面上。
[0027] 用于在粘合劑片材的主側(cè)面中的一個(gè)或兩個(gè)上提供給粘合劑片材多個(gè)微結(jié)構(gòu)的 另外的方法可見于 EP 1 277 818、WO 03/099953、W0 98/29516 和 WO 2005/052082 中。
[0028] 用于方法中的細(xì)長(zhǎng)粘合劑片材包含可熱固性組合物。盡管可使用任意可熱固性組 合物,但特別合適的組合物包含環(huán)氧化合物和環(huán)氧樹脂固化劑。
[0029] 具有可通過開環(huán)反應(yīng)而聚合的至少一個(gè)環(huán)氧乙烷環(huán)的任意有機(jī)化合物可用作根 據(jù)本發(fā)明的細(xì)長(zhǎng)粘合劑片材的可熱固性組合物中的環(huán)氧化合物。這類物質(zhì)廣義地被稱為環(huán) 氧化物,其包括單體環(huán)氧化合物和聚合物型環(huán)氧化合物,并且可為脂族、脂環(huán)族、芳族或雜 環(huán)的??捎玫牟牧贤ǔC糠肿泳哂兄辽?個(gè)可聚合環(huán)氧基團(tuán),更優(yōu)選地,每分子具有2至4 個(gè)可聚合環(huán)氧基團(tuán)。
[0030] 這些環(huán)氧化合物在室溫下通常為液體或半液體,并且經(jīng)常還被稱為環(huán)氧活性沖淡 劑或環(huán)氧活性稀釋劑。這些化合物優(yōu)選地選自雙酚和多酚或者脂族或脂環(huán)族羥基化合物的 任選地取代的二縮水甘油醚和多縮水甘油醚。用于本文的合適的環(huán)氧化合物可從邁圖公司 (Momentive)以商品名Epikote?828商購(gòu)獲得;從陶氏化學(xué)公司(DoW Chemical Co.)以商 品名DER 331、DER 332和DER 334商購(gòu)獲得;從銳意卓越公司(Resolution Performance Products)以商品名Ep〇n? 828商購(gòu)獲得;從波利賽斯公司(Polysciences)以商品名 Epon? 825/826/830/834/863/824 商購(gòu)獲得;從翰森公司(Hexion)以商品SBakelite? EPR 164商購(gòu)獲得;從亨斯邁公司(Huntsman)以商品名Araldite? GY 250/260商購(gòu)獲得; 或從Leuna Harze公司以商品名IiP丨L〇X::lt A 1900商購(gòu)獲得。
[0031] 可用于細(xì)長(zhǎng)粘合劑片材的環(huán)氧化合物優(yōu)選衍生自雙酚A、雙酚E、雙酚F、雙酚SJg 族和芳族胺(如亞甲基雙苯胺和氨基酚),以及鹵素取代的雙酚樹脂、線型酚醛清漆、脂族 環(huán)氧樹脂,以及它們的組合和/或兩者之間的組合。更優(yōu)選地,所述有機(jī)環(huán)氧樹脂選自雙酚 A和雙酚F的二縮水甘油醚和環(huán)氧線型酚醛樹脂。
[0032] 在一個(gè)特定實(shí)施例中,環(huán)氧化合物便利地具有不超過250g/當(dāng)量的平均環(huán)氧當(dāng) 量。在另一實(shí)施例中,用于本文的環(huán)氧化合物具有不超過230g/當(dāng)量,例如不超過220g/ 當(dāng)量,或不超過200g/當(dāng)量的平均環(huán)氧當(dāng)量。優(yōu)選地,用于本文的環(huán)氧化合物具有包括在 IOOg/當(dāng)量和200g/當(dāng)量之間,優(yōu)選地150g/當(dāng)量和200g/當(dāng)量之間,更優(yōu)選地170g/當(dāng)量 和200g/當(dāng)量之間的平均環(huán)氧當(dāng)量。仍優(yōu)選地,用于本文的環(huán)氧化合物具有不超過700g/ mol,優(yōu)選地不超過500g/mol,更優(yōu)選地不超過400g/mol的重均分子量。有利地,用于本文 的環(huán)氧化合物具有包括在200g/mol和400g/mol之間,優(yōu)選地300g/mol和400g/mol之間, 更優(yōu)選地350g/mol和400g/mol之間的重均分子量。用于本文的環(huán)氧化合物優(yōu)選地選自具 有至少2且更優(yōu)選地2至4的平均環(huán)氧官能度(即每個(gè)分子中可聚合的環(huán)氧基的平均數(shù) 目)的環(huán)氧化合物。
[0033] 細(xì)長(zhǎng)粘合劑片材的可熱固性組合物中的環(huán)氧化合物的量通常包括于30wt%和 60wt %之間,優(yōu)選40wt %和60wt %之間,更優(yōu)選50wt %和60wt %之間,以可熱固性組合物 的總重量計(jì)。
[0034] 基于環(huán)氧固化機(jī)制的可熱固性組合物還包含環(huán)氧樹脂固化劑。本領(lǐng)域通常已知的 任意環(huán)氧樹脂固化劑可用于細(xì)長(zhǎng)粘合劑片材的可熱固性組合物中。用于本文的合適的環(huán)氧 樹脂固化劑包括與有機(jī)環(huán)氧化物的環(huán)氧乙烷環(huán)反應(yīng)以使環(huán)氧化物顯著交聯(lián)的材料。這些物 質(zhì)包含至少一個(gè)引起交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生的親核或親電子部分(例如活性氫原子)。環(huán)氧樹脂固 化劑與環(huán)氧化物擴(kuò)鏈劑不同,后者主要嵌入有機(jī)環(huán)氧化物的鏈之間,并引發(fā)很少的(如果 存在的話)交聯(lián)。如本文所用的環(huán)氧樹脂固化劑在本領(lǐng)域也被稱作環(huán)氧樹脂硬化劑、環(huán)氧 化物硬化劑、催化劑、環(huán)氧樹脂固化劑(curative)以及固化劑。
[0035] 有時(shí),在環(huán)氧樹脂固化劑和用于增加環(huán)氧化物固化反應(yīng)的速率的加速劑之間加以 區(qū)分。加速劑通常是也可歸類為環(huán)氧樹脂固化劑的多功能材料。因此,在本說明書中,固化 劑與加速劑之間不作區(qū)分。
[0036] 用于本文的環(huán)氧樹脂固化劑包括通常用于固化環(huán)氧樹脂組合物并形成交聯(lián)的聚 合物網(wǎng)絡(luò)的那些。合適的環(huán)氧樹脂固化劑也可被稱為潛固化劑,它們通常是經(jīng)過選擇使得 它們不與環(huán)氧樹脂反應(yīng),直到施加適當(dāng)?shù)募庸l件。此類化合物還包括脂族和芳族叔胺例 如二甲基氨基丙胺和吡啶,其可充當(dāng)催化劑以生成顯著交聯(lián)。此外,可以采用硼絡(luò)合物,尤 其是與單乙醇胺、咪唑諸如2-乙基-甲基咪唑、胍諸如四甲基胍、雙氰胺(常被稱為DICY)、 取代脲諸如甲苯二異氰酸酯脲以及酸酐諸如4-甲基四羥基鄰苯二甲酸酐、3-甲基四羥基 鄰苯二甲酸酐和甲基降冰片烯鄰苯二甲酸酐的硼絡(luò)合物。其它可用的環(huán)氧樹脂固化劑包括 聚胺、硫醇和酚。用于本文的其它環(huán)氧樹脂固化劑包括包封的胺、路易斯酸鹽、過渡金屬絡(luò) 合物以及分子篩。優(yōu)選地,環(huán)氧樹脂固化劑選自胺、酸酐、胍、雙氰胺以及它們的混合物。更 優(yōu)選地,環(huán)氧樹脂固化劑包含雙氰胺。用于本文的合適的環(huán)氧樹脂固化劑可從空氣產(chǎn)品公 司(Air Products)以商品名 Amicurelv CG-1200 商購(gòu)獲得。
[0037] 細(xì)長(zhǎng)粘合劑片材的可熱固性組合物中的環(huán)氧樹脂固化劑的量通常包括于2wt%和 15wt%之間,優(yōu)選2wt%和gwt%之間,更優(yōu)選2. 5wt%和4wt%之間,以可熱固性組合物的 總重量計(jì)。
[0038] 在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施例中,細(xì)長(zhǎng)粘合劑片材的可熱固性組合物還包含熱塑性樹 月旨。通常,熱塑性樹脂具有包括于60°C和140°C之間的軟化點(diǎn)。根據(jù)本說明書,本領(lǐng)域的技 術(shù)人員將很容易識(shí)別用于本文的合適的熱塑性樹脂。熱塑性樹脂經(jīng)常還被稱為成膜劑。
[0039] 在一個(gè)特定實(shí)施例中,用于本文的熱塑性樹脂具有包括于70°C和120°C之間,例 如80°C和100°C之間,或85°C和95°C之間的軟化點(diǎn)。用于本文的熱塑性樹脂的示例包括選 自如下的那些:聚醚熱塑性樹脂、聚丙烯熱塑性樹脂、聚氯乙烯熱塑性樹脂、聚酯熱塑性樹 月旨、聚己內(nèi)酯熱塑性樹脂、聚苯乙烯熱塑性樹脂、聚碳酸酯熱塑性樹脂、聚酰胺熱塑性樹脂, 以及它們的任意組合或混合物。
[0040] 在一個(gè)特定實(shí)施例中,熱塑性樹脂選自聚醚熱塑性樹脂,優(yōu)選聚羥基醚熱塑性樹 月旨。例如,用于本文的熱塑性樹脂選自聚羥基醚熱塑性樹脂,所述聚羥基醚熱塑性樹脂可選 自苯氧基樹脂、聚醚二胺樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂(特別是聚乙烯醇縮丁醛樹脂),以及 它們的任意組合或混合物。用于本文的合適的聚乙烯醇縮乙醛樹脂的示例包括氯乙烯/乙 酸乙烯酯共聚物、羧基修飾的乙烯基共聚物和羥基修飾的乙烯基共聚物,可從陶氏化學(xué)公 司商購(gòu)獲得。在本發(fā)明的一個(gè)非常優(yōu)選的方面,用于本文的熱塑性樹脂選自苯氧基樹脂。用 于本文的合適的熱塑性樹脂可從InChem公司以商品名PKHP、PKHH、PKHA、PKHB、PKHC、PKFE、 PKHJ、PKHM-30 或 PKHM-301 商購(gòu)獲得。
[0041] 細(xì)長(zhǎng)粘合劑片材的可熱固性組合物中的熱塑性樹脂的量通常包括于10wt%和 50wt %之間,優(yōu)選15wt %和30wt %之間,更優(yōu)選20wt %和30wt %之間,以可熱固性組合物 的總重量計(jì)。
[0042] 在一個(gè)特定實(shí)施例中,細(xì)長(zhǎng)粘合劑片材的可熱固性組合物還可包含一種或多種增 韌劑。本領(lǐng)域通常已知的任意增韌劑可用于本發(fā)明的細(xì)長(zhǎng)粘合劑片材的可熱固性組合物 中。增韌劑優(yōu)選地選自核-殼增韌劑、CTBN(羧基和/或腈封端的丁二烯/腈橡膠)以及 高分子量胺封端的聚環(huán)氧丁烷。
[0043] 尤其優(yōu)選的核-殼增韌劑通常在內(nèi)核區(qū)域和外殼區(qū)域中分別包含不同的物質(zhì)。優(yōu) 選地,核可以比殼更堅(jiān)硬,但這不是必需的。殼可以包含更堅(jiān)硬的物質(zhì)和/或殼的構(gòu)造可 分層。最優(yōu)選地,內(nèi)部堅(jiān)硬的核成分由以下物質(zhì)構(gòu)成:?jiǎn)畏N和/或多種有機(jī)聚合物;來自元 素周期表的第一、第二和/或第三過渡系列的無機(jī)氧化物,諸如二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯; 和/或天然存在的礦物,諸如長(zhǎng)石、硅酸鹽、鋁酸鹽、鋯酸鹽;和/或其他硬化劑質(zhì),諸如碳化 物、氮化物、硅化物、鋁化物;和/或它們和兩者間的一些組合。外部柔軟的殼成分可以由以 下物質(zhì)構(gòu)成:橡膠諸如二烯、烯烴橡膠、天然橡膠、聚異戊二烯、其共聚物、乙烯丙烯單體橡 膠、二烯-丙烯腈共聚物、乙烯基芳族單體的共聚物、被稱作SBR橡膠的苯乙烯-丁二烯共 聚物、以及二烯與丙烯腈或不飽和酯以及苯乙烯或乙烯基甲苯的三聚物。柔軟的殼優(yōu)選地 包含具有能夠與前體的環(huán)氧成分反應(yīng)的官能團(tuán)諸如羧基、羥基、環(huán)氧基、氰酸酯基、異氰酸 酯基、氨基和硫醇的改性物。可在熱固性組合物中使用的核-殼韌化劑可商購(gòu)獲得,例如從 羅門哈斯公司(Rohm and Hass)以商品名Paraloid?獲得。
[0044] 在固化過程中,CTBN增韌劑通過它們的羧基和/或腈官能團(tuán)與前體的環(huán)氧化物成 分反應(yīng),從而將它們的丁二烯/腈橡膠部分作為柔軟的吸振鏈段引入形成硬鏈段的環(huán)氧網(wǎng) 絡(luò)中。可用于本發(fā)明中的CTBN增韌劑可例如從德國(guó)漢堡的漢薩化學(xué)公司(Hanse Chemie AG,Hamburg,Germany)以商品名 Albipox?商購(gòu)獲得。
[0045] 可在可熱固性組合物中使用的高分子量胺封端的聚環(huán)氧丁烷可商購(gòu)獲得,例 如從美國(guó)明尼蘇達(dá)州圣保羅的3M公司(3M Company,St. Paul/MN,USA)以商品名"3M EPX?Rubber" 獲得。
[0046] 當(dāng)存在于可熱固性組合物中時(shí),一種或多種增韌劑的量通常包括于10wt%和 40界1:%之間,優(yōu)選1〇¥1:%和3〇¥1:%之間,更優(yōu)選1〇¥1:%和2〇¥1:%之間,以可熱固性組合物 的總重量計(jì)。
[0047] 在細(xì)長(zhǎng)粘合劑片材的一個(gè)特定實(shí)施例中,增韌劑與熱塑性樹脂的重量比可包括于 1和4之間,優(yōu)選1和3之間,更優(yōu)選1. 5和2. 5之間,甚至更優(yōu)選1. 8和2. 2之間。
[0048] 在一個(gè)特定實(shí)施例中,細(xì)長(zhǎng)粘合劑片材的可熱固性組合物還可包含一種或