價為105mgkoh/g，且數(shù)目平均分子量為3,410的第一堿可溶性樹脂(c-1-4)。
制備第二堿可溶性樹脂(c-2)
合成例c-2-1
在一四頸錐瓶上設(shè)置攪拌器、溫度計(jì)、冷凝管及氮?dú)馊肟冢?dǎo)入氮?dú)?。然后，加?00重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(簡稱為pgmea)，并將溫度升溫至100℃。接著，將25重量份的2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯(簡稱為homs)、70重量份的甲基丙烯酸2-羥基乙酯(簡稱為hema)、15重量份的甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯(ecmma)、10重量份的鄰-乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚(簡稱為vbge)，以及4.5重量份的2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈(簡稱為ambn)溶于100重量份的丙二醇甲醚醋酸酯中，并將此混合溶液于2小時內(nèi)逐滴滴入上述四頸錐瓶中。于100℃反應(yīng)6.5小時后，將5重量份的丙烯酸(簡稱為aa)加至充滿氮?dú)獾乃念i錐瓶中，并將溫度上升至110℃。反應(yīng)6小時后，即可制得合成例c-2-1的第二堿可溶性樹脂。
合成例c-2-2至c-2-6的制造方法
合成例c-2-2至c-2-6是以與合成例c-2-1相同的步驟來制備第二堿可溶性樹脂(c-2)，不同的地方在于：改變反應(yīng)溫度、聚合時間、成份的種類及使用量，且詳載于表1。
maa甲基丙烯酸
homs2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯
aa丙烯酸
n-pmin-苯基馬來酰亞胺
hema甲基丙烯酸2-羥基乙酯
bzma甲基丙烯酸苯甲酯
ecmma甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯
mgma甲基丙烯酸2-甲基環(huán)氧丙酯
vbge鄰-乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚
ambn2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈
advn2,2-偶氮-二-(2,4-二甲基戊氰)
pgmea丙二醇甲醚醋酸酯
eep3-乙氧基丙烯酸乙酯
實(shí)施例
制備感光性樹脂組成物
實(shí)施例1
將前述合成例所得的100重量份的第二堿可溶性樹脂(c-2-1)、50重量份的c.i.顏料紅254(以下簡稱a-1)、10重量份的c.i.溶劑紅24(以下簡稱b-1)、30重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(以下簡稱d-2)、50重量份的1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(o-苯酰基肟)(以下簡稱e-2-1)、5重量份的2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(以下簡稱e-2-2)、0.9重量份的甲烷磺酸乙酯(f-1)，加入1500重量份的3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡稱g-1)后，以搖動式攪拌器，加以溶解混合，即可調(diào)制而得感光性樹脂組成物，該感光性樹脂組成物以下述的各測定評價方式進(jìn)行評價，所得結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例2至14及比較例1至6
實(shí)施例2至14及比較例1至6是使用與實(shí)施例1的感光性樹脂組成物的制作方法相同的制備方法，不同之處在于實(shí)施例2至14及比較例1至6是改變感光性樹脂組成物中原料的種類及使用量，且其配方及評價結(jié)果分別如表2所示。
a-1c.i.顏料紅254
a-2c.i.顏料綠36
a-3c.i.顏料藍(lán)15:6
a-4c.i.顏料藍(lán)66
a-5c.i.顏料紅177
b-1c.i.溶劑紅24
b-2c.i.溶劑紅49
b-3c.i.酸性紅289
d-1eo改質(zhì)的三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯
d-2二季戊四醇六丙烯酸酯
d-3己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六丙烯酸酯
e-1-1式(iii-1)所示的化合物
e-1-2式(iii-8)所示的化合物
e-1-3式(iii-27)所示的化合物
e-2-11-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(o-苯酰基肟)
e-2-22,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑
2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole
e-2-34,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮4,4’-bis(diethylamino)benzophenone
e-2-42-芐基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮
2-benzyl-2-n,n-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone
f-1甲烷磺酸乙酯
f-2三氟甲烷磺酸甲酯
f-3二壬基萘磺酸乙酯
(例如kingindustries社制造，型號為k-purecxc1762的商品)
f-4十二烷基苯磺酸乙酯
(例如kingindustries社制造，型號為k-puretag2507的商品)
g-13-乙氧基丙酸乙酯
g-2丙二醇甲醚醋酸酯
g-3環(huán)己酮
h-13-硫醇基丙基三甲氧基硅烷
h-22,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)
h-32-羥基-4-甲氧基二苯甲酮
評價方式
熱溶劑膜厚變化率
將實(shí)施例1至14及比較例1至6所制得的感光性樹脂組成物以旋轉(zhuǎn)涂布的方式，涂布在尺寸為100mm×100mm的玻璃基板上。然后，進(jìn)行減壓干燥，其壓力為100mmhg且時間為30秒鐘。接著，進(jìn)行預(yù)烤工藝，其溫度為80℃且時間為2分鐘，而可形成一膜厚為2.5μm的預(yù)烤涂膜。進(jìn)行預(yù)烤工藝后，以能量為60mj/cm2的紫外光(曝光機(jī)canonpla-501f)照射該預(yù)烤涂膜，并將曝光后的預(yù)烤涂膜浸漬于23℃的顯影液中。經(jīng)過1分鐘后，以純水洗凈該涂膜，并以230℃進(jìn)行后烤工藝。進(jìn)行后烤處理后，量測涂膜的厚度(ti)。之后，將涂膜浸置于60℃的丙二醇甲醚醋酸酯溶劑。經(jīng)過6分鐘后，量測涂膜的厚度(tf)，以下式計(jì)算膜厚變化率，并依據(jù)以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價：
◎：膜厚變化率＜1％。
○：1％≦膜厚變化率＜3％。
△：3％≦膜厚變化率＜5％。
╳：5％≦膜厚變化率。
上述實(shí)施例僅為說明本發(fā)明的原理及其功效，而非限制本發(fā)明。熟知此技術(shù)的技術(shù)人員對上述實(shí)施例所做的修改及變化仍不違背本發(fā)明的精神。本發(fā)明的權(quán)利范圍應(yīng)如權(quán)利要求所述。