散劑，因運兩者的相互作用使調色劑粒子的良好分散性長期 穩(wěn)定化。
[0098] 作為調色劑分散劑的市售品，例如可舉出AjinomotoFine-Techno公司制 的"Ajispe巧B-821"、"Ajispe巧B-822"、"Ajispe巧B-881"，日本Lubrizol公司制 的"Solsperse28000"、"Solsperse32000"、"Solsperse32500"、"Solsperse35100"、 "Solsperse37500"、"Solsperse71000"等（W上""內表示商品名）。
[0099] [靜電潛影用顯影劑的作用效果]
[0100] 本實施方式的顯影劑所含的調色劑粒子含有樹脂和著色劑，著色劑含有由炭黑構 成的第1著色劑、由C.I.顏料紫19和C.I.顏料紫23中的1種W上構成的第2著色劑和 由C.I.顏料棟23和C.I.顏料棟25中的1種W上構成的第3著色劑。并且，第2著色劑 相對于著色劑的總量含有8質量％~25質量％。 陽101] 采用含有如上所述的調色劑粒子的顯影劑，能夠在滿足色相的同時，還防止轉印 不良的問題，且定影性優(yōu)異。對于運樣的作用效果與現(xiàn)有的顯影劑比較進行說明。
[0102] 例如，對于僅使用炭黑作為著色劑的現(xiàn)有的顯影劑（W下，也稱為"顯影劑A") 而言，由于炭黑的電阻低，所W可能損害調色劑粒子的荷電性，產生轉印不良。特別是，近 年來，為了滿足高畫質和低成本的要求，需要提高調色劑粒子所含的著色劑的比例，W更少 的調色劑附著量實現(xiàn)高的圖像濃度，但實際情況是為了兼顧如上所述的轉印不良的產生頻 率，顯影劑A難W實現(xiàn)上述需求。 陽103] 另外，例如，對于日本特表2007-528006號公報中公開的并用了炭黑、藍色著色劑 和紫色著色劑的顯影劑下，也稱為"顯影劑B")，藍色顏料的電阻較低。因此，顯影劑B也難W充分降低由炭黑引起的調色劑粒子的導電性，因此無法充分防止導電性引起的轉印 不良的問題。 陽104] 另外，上述藍色著色劑與炭黑相比黑色的著色力低。因此，為了實現(xiàn)并用它時與單 獨使用炭黑時是相同的圖像濃度，需要增加所添的著色劑的含量，由此相對地樹脂的比例 下降，結果調色劑粒子的定影性降低。
[0105]另外，調色劑粒子的"色相巧JISZ8729規(guī)定的LW表色系統(tǒng)的均等色彩空間 中，可^由1/軸、曰^^軸、b1^的各值表示。作為黑色圖像的理想色相，可舉出由單張紙膠印 顏色標準JapanColor顏色再現(xiàn)印刷2001表示的色相（紙種類：銅版紙，方式：黑色網點面 積率100%部位）。一般而言，允許色差顯示ΔΕ< 6,更優(yōu)選ΔΕ< 3。應予說明，ΔΕ是 JISΖ8729中規(guī)定的LV1/表色系統(tǒng)的均等色彩空間中的某種顏色與其它的顏色的色差， 由將軸、a端、b嘴I的差分別進行平方而得的數(shù)值的和的平方根表示。 陽106] 關于如上所述的色相，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)并用炭黑、藍色著色劑和紫色著色劑時，其 色相有偏藍的趨勢。因此，顯影劑B中，增加藍色著色劑和紫色著色劑的含量時，色相變得 更藍，超過了黑色的允許色差。特別是，顯影劑B中，僅用藍色著色劑、紫色著色劑改善由炭 黑引起的電氣特性時，需要進一步添加大量的藍色著色劑、紫色著色劑而超過適當?shù)纳?范圍，成為偏藍的色相。另外，用藍色著色劑、紫色著色劑W外的著色劑改善電氣特性時，與 原來的炭黑色相（偏紅的色相）想要調色的方向不同，并沒有調成適當?shù)纳唷?br>[0107] 與此相對，本實施方式的顯影劑所含的調色劑粒子含有炭黑（第1著色劑）、由 C.I.顏料紫19和C.I.顏料紫23中的1種W上構成的紫色顏料（第2著色劑）W及由C.I.顏料棟23和C.I.顏料棟25中的1種W上構成的棟色顏料（第3著色劑）。并且，上 述紫色顏料相對于著色劑的總量含有8質量％~25質量％。
[0108] 上述紫色顏料和上述棟色顏料與上述藍色顏料不同，其化學結構中不具有金屬原 子。目P，由上述紫色顏料構成的第2著色劑和由上述棟色顏料構成的第3著色劑的導電性 低。因此，本實施方式的顯影劑與現(xiàn)有的顯影劑（顯影劑A和顯影劑B等）所含的調色劑 粒子相比，能夠充分保持導電性低，因此能夠防止轉印不良的問題。
[0109] 另外，上述紫色顏料和上述棟色顏料具備在各種著色劑中具有高的著色力運樣的 特征。因此，采用本實施方式的顯影劑所含的調色劑粒子，能夠使炭黑W外的著色劑的添加 量比現(xiàn)有的顯影劑B少，能夠將樹脂的比例維持在充分量。因此，本實施方式的顯影劑定影 性優(yōu)異。
[0110] 另外，上述紫色顏料與炭黑相比具有偏藍的色相，上述棟色顏料與炭黑相比具有 偏紅的色相。因此，通過并用它們，能夠防止像顯影劑B那樣使色相偏藍，能夠靠近中色系。 陽111] 因此，采用本實施方式的顯影劑，能夠在滿足色相的同時防止轉印不良的問題，且 定影性優(yōu)異。
[0112] 特別是上述棟色顏料具有高的電阻，通過并用它能夠緩和炭黑的導電性使其降 低。目P，采用本實施方式的顯影劑，能夠在不過度減少炭黑的含量的情況下發(fā)揮充分的荷電 性。另外，上述紫色顏料通過與炭黑并用，能夠提高炭黑的分散性。目P，采用本實施方式的 顯影劑，即便使炭黑的含量增加至W往不適當?shù)暮?，也能夠維持炭黑的分散性，因此能夠 抑制由炭黑的含量引起的定影性的降低、顏色再現(xiàn)性的降低。
[0113] 因此，采用本實施方式的顯影劑，即便提高炭黑的含量，也能夠發(fā)揮上述效果，并 且通過提高炭黑的含量能夠實現(xiàn)高的圖像濃度，同時能夠維持優(yōu)異的顏色再現(xiàn)性。
[0114] 應予說明，例如，僅并用炭黑和紫色顏料時，對于與黑色的理想值的色差，當然難 W實現(xiàn)AE<6,而且無法充分降低導電性，因此也無法防止轉印性的問題。另外，僅并用炭 黑和棟色顏料時，對于與黑色的理想值的色差，當然難W實現(xiàn)AE< 6,而且無法提高炭黑 的分散性，因此也無法實現(xiàn)定影性的提高。
[0115] [靜電潛影用顯影劑的制造方法]
[0116] 本實施方式的顯影劑可W使用利用現(xiàn)有的調色劑粒子的制造方法制造的調色劑 粒子制造。作為現(xiàn)有的調色劑粒子的制造方法，例如可舉出造粒法、粉碎法等。造粒法與粉 碎法相比能源效率優(yōu)異、工序數(shù)也少，因此是最優(yōu)選的制造方法之一。運樣的造粒法從能夠 容易地得到均勻的粒徑分布的小直徑的調色劑粒子運樣的觀點考慮也是優(yōu)選的制造方法。
[0117] 其中，造粒法在其制造工序中能夠控制粒子的形狀、大小而形成所希望的調色劑 粒子，最適合制作能夠忠實地再現(xiàn)微小的點圖像的小直徑的調色劑粒子。另外，利用造粒 法，容易W高精度制造具有核/殼結構的調色劑粒子。造粒法中，有懸浮聚合法、乳液聚合 法、微粒凝聚法、向樹脂溶液中添加不良好溶劑形成液滴的液滴法、噴霧干燥法等。
[0118] W下，作為干式顯影劑的制造方法的一個例子，使用乳液聚合法，對含有核/殼結 構的調色劑粒子和涂布樹脂的載體的干式顯影劑的制造方法進行說明，作為液體顯影劑的 制造方法的一個例子，使用液滴法，對含有核/殼結構的調色劑粒子和作為載體的絕緣性 液體的液體顯影劑的制造方法進行說明。
[0119] (干式顯影劑的制造方法）
[0120] 在使用乳液聚合法的干式顯影劑的制造方法中，主要經過核樹脂分散液的制作工 序、著色劑分散液的制作工序、核樹脂的凝聚?融合工序（核粒子的制作工序）、第1熟化工 序、殼化工序、第2熟化工序、冷卻工序、清洗工序、干燥工序、外添劑處理工序的各工序，審U造核/殼結構的調色劑粒子。然后，經過將制造的調色劑粒子和涂布樹脂的載體混合的混 合工序，制造干式顯影劑。W下，依次對各工序進行說明。 陽121] (1)核樹脂分散液的制作工序
[0122] 本工序中，制作由苯乙締丙締酸共聚物構成的核樹脂分散液。應予說明，核樹脂分 散液是構成調色劑粒子的核的樹脂W粒子狀分散而成的溶液。
[0123] 具體而言，將苯乙締單體和丙締酸醋單體與表面活性劑一起投入水系介質中使其 分散，進一步添加聚合引發(fā)劑進行單體的聚合。由此，制作利用由苯乙締丙締酸共聚物構成 的核樹脂形成的粒子（W下，也稱為"核樹脂粒子"）分散在水系介質中的核樹脂分散液。 核樹脂粒子的中值粒徑優(yōu)選為50nm~300nm。
[0124] 作為優(yōu)選的苯乙締單體，可舉出苯乙締、鄰甲基苯乙締、間甲基苯乙締、對甲基苯 乙締、α-甲基苯乙締、對苯基苯乙締、對乙基苯乙締、2, 4-二甲基苯乙締、對叔下基苯乙 締、對正己基苯乙締、對正辛基苯乙締、對正壬基苯乙締、對正癸基苯乙締、對正十二烷基苯 乙締等。
[01巧]作為優(yōu)選的丙締酸醋單體，可舉出丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸異丙醋、丙締 酸正下醋、丙締酸叔下醋、丙締酸異下醋、丙締酸正辛醋、丙締酸2-乙基己醋、丙締酸十八 烷基醋、丙締酸十二烷基醋、丙締酸苯醋等丙締酸醋單體。另外，可舉出甲基丙締酸甲醋、 甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸異丙醋、甲基丙締酸異下醋、甲基丙締酸 叔下醋、甲基丙締酸正辛醋、甲基丙締酸2-乙基己醋、甲基丙締酸十八烷基醋、甲基丙締酸 十二烷基醋、甲基丙締酸苯醋、甲基丙締酸二乙基氨基乙醋、甲基丙締酸二甲基氨基乙醋等 的甲基丙締酸醋單體。
[01%] 運些丙締酸醋單體可W單獨使用1種，也可W組合2種W上使用。目Ρ，使用苯乙締 單體和2種W上的丙締酸醋單體形成共聚物、使用苯乙締單體和2種W上的甲基丙締酸醋 單體形成共聚物、或者并用苯乙締單體和丙締酸醋單體和甲基丙締酸醋單體形成共聚物均 可。 陽127]另外，作為聚合引發(fā)劑，可W使用公知的油溶性或者水溶性的聚合引發(fā)劑。作為 油溶性的聚合引發(fā)劑，有偶氮系或疊氮系聚合引發(fā)劑、過氧化物系聚合引發(fā)劑。具體而言， 可舉出2, 2' -偶氮二-(2, 4-二甲基戊臘）、2, 2' -偶氮二異下臘、1，1' -偶氮二（環(huán)己 燒-1-甲臘）、2, 2' -偶氮二-4-甲氧基-2, 4-二甲基戊臘、偶氮二異下臘等偶氮系或疊氮 系聚合引發(fā)劑；過氧化苯甲酯、過氧化甲乙酬、過氧化碳酸二異丙醋、過氧化氨異丙苯、叔下 基過氧化氨、二叔下基過氧化物、過氧化二異丙苯、2, 4-二氯過氧化苯甲酯、過氧化月桂酷、 2, 2-雙-(4, 4-叔下基過氧化環(huán)己基）丙烷、Ξ-(叔下基過氧化）Ξ嗦等過氧化物系聚合 引發(fā)劑。另外，作為水溶性聚合引發(fā)劑，有過硫酸鐘、過硫酸錠等過硫酸鹽、偶氮雙氨基二丙 燒乙酸鹽、偶氮雙氯基戊酸及其鹽、過氧化氨等。
[0128] 另外，為了調整核樹脂粒子的分子量，還可W使用公知的鏈轉移劑。具體而言，可 舉出辛基硫醇、十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正辛基-3-琉基丙酸醋、四漠化碳、α-甲 基苯乙締二聚物等。
[0129] 另外，本工序中，為了使聚合性單體的油滴均勻地分散在水系介質中，優(yōu)選使用表 面活性劑。運里使用的表面活性劑沒有特別限定，例如，可使用橫酸鹽、硫酸醋鹽、脂肪酸鹽 等離子性表面活性劑作為優(yōu)選的表面活性劑。
[0130] 作為優(yōu)選的橫酸鹽，例如，可舉出十二烷基苯橫酸鋼、芳基烷基聚酸橫酸鋼、 3, 3-二諷二苯基脈-4, 4-疊氮-雙-氨基-8-糞酪-6-橫酸鋼、鄰簇基苯-偶氮-二甲基 苯胺、2, 2, 5, 5-四甲基-Ξ苯基甲燒-4, 4-疊氮-雙-β-糞酪-6-橫酸鋼等。 陽131] 作為優(yōu)選的硫酸醋鹽，例如，有月桂基硫酸鋼、十二烷基硫酸鋼、十四烷基硫酸鋼、 十五烷基硫酸鋼、辛基硫酸鋼等，作為脂肪酸鹽，可舉出油酸鋼、月桂酸鋼、癸酸鋼、正辛酸 鋼、己酸鋼、硬脂酸鐘、油酸巧等。
[0132] 另外，作為表面活性劑，也可W使用非離子性表面活性劑，具體而言，可舉出聚環(huán) 氧乙燒、聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧乙燒的組合、聚乙二醇與高級脂肪酸的醋、烷基 苯酪聚環(huán)氧乙燒、高級脂肪酸與聚乙二醇的醋、高級脂肪酸與聚環(huán)氧丙烷的醋、山梨醇酢醋 等。
[0133] (2)著色劑分散液的制作工序 陽134]本工序中，將著色劑與表面活性劑一起投入水系介質中使其分散。由此，制作由著 色劑構成的粒子（W下，也稱為"著色劑粒子"）分散而成的著色劑分散液。著色劑粒子的 中值粒徑D50優(yōu)選為50nm~200nm。
[0135] (3)核樹脂的凝聚?融合工序（核粒子的制作工序）
[0136] 本工序中，在水系介質中使核樹脂粒子與著色劑粒子凝聚，且在凝聚的同時使運 些粒子融合而制作核粒子。運里的核粒子是使著色劑粒子分散在構成核的樹脂中而形成 的。
[0137] 具體而言，向制成的核樹脂粒子和著色劑粒子混合而成的水系介質中添加凝聚 劑。由此，在核樹脂粒子和著色劑粒子凝聚的同時粒子彼此融合。然后，在核粒子的大小達 到所希望的大小時，添加食鹽水等鹽使凝聚停止。由此，制作由核樹脂和著色劑構成的所希 望的大小的核粒子。核粒子的中值粒徑D50優(yōu)選為3. 0μm~7. 0μm。
[0138] 作為凝聚劑，可W使用堿金屬鹽、堿±金屬鹽等，例如鋼、鐘、裡等堿金屬的鹽等1 價金屬的鹽，巧、儀、儘、銅等2價金屬的鹽，鐵、侶等3價金屬的鹽等。具體而言，可舉出氯 化鋼、氯化鐘、氯化裡、氯化巧、氯化儀、氯化鋒、硫酸銅、硫酸儀、硫酸儘等。其中，從能夠W 更少量促進凝聚運點考慮，優(yōu)選2價金屬的鹽。運些凝聚劑可W使用1種或者組合2種W 上使用。
[0139] 另外，本工序中，優(yōu)選將作為反應體系的水系介質的溫度加熱至核樹脂的玻璃化 轉變溫度W上的溫度。由此，能夠在進行凝聚的同時促進融合。另外，著色劑粒子的添加 量W固體成分換算，相對于調色劑粒子總量（也包括后段中添加的其它材料）優(yōu)選為1質 量％~40質量％。
[0140] 另外，本工序中，優(yōu)選向反應體系中添加分散穩(wěn)定劑。由此，能夠使核樹脂粒子、著 色劑粒子均勻地分散在反應液中，因此能夠均勻地引發(fā)其后的凝聚、融合。 陽141] 作為上述分散穩(wěn)定劑，例如，可舉出憐酸Ξ巧、憐酸儀、憐酸鋒、憐酸侶、碳酸巧、碳 酸儀、氨氧化巧、氨氧化儀、氨氧化侶、偏娃酸巧、硫酸巧、硫酸領、膨潤±、二氧化娃、氧化侶 等。另外，也可W使用聚乙締醇、明膠、甲基纖維素、十二烷基苯橫酸鋼、環(huán)氧乙燒加成物、高 級醇硫酸鋼等常用作表面活性劑的物質。
[0142] 應予說明，本工序中，將水系介質的溫度設定得較高，將融合時間設定得較長時， 核粒子成為呈圓形的形狀，同時表面變得平滑。因此，能夠制作表面平滑的核粒子。
[0143] (4)第1熟化工序
[0144] 本工序中，接著上述的凝聚?融合工序，通過對反應體系加熱處理而進行熟化使核 粒子的形狀成為所希望的形狀。該工序中，通過將加熱溫度設定得較高，將處理時間設定得 較長，也能夠制作表面平滑的核粒子。
[0145] 妨殼化工序 陽146] 本工序中，向第1熟化工序中形成的核粒子的分散液中添加由殼樹脂構成的粒子 (W下，稱為"殼樹脂粒子"），用殼樹脂粒子被覆核粒子表面而在核粒子的表面形成殼層。 陽147] 作為殼樹脂，例如，可W使用將聚醋分子鏈（也稱為聚醋鏈段）與苯乙締丙締酸共 聚分子鏈（也稱為苯乙締丙締酸共聚物鏈段）進行分子鍵合而成的結構的改性聚醋樹脂。 其中，苯乙締丙締酸共聚物鏈段的含有比例優(yōu)選為5質量％~30質量％。
[0148] 運里，苯乙締丙締酸共聚物鏈段在改性聚醋樹脂（苯乙締丙締酸改性聚醋分子） 中所占的含有比例也稱為"苯乙締丙締酸改性量"，是苯乙締丙締酸共聚物鏈段在改性聚醋 樹脂中所占的比率（質量比）。具體而言，是指