利用高折射光學(xué)材料用聚合性組合物及其光致變色組合物的高折射光學(xué)材料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明是涉及一種高折射光學(xué)材料的制備方法，特別涉及利用新型的高折射光學(xué) 材料用聚合性組合物及其光致變色組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 韓國公告號為10-0496911，10-0498896等中公開了具有較高的折射率且阿貝數(shù) 高、透明性、輕量性、耐熱性等光學(xué)特性優(yōu)秀的丙烯酸類光學(xué)材料用組合物。但是因丙烯酸 類單體自身有較高的粘結(jié)力而鑄型聚合，在制備透鏡時會有脫模性下降的問題。為了用丙 烯酸類單體制備高折射率透鏡有將取代基取代成Br的情況，這時粘結(jié)力會變得更高。被Br 取代的丙烯酸類單體雖有較高折射率但在高溫中會出現(xiàn)黃變現(xiàn)象的問題。
[0003] 平時呈現(xiàn)透明但遇到紫外線后會變成特定的顏色，這種現(xiàn)象叫光變色，引起這樣 的光變色的物質(zhì)叫光致變色（Photochromic，光可逆性變色化合物或者是光變色化合物）。 將光變色化合物適用于眼鏡透鏡，可以制備具有光照射前后顏色產(chǎn)生不同變化特性的光變 色透鏡（調(diào)光透鏡）。光變色透鏡，特別是丙烯酸類光變色透鏡是，在一般聚合性單體混合 光變色化合物的光變色聚合性組合物，再將其組合物固化后制備的。使用這種辦法制備的 現(xiàn)有光變色透鏡在重折射中可以制備變色性能和光學(xué)特性良好的透鏡，但是在高折射中變 色性能下降可變色性的壽命會非常短且隨著透鏡厚度產(chǎn)生的顏色差異具有商品性下降的 問題。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006](專利文獻(xiàn)1)韓國公告號10-0496911
[0007](專利文獻(xiàn)2)韓國公告號10-0498896
[0008](專利文獻(xiàn)3)韓國公開號10-2008-0045267
[0009](專利文獻(xiàn)4)韓國公開號10-2005-0026650

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的技術(shù)問題
[0011] 本發(fā)明是以提供新型的丙烯酸類高折射光學(xué)材料用聚合性組合物及高折射光學(xué) 材料的制備方法為目的，特別是以透明性、熱穩(wěn)定性及耐光性良好的芴丙烯酸類的新型高 折射光學(xué)材料用聚合性組合物和利用其的高折射光學(xué)透鏡的制備方法。
[0012] 并且，本發(fā)明不僅是高折射而且光變色性能和光學(xué)特性優(yōu)秀的光學(xué)材料用聚合性 組合物及光致變色高折射光學(xué)材料的制備方法為目的，特別是提供光變色著色性優(yōu)秀，透 明性、熱穩(wěn)定性及耐光性良好的芴丙烯酸類光致變色高折射光學(xué)材料用聚合性組合物和利 用其的光致變色高折射光學(xué)透鏡的制備方法為目的。
[0013] 解決問題的技術(shù)方案
[0014] 本發(fā)明提供包含下述化學(xué)式1表示的化合物及化學(xué)式2表示的化合物的其中之一 以上的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物。所述聚合性組合物還包含下述化學(xué)式3表示的化 合物、化學(xué)式4表示的化合物、化學(xué)式5表示的化合物及其他丙烯酸類單體中選擇的一種或 者兩種以上的化學(xué)物。
[0015] [化學(xué)式1]
[0016]
[00：
[00：
[00：
[0026] 并且，本發(fā)明中
[0027] (a)以上述化學(xué)式1表示的化合物及化學(xué)式2表示的化合物的其中之一以上；
[0028] (b)提供包含光變色化合物的光致變色高折射光學(xué)材料用聚合性組合物。所述光 致變色聚合性組合物還包含上述化學(xué)式3表示的化合物、化學(xué)式4表示的化合物、化學(xué)式5 表示的化合物及其他丙烯酸類單體中選擇的一種或兩種以上的化合物。
[0029] 并且，本發(fā)明提供包含上述高折射光學(xué)材料用聚合性組合物鑄型聚合的芴丙烯酸 類高折射光學(xué)材料的制備方法和上述聚合性組合物鑄型聚合而成的芴丙烯酸類高折射光 學(xué)材料。
[0030] 并且，本發(fā)明提供包含上述光致變色高折射光學(xué)材料用聚合性組合物鑄型聚合的 芴丙烯酸類光致變色高折射光學(xué)材料的制備方法和上述光致變色聚合性組合物鑄型聚合 而成的芴丙烯酸類光致變色高折射光學(xué)材料。
[0031] 上述高折射光學(xué)材料或光致變色高折射光學(xué)材料包含特別是眼鏡透鏡等光學(xué)透 鏡。
[0032] 發(fā)明的效果
[0033] 本發(fā)明提供芴丙烯酸類的新型高折射光學(xué)材料和新型光致變色高折射光學(xué)材料。 本發(fā)明的高折射光學(xué)材料或光致變色高折射光學(xué)材料包含特別是眼鏡透鏡等光學(xué)透鏡且 透明性、熱穩(wěn)定性、耐光性等光學(xué)特性均優(yōu)秀。并且，本發(fā)明的光致變色高折射光學(xué)材料不 僅高折射率而且光變色性能比現(xiàn)有的重折射透鏡更加優(yōu)秀。
[0034] 發(fā)明的最佳實(shí)施方式
[0035] 本發(fā)明的高折射光學(xué)材料用聚合性組合物包含下述化學(xué)式1表示的化合物及化 學(xué)式2表示的化合物的其中之一以上。所述聚合性組合物還包含從下述化學(xué)式3表示的化 合物、化學(xué)式4表示的化合物、化學(xué)式5表示的化合物及其他芴丙烯酸類、二乙二醇二甲基 丙烯酸，、三乙二醇二甲基丙烯酸、四乙二醇二甲基丙烯酸、丁二醇二甲基丙烯酸、六次甲基 二甲基丙烯酸、雙酚A二甲基丙烯酸、2, 2-雙（4-甲基丙烯酰氧乙氧基-3, 5-二溴苯基）丙 烷、2, 2-雙-(4-甲基丙烯酰氧乙氧基苯基）丙烷、2, 2-雙-(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基） 丙烷、2, 2-雙-(4-甲基丙烯酰氧五乙氧基苯基）丙烷、雙-4-乙烯基醚、雙-4-乙烯基硫 化物、1，2-(p-乙烯基芐基氧）乙烷、1，2-(p-乙烯基芐基硫代）乙烷、雙-(p-碳酸亞乙烯 氧乙基）硫化物、2, 2-雙-4-雙-4-乙烯基芐基硫化物、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇 四丙烯酸酯、丙氧基化物甘油三甲硅烷基、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、聚二季戊四醇六丙烯 酸酯、雙酚A-二縮水甘油醚二丙烯酸酯、雙酚A-二縮水甘油醚二甲基丙烯酸酯、四溴雙酚 A-二縮水甘油醚二丙烯酸酯、四溴雙酚A-二縮水甘油醚二甲基丙烯酸酯等組成的群中選 擇的一種或者是兩種以上的化合物。
[0036][化學(xué)式1]
[0040][化學(xué)式3][0041]
[0037]
[0038]
[0039]
[0044] 上述化學(xué)式中的4中η是3~10。
[0045][化學(xué)式5]
[0046]
[0047] 本發(fā)明的聚合性組合物還包含下述化學(xué)式
6表示的化合物。
[0048][化學(xué)式6]
[0049]
[0050] 本發(fā)明的聚合性組合物還包含反應(yīng)性稀釋劑。作為反應(yīng)性稀釋劑可以優(yōu)選使用 從苯乙烯，二乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯二聚物、甲基丙烯酸芐酯、氯苯乙 烯、溴苯乙烯、甲氧基苯乙烯、馬來酸單芐酯、馬來酸二芐酯、富馬酸單芐酯、富馬酸二芐酯、 馬來酸甲基芐基、馬來酸二甲基、馬來酸二乙基、馬來酸二丁基、富馬酸二丁基、馬來酸單丁 酯、馬來酸單戊酯、馬來酸二戊酯、富馬酸單戊酯、富馬酸二戊酯、二乙二醇芳基碳酸酯組成 的群中選擇一種或者兩種以上的化合物。
[0051] 本發(fā)明的聚合性組合物還包含熱穩(wěn)定劑、內(nèi)部離型劑、紫外線吸收劑、聚合引發(fā)劑 (催化劑）中任一以上。
[0052] 熱穩(wěn)定劑，如果在磷類熱穩(wěn)定劑、金屬脂肪酸鹽類、鉛類、有機(jī)錫類等光學(xué)透鏡上 可以使用的熱穩(wěn)定劑且都可使用。
[0053] 使用磷類熱穩(wěn)定劑時可抑制高溫中的黃變現(xiàn)象，特別是兩次聚合時以及硬涂或多 涂時的黃變現(xiàn)象，保管透鏡時發(fā)生的黃變現(xiàn)象也可以有效抑制。磷類熱穩(wěn)定劑可以優(yōu)選使 用亞磷酸三苯酯、二苯基癸基亞磷酸酯、亞磷酸二苯基異癸酯、苯基二癸基亞磷酸酯、二苯 基十二烷基亞磷酸酯、三壬苯基亞磷酸酯、二苯基異辛基亞磷酸、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三 丙酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三甲酯、三（單癸基亞磷酸酯）及三（單苯基）亞磷酸酯組成 的群中選擇的一種或者兩種以上的化合物。
[0054] 金屬脂肪鹽酸類的使用從硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鋅、硬脂酸鎘、硬脂酸鉛、硬 脂酸鎂、硬脂酸鋁、硬脂酸鉀、辛酸鋅等化合物中選擇的一種或者兩種以上的化合物。
[0055] 鉛類熱穩(wěn)定劑的使用從，例如：3Pb0.PbS04. 4Η20, 2Pb0.Pb(C8H404)，3Pb0. Pb(C4H204).H20等的化合物中選擇的一種或者兩種以上。
[0056] 有機(jī)錫類的使用從，例如：二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二丁基錫雙（馬 來酸異辛酯）、馬來酸二辛基錫、二丁基錫雙（馬來酸單甲酯）、二丁基錫雙（月桂硫醇）、二 丁基錫雙（異氧基巰基乙酸酯）、單丁基錫三（巰基乙酸異辛酯）、二甲基錫雙（巰基乙酸異 辛酯）、甲基錫三（巰基乙酸異辛酯）、二辛基錫雙（巰基乙酸異辛酯）、二丁基錫雙（2-巰基 乙醇鹽）、單丁基錫三（2-巰基乙醇鹽）、二甲基錫雙（2-巰基乙醇鹽）、單甲基錫三（2-巰 基乙醇鹽）等化合物中選擇一種或者兩種以上。
[0057] 熱穩(wěn)定劑優(yōu)選地在組合物中含有0. 01~5重量％。若以未滿0. 01重量％使用熱 穩(wěn)定劑的情況下黃變抑制效果差，若以超過5重量％使用的情況下，存在固化時聚合不良 率高且固化物的熱穩(wěn)定性反而低的問題。
[0058] 本發(fā)明的聚合性組合物還包含內(nèi)部離型劑。