咪唑啉一 2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮系引發(fā)劑;例如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨 等過(guò)硫酸鹽系引發(fā)劑;例如過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物系引發(fā) 劑;例如苯基取代乙烷等取代乙烷系引發(fā)劑;例如芳香族羰基化合物等羰基系引發(fā)劑等。這 些聚合引發(fā)劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。另外,在進(jìn)行乳液聚合時(shí),可以根據(jù)所需采用與 聚合引發(fā)劑一起并用還原劑的氧化還原系引發(fā)劑。由此,就容易促進(jìn)乳液聚合速度、或在低 溫下進(jìn)行乳液聚合。作為此種還原劑,例如可以例示出抗壞血酸、異抗壞血酸、酒石酸、檸檬 酸、葡萄糖、甲醛次硫酸鹽等的金屬鹽等還原性有機(jī)化合物;硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸 氫鈉、焦亞硫酸鈉等還原性無(wú)機(jī)化合物;氯化亞鐵、雕白粉、二氧化硫脲等。
[0108] 另外,自由基聚合引發(fā)劑的配合比例可以適當(dāng)?shù)剡x擇,然而相對(duì)于單體成分100重 量份,例如為〇. 02~1重量份左右,優(yōu)選為0.02~0.5重量份,更優(yōu)選為0.05~0.3重量份。如 果小于0.02重量份,則會(huì)有作為自由基聚合引發(fā)劑的效果降低的情況,如果大于1重量份, 則水分散液(聚合物乳液)中的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的分子量降低,會(huì)有水分散型粘 合劑組合物的耐久性降低的情況。而且,在氧化還原系引發(fā)劑的情況下,優(yōu)選相對(duì)于單體成 分的合計(jì)量1 〇〇重量份,在〇. 〇 1~1重量份的范圍中使用還原劑。
[0109] 鏈轉(zhuǎn)移劑是調(diào)節(jié)水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量的物質(zhì),根據(jù)需要, 可以使用乳液聚合中通常使用的鏈轉(zhuǎn)移劑。例如可以舉出1 一十二烷硫醇、巰基乙酸、2-巰 基乙醇、巰基乙酸2 -乙基己酯、2,3 -二巰基一 1 一丙醇、巰基丙酸酯類等硫醇類等。這些鏈 轉(zhuǎn)移劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。另外,對(duì)于鏈轉(zhuǎn)移劑的配合比例,相對(duì)于單體成分100 重量份,例如為〇. 3重量份以下,優(yōu)選為0.001~0.3重量份。
[0110] 利用此種乳液聚合,可以將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)作為水分散液(乳液)制備。 此種水分散型的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的平均粒徑被調(diào)整為例如0.05~3μπι,優(yōu)選調(diào)整 為0.05~Ιμπι。如果平均粒徑小于0.05μπι,則會(huì)有水分散型粘合劑組合物的粘度升高的情 況,如果大于Ιμπι,則粒子間的熔融性降低而會(huì)有凝聚力降低的情況。
[0111] 另外,為了確保所述水分散液的分散穩(wěn)定性,所述水分散液中的(甲基)丙烯酸系 共聚物(A)作為單體單元包含含有羧基的單體,然而優(yōu)選將該含有羧基的單體等中和。例如 可以利用氨、氫氧化堿金屬等進(jìn)行中和。
[0112] 本發(fā)明的水分散型的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)通常優(yōu)選重均分子量為100萬(wàn)以 上的共聚物。特別是以重均分子量計(jì)為100萬(wàn)~400萬(wàn)的共聚物從耐熱性、耐濕性的方面考 慮優(yōu)選。如果重均分子量小于100萬(wàn),則耐熱性、耐濕性降低,不優(yōu)選。另外,利用乳液聚合得 到的粘合劑因其聚合機(jī)理而使分子量非常高,因此優(yōu)選。然而,利用乳液聚合得到的粘合劑 一般凝膠成分多,無(wú)法利用GPC(凝膠滲透色譜)測(cè)定,因此關(guān)于分子量經(jīng)常難以獲得實(shí)際測(cè) 定中的支持。
[0113] 作為(甲基)丙烯酸系共聚物(B),只要是滿足所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的共聚物,則單 體單元的種類、成分組成就沒(méi)有特別限制,然而優(yōu)選為將包含(甲基)丙烯酸烷基酯的單體 成分乳液聚合而得的共聚物,更優(yōu)選為將包含(甲基)丙烯酸烷基酯及含有羧基的單體的單 體成分乳液聚合而得的共聚物。
[0114] 作為所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中所用的(甲基)丙烯酸烷基酯,從乳液聚合 的反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選相對(duì)于水的溶解度為一定的范圍的物質(zhì),由于容易控制玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度,因此優(yōu)選以(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中例示的、烷基的碳原子數(shù)為1~18的甲基 丙烯酸烷基酯作為主成分。該甲基丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用,或者組合使用2種以上。作 為該甲基丙烯酸烷基酯的具體例,可以例示出與上述相同的例子。在所述例示當(dāng)中,優(yōu)選甲 基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環(huán) 己酯等。甲基丙烯酸烷基酯在構(gòu)成(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的全部單體成分中,優(yōu)選含有 60~100重量%,更優(yōu)選含有70~99.9重量%,進(jìn)一步優(yōu)選含有80~99.9重量%,更進(jìn)一步 優(yōu)選含有80~99重量%,特別優(yōu)選含有80~95重量%。
[0115] 另外,在(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中,從乳液聚合的反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選相對(duì) 于水的溶解度為一定的范圍的共聚物,由于容易控制玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,因此可以使用(甲 基)丙烯酸系共聚物(A)中例示的、烷基的碳原子數(shù)為1~18的丙烯酸烷基酯。該丙烯酸烷基 酯可以單獨(dú)使用,或者組合使用2種以上。作為該丙烯酸烷基酯的具體例,可以例示出與上 述相同的例子。在所述例示當(dāng)中,優(yōu)選丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙 烯酸正辛酯等烷基的碳原子數(shù)為3~9的丙烯酸烷基酯。丙烯酸烷基酯在構(gòu)成(甲基)丙烯酸 系聚合物(B)的全部單體成分中,優(yōu)選為39.9重量%以下,更優(yōu)選為5~30重量%,進(jìn)一步優(yōu) 選為5~20重量%。
[0116] 另外,在(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中,也可以作為單體單元含有(甲基)丙烯酸系 共聚物(A)中例示的共聚單體。作為共聚單體,可以舉出含有羧基的單體、含有烷氧基甲硅 烷基的單體、含有磷酸基的單體、多官能性單體、以及其他的單體等,這些共聚單體可以以 與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中的比例相同的比例使用。另外,作為(甲基)丙烯酸系共聚物 (B)的水分散液的制備方法,可以采用與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)相同的制備方法。
[0117] 形成本發(fā)明的粘合劑層的水分散型粘合劑組合物優(yōu)選以如下的混合比例含有所 述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液和(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液,即,混 合比例為(A)/(B) = 50~97/3~50(固體成分重量比率)的范圍。所述混合比例是將(甲基) 丙烯酸系共聚物(A)的水分散液與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液的各固體成分重 量的合計(jì)設(shè)為1〇〇(重量%)時(shí)的比例。通過(guò)在該范圍中使用所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A) 的水分散液和(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液,就可以在確保粘合劑的膠粘性的同 時(shí)抑制凝聚力的降低。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液(固體成分重量比率)優(yōu)選為 60重量%以上。另一方面,(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液(固體成分重量比率)為97 重量%以下,優(yōu)選為90重量%以下,更優(yōu)選為80重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為80重量%以下。 在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液(固體成分重量比率)脫離所述范圍的情況下,粘 合劑的凝聚力降低而會(huì)有容易產(chǎn)生剝落的趨勢(shì)。
[0118] 形成本發(fā)明的粘合劑層的水分散型粘合劑組合物的制備例如可以通過(guò)將所述(甲 基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液混合來(lái)進(jìn)行。
[0119] 另外,本發(fā)明中,優(yōu)選為含有芯殼結(jié)構(gòu)的乳液粒子的水分散型粘合劑組合物,所述 芯殼結(jié)構(gòu)是在同一乳液粒子內(nèi)所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)作為芯層存在、(甲基)丙烯 酸系共聚物(A)作為殼層存在的結(jié)構(gòu)。該含有芯殼結(jié)構(gòu)的乳液粒子的水分散型粘合劑組合 物的制備可以通過(guò)如下操作來(lái)進(jìn)行,即,首先,制備(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液 (芯層),然后將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的單體成分乳液聚合而形成殼層的共聚物。在制 造芯殼結(jié)構(gòu)的乳液粒子的情況下,有時(shí)生成不參與芯殼結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系共聚物(A) 的乳液、和(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的乳液,也可以除了芯殼結(jié)構(gòu)的乳液粒子以外,還含 有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的乳液和(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的乳液。
[0120] 而且,在本發(fā)明中使用的水分散型粘合劑組合物中,除了所述(甲基)丙烯酸系共 聚物(A)的水分散液、和所述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液以外,還可以含有其他 成分。其他成分的比例優(yōu)選為水分散型粘合劑組合物整體的10重量%以下。
[0121] 作為所述其他成分,根據(jù)需要,可以含有交聯(lián)劑。作為在水分散型粘合劑組合物為 水分散型丙烯酸系粘合劑的情況下所用的交聯(lián)劑,可以使用異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交 聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、碳二亞胺系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑等普遍 使用的交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑具有與因使用含有官能團(tuán)的單體而導(dǎo)入(甲基)丙烯酸系共聚物 (A)中的官能團(tuán)反應(yīng)并交聯(lián)的效果。
[0122] 所述交聯(lián)劑的配合比例沒(méi)有特別限定,然而通常相對(duì)于(甲基)丙烯酸系共聚物 (A)的水分散液與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液的各固體成分重量的合計(jì)100重量 份,優(yōu)選以交聯(lián)劑(固體成分)10重量份左右以下的比例配合,更優(yōu)選為〇. 〇〇 1~10重量份, 進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~5重量份。而且,雖然可以利用交聯(lián)劑對(duì)粘合劑層賦予凝聚力,然而當(dāng) 使用交聯(lián)劑時(shí),密合性會(huì)變差,有容易產(chǎn)生加濕剝落的趨勢(shì),本發(fā)明中,交聯(lián)劑并非特別需 要。
[0123] 此外,本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物也可以根據(jù)需要,另外在不脫離本發(fā)明的 目的的范圍中,適當(dāng)?shù)厥褂谜扯日{(diào)整劑、剝離調(diào)整劑、增粘劑、增塑劑、軟化劑、玻璃纖維、玻 璃珠、金屬粉、包含其他無(wú)機(jī)粉末等的填充劑、顏料、著色劑(顏料、染料等)、PH調(diào)整劑(酸或 堿)、抗氧化劑、紫外線吸收劑、硅烷偶聯(lián)劑等各種添加劑。另外也可以含有微粒而制成顯示 出光擴(kuò)散性的粘合劑層等。也可以將這些添加劑制成乳液配合。
[0124] 本發(fā)明中所用的粘合劑層可以通過(guò)將上述水分散型粘合劑組合物涂布于支撐基 材(光學(xué)構(gòu)件或脫模膜)后、干燥而形成。對(duì)于粘合劑層的形成方法在后面敘述。
[0125] (3)光學(xué)構(gòu)件
[0126] 作為本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件中所用的光學(xué)構(gòu)件,優(yōu)選為光學(xué)膜。另外, 可以在對(duì)光學(xué)膜的表面實(shí)施電暈處理、等離子體處理等各種易膠粘處理后,形成錨固層,然 后形成粘合劑層。另外,也可以對(duì)粘合劑層的表面進(jìn)行易膠粘處理。
[0127] 作為光學(xué)膜,可以使用液晶顯示裝置等的圖像顯示裝置的形成中所用的光學(xué)膜, 其種類沒(méi)有特別限制。例如,作為光學(xué)膜可以舉出偏振板。偏振板一般使用在偏振片的一面 或兩面具有透明保護(hù)膜的偏振板。
[0128] 偏振片沒(méi)有特別限定,可以使用各種偏振片。作為偏振片,例如可以舉出使碘或二 色性染料的二色性物質(zhì)吸附于聚乙烯醇系膜、部分甲縮醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯 酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜并單軸拉伸的偏振片、聚乙烯醇的脫水處理物或 聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯系取向膜等。它們當(dāng)中,適合為包含聚乙烯醇系膜和碘等 二色性物質(zhì)的偏振片。這些偏振片的厚度沒(méi)有特別限制,然而一般為5~80μπι左右。
[0129] 將聚乙烯醇系膜用碘染色并單軸拉伸了的偏振片例如可以通過(guò)如下操作來(lái)制作, 即,將聚乙烯醇浸漬于碘的水溶液中而染色,拉伸為原長(zhǎng)的3~7倍。根據(jù)需要也可以浸漬于 可以含有硼酸或硫酸鋅、氯化鋅等的碘化鉀等的水溶液中。此外根據(jù)需要也可以在染色前 將聚乙烯醇系膜浸漬于水中進(jìn)行水洗。通過(guò)將聚乙烯醇系膜水洗,除了可以清洗聚乙烯醇 系膜表面的污物或防粘連劑以外,還因使聚乙烯醇系膜溶脹而具有防止染色的不均等不均 一的效果。拉伸可以在用碘染色后進(jìn)行,也可以一邊染色一邊拉伸,另外還可以在拉伸后用 碘染色。也可以在硼酸、碘化鉀等的水溶液或水浴中進(jìn)行拉伸。
[0130] 作為構(gòu)成透明保護(hù)膜的材料,例如可以使用透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分阻 斷性、各向同性等優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂。作為此種熱塑性樹(shù)脂的具體例,可以舉出三乙酰纖維 素等纖維素樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚醚砜樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酰亞胺 樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂(降冰片烯系樹(shù)脂)、聚芳酯樹(shù)脂、 聚苯乙烯樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、以及它們的混合物。而且,在偏振片的一側(cè),利用膠粘劑層貼 合透明保護(hù)膜,而在另一側(cè),作為透明保護(hù)膜,可以使用(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙 烯酸聚氨酯系、環(huán)氧系、硅酮系等熱固化性樹(shù)脂或紫外線固化型樹(shù)脂。在透明保護(hù)膜中可以 含有1種以上的任意的合適的添加劑。
[0131] 作為所述添加劑,例如可以舉出紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、脫模 劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、防靜電干擾劑、顏料、著色劑等。
[0132] 透明保護(hù)膜中的上述熱塑性樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為50~100重量%,更優(yōu)選為50~99 重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為60~98重量%,特別優(yōu)選為70~97重量%。在透明保護(hù)膜中的上述熱 塑性樹(shù)脂的含量小于50重量%的情況下,有可能無(wú)法充分地體現(xiàn)出熱塑性樹(shù)脂本來(lái)具有的 尚透明性等。
[0133] 另外作為光學(xué)膜,例如可以舉出反射板、半透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波長(zhǎng) 板)、視覺(jué)補(bǔ)償膜、亮度提高膜、表面處理膜等液晶顯示裝置等的形成中有時(shí)使用的成為光 學(xué)層的膜。它們除了可以單獨(dú)地作為光學(xué)膜使用以外,還可以在實(shí)際使用時(shí)層疊于所述偏 振板上,使用1層或2層以上。
[0134] 表面處理膜也被貼合設(shè)置于前面板。作為表面處理膜,可以舉出為了賦予表面的 耐擦傷性而使用的硬涂膜、用于防止針對(duì)圖像顯示裝置的反射眩光的防眩光處理膜、防反 射膜、低反射膜等防反射膜等。前面板是為了保護(hù)液晶顯示裝置或有機(jī)EL顯示裝置、CRT、 PDP等圖像顯示裝置、賦予