液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于液晶滴注法的液晶密封劑，其是通過光和/或熱進行固化的液晶 密封劑。更詳細而言，本發(fā)明涉及膠粘性高、低液晶污染性、且保存穩(wěn)定性優(yōu)良的用于液晶 滴注法的液晶密封劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 伴隨近年來的液晶顯示單元的大型化，作為液晶顯示單元的制造方法，提出了量 產(chǎn)性更高的所謂的液晶滴注法(參見專利文獻1、專利文獻2)。具體而言為如下所述的液晶 顯示單元的制造方法:將液晶滴注到形成在一個基板上的液晶密封劑的圍堰的內(nèi)側(cè)，然后 貼合另一個基板，由此將液晶密封。
[0003] 但是，液晶滴注法存在以下問題：由于未固化狀態(tài)的液晶密封劑與液晶接觸，因此 此時液晶密封劑的成分溶解(溶出）到液晶中而使液晶的電阻值降低，產(chǎn)生密封附近的顯示 不良。
[0004] 為了解決該問題，現(xiàn)在使用光熱并用型的液晶密封劑作為用于液晶滴注法的液晶 密封劑，并已實用化(專利文獻3、4)。使用了該液晶密封劑的液晶滴注法的特征在于，對被 基板夾著的液晶密封劑照射光而使其一次固化，然后進行加熱而使其二次固化。根據(jù)該方 法，能夠利用光使未固化的液晶密封劑快速固化，能夠抑制液晶密封劑成分向液晶中的溶 解(溶出）。此外，僅利用光固化的情況下還會產(chǎn)生由光固化時的固化收縮等引起的膠粘強 度不足這樣的問題，如果為光熱并用型，則通過利用加熱的二次固化可以得到應(yīng)力松弛效 果，具有還能夠解決上述問題這樣的優(yōu)點。
[0005] 但是，近年來，伴隨液晶顯示元件的小型化，由于液晶顯示元件的陣列基板的金屬 布線部分、彩色濾光片基板的黑矩陣部分而產(chǎn)生光照不到液晶密封劑的遮光部，密封附近 的顯示不良的問題變得比以前更加嚴重。即，由于遮光部的存在使得上述利用光的一次固 化變得不充分，在液晶密封劑中殘留有大量未固化成分。在這樣的狀態(tài)下進行利用熱的二 次固化工序的情況下，導(dǎo)致該未固化成分向液晶中的溶解由于熱而促進這樣的結(jié)果，引起 密封附近的顯示不良。
[0006] 為了解決該問題，改善固化性化合物的反應(yīng)性，在向液晶中溶解前使固化進行是 非常有用的。因此，進行了各種各樣改善熱反應(yīng)性的研究。嘗試了在上述遮光部中使利用光 未充分固化的液晶密封劑從低溫開始快速反應(yīng)來抑制液晶污染。例如，在專利文獻5、6中， 公開了使用熱自由基引發(fā)劑的方法。另外，在專利文獻7中，公開了使用多元羧酸作為固化 促進劑的方法。
[0007] 但是，添加這些熱自由基引發(fā)劑、多元羧酸等固化促進劑由于存在其自身向液晶 中的溶出，因此無法說能夠充分實現(xiàn)低液晶污染性。另外，相比于加快反應(yīng)速度的效果，這 些成分具有反而使保存穩(wěn)定性變差這樣的缺點。
[0008] 如上所述，雖然非常積極地進行用于液晶滴注法的液晶密封劑的開發(fā)，但尚未實 現(xiàn)能夠?qū)崿F(xiàn)低液晶污染性且還兼具良好的保存穩(wěn)定性的液晶密封劑。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0010] 專利文獻
[0011] 專利文獻1:日本特開昭63-179323號公報 [0012] 專利文獻2:日本特開平10-239694號公報 [0013]專利文獻3:日本專利第3583326號公報 [0014] 專利文獻4:日本特開2004-61925號公報 [0015] 專利文獻5:日本特開2004-126211號公報 [0016] 專利文獻6:日本特開2009-8754號公報
[0017] 專利文獻7:國際公開2008/004455號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 發(fā)明所要解決的問題
[0019] 本發(fā)明涉及通過光和/或熱進行固化的液晶密封劑，提出一種用于液晶滴注法的 液晶密封劑，其低液晶污染性極其優(yōu)良，因此能夠?qū)崿F(xiàn)液晶顯示元件的高精細化、高速響應(yīng) 化、低電壓驅(qū)動化、長壽命化，而且保存穩(wěn)定性也優(yōu)良，因此操作性非常優(yōu)良。
[0020] 用于解決問題的手段
[0021] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在固化性化合物成分中含有具有烯丙基的化合物的液晶密封劑可 以解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及下述（1)~（11)。需要說明的是，在本 說明書中，記載為"(甲基)丙烯酸"的情況下，是指"丙烯酸"和/或"甲基丙烯酸"。
[0022] 1)
[0023] -種用于液晶滴注法的液晶密封劑，其含有(A)固化性化合物和(B)熱固化劑，其 中，在成分(A)中含有(a-Ι)具有烯丙基的化合物和(a_2)(甲基)丙烯酸化環(huán)氧化合物。
[0024] 2)
[0025] 如上述1)所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其中，上述成分(a-Ι)含有在一分 子中具有1個以上環(huán)氧基和1個以上烯丙基的化合物。
[0026] 3)
[0027] 如上述1)或2)所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有成分(C)具有巰基 的化合物。
[0028] 4)
[0029] 如上述1)至3)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有成分(D) 光自由基聚合引發(fā)劑。
[0030] 5)
[0031] 如上述1)至4)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有成分(E) 熱自由基聚合引發(fā)劑。
[0032] 6)
[0033] 如上述1)至5)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有成分(F) 硅烷偶聯(lián)劑。
[0034] 7)
[0035] 如上述1)至6)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有成分(G) 無機填料。
[0036] 8)
[0037] 如上述1)至7)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有成分(Η) 有機填料。
[0038] 9)
[0039] 如上述1)至8)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有成分（I) 氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯化合物。
[0040] 10)
[0041] -種液晶顯示單元的制造方法，其特征在于，將液晶滴注到包含兩張基板的液晶 顯示單元中形成在一個基板上的上述1)至9)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶密封 劑的圍堰的內(nèi)側(cè)，然后貼合另一個基板，然后利用光和/或熱進行固化。
[0042] 11)
[0043] -種液晶顯示單元，其利用將上述1)至9)中任一項所述的用于液晶滴注法的液晶 密封劑固化而得到的固化物進行了密封。
[0044] 發(fā)明效果
[0045]本發(fā)明的液晶密封劑對液晶顯示特性產(chǎn)生的影響極小，因此能夠?qū)崿F(xiàn)液晶顯示元 件的高精細化、高速響應(yīng)化、低電壓驅(qū)動化、長壽命化，而且由于保存穩(wěn)定性優(yōu)良，因此有助 于液晶顯示單元的制造的容易化。另外，由于膠粘強度等固化物特性優(yōu)良，因此能夠?qū)崿F(xiàn)制 造可靠性尚的液晶顯不兀件。
【具體實施方式】
[0046] 本發(fā)明的液晶密封劑含有(Α)固化性化合物，并且該固化性化合物含有(a)具有烯 丙基的化合物和(b)(甲基)丙烯酸化環(huán)氧化合物。
[0047] (甲基)丙烯?；糠钟兄诹己玫姆磻?yīng)性，另一方面，與熱固化劑的經(jīng)時穩(wěn)定性 差，粘度的升高趨于增大。特別是對于胺類固化劑而言，進行與（甲基)丙烯?；倪~克爾加 成反應(yīng)，因此操作性降低成為課題。因此，通過并用具有雖然自由基反應(yīng)性不象丙烯酰基那 么快、但是顯示出活性的烯丙基的化合物，可以得到不降低反應(yīng)性的、經(jīng)時穩(wěn)定性優(yōu)良的液 晶密封劑。另外，反應(yīng)性不象丙烯酰基那么快，由此可以得到具有不過度三維交聯(lián)的結(jié)構(gòu)、 具有應(yīng)力松弛的效果、膠粘強度高的固化物。
[0048] 作為成分(a-Ι)具有烯丙基的化合物，沒有特別限定，可以列舉例如:鄰苯二甲酸 二烯丙酯、間苯二甲酸二烯丙酯、對苯二甲酸二烯丙酯、烯丙基縮水甘油醚(NEOALLYL G:大 曹株式會社制）、三羥甲基丙烷二烯丙基醚(NEOALLYL T-20:大曹株式會社制）、季戊四醇三 烯丙基醚(NEOALLYL P-30:大曹株式會社制）、甘油單烯丙基醚(NEOALLYL E-10:大曹株式 會社制）、5-烯丙基-1，3-二縮水甘油基異氰脲酸(MA-DGIC:四國化成株式會社制）、1，3-二 烯丙基-5-縮水甘油基異氰脲酸(DA-MGIC:四國化成株式會社）、1，3_二烯丙基-5-甲基異氰 脲酸(MeDAIC:四國化成株式會社）、二烯丙基雙酸A型二縮水甘油醚(RE-810匪：日本化藥株 式會社制）、二烯丙基雙酚S型二縮水甘油醚等。其中，優(yōu)選為烯丙基縮水甘油醚、5-烯丙基-1，3-二縮水甘油基異氰脲酸、1，3-二烯丙基-5-縮水甘油基異氰脲酸、二烯丙基雙酚A型二 縮水甘油醚、二烯丙基雙酚S型二縮水甘油醚，進一步優(yōu)選為5-烯丙基-1，3-二縮水甘油基 異氰脲酸、1，3-二烯丙基-5-縮水甘油基異氰脲酸、二烯丙基雙酚A型二縮水甘油醚、二烯丙 基雙酚S型二縮水甘油醚。
[0049] 成分(a-Ι)優(yōu)選為在分子內(nèi)還具有環(huán)氧基的化合物。即為在一分子中具有1個以上 環(huán)氧基和1個以上烯丙基的化合物。環(huán)氧基主要有助于提高膠粘強度，但另一方面具有容易 溶出到液晶中這樣的缺點。成分(a-Ι)具有環(huán)氧基的情況下，通過烯丙基的光反應(yīng)納入到固 化體系中，因此能夠解決上述缺點。從上述觀點出發(fā)，作為成分(a-Ι)，優(yōu)選為二烯丙基雙酚 A型二縮水甘油醚、二烯丙基雙酚S型二縮水甘油醚。
[0050] 需要說明的是，本申請發(fā)明優(yōu)選使用在分子內(nèi)具有烯丙基和環(huán)氧基的化合物作為 (a-Ι)、不添加僅具有環(huán)氧基的環(huán)氧化合物的方式。這是為了抑制由環(huán)氧化合物引起的液晶 污染。另外，即使在為了進一步提高膠粘強度而添加的