本發(fā)明涉及一種多孔鎳紙及其制備方法，以及采用該多孔鎳紙制得的電極片及其制備方法。

背景技術(shù)：

柔性超級電容器由于其輕薄、小巧、較高的比電容、超高能量密度和功率密度、使用壽命長和快速充放電的特點，因此在能源領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景，吸引了眾多科研工作者的興趣。而柔性超級電容器可彎曲的特點對便攜式、可穿戴電子裝置的發(fā)展起著至關(guān)重要的作用。柔性超級電容器的電極材料應(yīng)該具有較好的柔性，在一定角度范圍內(nèi)能夠進行彎曲，但是同時還必須保證電極材料同時具有較高的電子傳輸速率和離子擴散速率。

植物纖維紙具有較好的柔韌性、吸濕性、纖維表面粗糙、孔隙率較大的特點。但是植物纖維紙電化學(xué)活性較差，無法直接應(yīng)用為電極材料。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

基于此，有必要提供一種導(dǎo)電性較好的多孔鎳紙及其制備方法。

此外，還有必要提供一種采用上述多孔鎳紙制得的電極片及其制備方法。

采用經(jīng)過敏化處理和活化處理的植物纖維紙分別通過化學(xué)鍍和電鍍沉積金屬鎳制備多孔鎳紙，利用植物纖維的柔性，賦予多孔鎳紙可彎曲的特點；植物纖維表面粗糙，使得金屬鎳在植物纖維表面容易附著，且粘附力較大，不易脫落；同時制得的植物纖維具有較好的吸濕性和較大的空隙率，使得電解質(zhì)中的離子可以在多孔鎳紙表面和電解質(zhì)之間快速擴散。因此，所制得的多孔鎳紙的導(dǎo)電性較好。

附圖說明

圖1為一實施方式的多孔鎳紙的制備方法的流程圖；

圖2為一實施方式的電極片的制備方法的流程圖；

圖3為實施例1制備的電極片的X射線衍射圖譜；

圖4a為實施例1制備的電極片的場發(fā)射掃描電鏡圖片；

圖4b為圖4a的局部放大的高倍掃描電鏡圖；

圖5a為實施例1制備的電極片的電化學(xué)阻抗圖譜；

圖5b為圖5a的局部放大圖；

圖6為實施例1制備的電極片的循環(huán)伏安曲線圖；

圖7為實施例1制備的電極片的恒電流充放電曲線圖。

具體實施方式

下面主要結(jié)合附圖及具體實施例對多孔鎳紙及其制備方法，以及采用該多孔鎳紙制得的電極片及其制備方法作進一步詳細的說明。

如圖1所示的一實施方式的多孔鎳紙的制備方法，包括如下步驟：

S110、對植物纖維紙進行敏化處理，得到敏化處理后的植物纖維紙。

植物纖維紙可以為濾紙、吸水紙、全棉纖維紙、全木漿紙或打印紙。

S110中，對植物纖維紙進行敏化處理，得到敏化處理過的植物纖維紙的操作為：將植物纖維紙浸入溫度為0℃～100℃的敏化液中，浸泡20min～200min后取出植物纖維紙并用去離子水洗凈得到敏化處理過的植物纖維紙。

敏化液采用二價錫鹽和鹽酸的混合溶液，二價錫鹽為氯化亞錫、硫酸亞錫或草酸亞錫。敏化液中二價錫離子的濃度為0.01mol/L～0.1mol/L，敏化液中鹽酸的濃度為0.01mol/L～1.50mol/L。

S120、對S110得到的敏化處理過的植物纖維紙進行活化處理，得到活化處理后的植物纖維紙。

S120中，對敏化處理過的植物纖維紙進行活化處理，得到活化處理后的植物纖維紙的操作為：將敏化處理過的植物纖維紙浸入0℃～100℃的活化液中，浸泡20min～200min后取出植物纖維紙并用去離子水洗凈得到活化處理后的植物纖維紙；

活化液為鈀鹽和鹽酸的混合溶液，鈀鹽為氯化鈀、碘化鈀、醋酸鈀或硝酸鈀。活化液中鈀離子的濃度為0.0001mol/L～0.001mol/L，活化液中鹽酸的濃度為0.01mol/L～1.50mol/L。

S130、將S120得到的活化處理過的植物纖維紙浸入化學(xué)鍍A液中，先維持溫度為0℃～100℃并浸泡20min～200min，然后升溫至70℃～100℃并且加入氨水調(diào)節(jié)溶液的pH值在7～12之間，攪拌均勻后加入化學(xué)鍍B液反應(yīng)20min～120min，反應(yīng)結(jié)束洗凈、烘干，得到在植物纖維紙上沉積有金屬鎳的初級多孔鎳紙。

化學(xué)鍍A液為含有鎳離子和檸檬酸根離子的混合溶液，化學(xué)鍍B液為次亞磷酸鹽溶液。

本實施方式中，化學(xué)鍍A液為硫酸鎳、氯化鎳、醋酸鎳和硝酸鎳中的一種與檸檬酸、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀和檸檬酸銨中的一種形成的混合溶液。

化學(xué)鍍A液中鎳離子的濃度為0.01mol/L～0.1mol/L，化學(xué)鍍A液中檸檬酸根離子的濃度為0.015mol/L～0.15mol/L。

本實施方式中，化學(xué)鍍B液為濃度為0.02mol/L～0.2mol/L的次亞磷酸鈉溶液、次亞磷酸鉀溶液或次亞磷酸銨溶液。

S130中，反應(yīng)結(jié)束洗凈的操作為：分別用去離子水、95％乙醇沖洗三次。

S130中，化學(xué)鍍B液加入的方式為分成多次加入，具體的，可以為分成3次～10次加入化學(xué)鍍B液。

S140、采用電鍍?nèi)姌O體系，以S130得到的初級多孔鎳紙為工作電極，以鎳鹽和氯化銨的混合溶液或鎳鹽和氟化銨的混合溶液為電鍍電解液，采用恒電壓陰極還原法進行電鍍，得到多孔鎳紙。

電鍍?nèi)姌O體系中，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極，工作電壓為-0.1V～-2V，電鍍的時間為1min～15min。

電鍍電解液為硫酸鎳、氯化鎳、醋酸鎳和硝酸鎳中的一種與氯化銨和氟化銨中的一種形成的混合溶液。

電鍍電解液中鎳離子的濃度為0.01mol/L～0.1mol/L，電鍍電解液中氯化銨或氟化銨的濃度為0.01mol/L～1.0mol/L。

通過陰極還原法進行電鍍，進一步提高多孔鎳紙的導(dǎo)電性，同時在多孔鎳 紙表面形成多孔結(jié)構(gòu)，增大比表面積。

由于植物纖維具有吸濕性較好、纖維表面粗糙、孔隙率較大的特點，金屬離子可以輕易滲進纖維內(nèi)部以及纖維與纖維之間的空隙，并且吸附在纖維表面，經(jīng)過化學(xué)鍍反應(yīng)之后，成功在纖維表面包覆一層金屬鎳，極大地提高了纖維的導(dǎo)電性；電鍍鎳可以進一步提高纖維的導(dǎo)電性，并且在反應(yīng)過程中有大量氣體產(chǎn)生，最終形成多孔形貌，增大了比表面積。

一實施方式的多孔鎳紙，采用上述的多孔鎳紙的制備方法制備得到。

這種多孔鎳紙具有優(yōu)異的電化學(xué)活性。

如圖2所示的一實施方式的電極片的制備方法，包括如下步驟：

S210、采用如上所述的多孔鎳紙的制備方法制備多孔鎳紙。

S220、采用電沉積三電極體系，以S210得到的多孔鎳紙為工作電極，以含有錳鹽和硫酸鹽的混合溶液或鈷鹽和鎳鹽的混合溶液為電沉積電解液，采用恒電壓陽極沉積法進行電沉積，得到電極片。

電沉積三電極體系中，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極，工作電壓為0.1V～3V，電沉積的時間為1min～20min。

電沉積電解液可以為硫酸錳、乙酸錳、碳酸錳和氯化錳中的一種與硫酸鈉和硫酸鉀中的一種形成的混合溶液；電沉積電解液中錳離子的濃度為0.01mol/L～1mol/L，電沉積電解液中硫酸根離子的濃度為0.01mol/L～1mol/L。

電沉積電解液還可以為氯化鈷、硫酸鈷和硝酸鈷中的一種與硫酸鎳、氯化鎳、醋酸鎳和硝酸鎳中的一種形成的混合溶液；電沉積電解液中鈷離子的濃度為0.01mol/L～1.00mol/L，電沉積電解液中鎳離子的濃度為0.01mol/L～1.00mol/L。

經(jīng)過陽極電沉積反應(yīng)，在多孔鎳紙表面，成功包覆一層活性物質(zhì)，活性物質(zhì)與金屬鎳緊密接觸，導(dǎo)電性略有下降，但最終的結(jié)果是比電容得到顯著提高。

這種電極片的制備方法制得的電極片，具有優(yōu)異的導(dǎo)電性和多孔表面結(jié)構(gòu)，因而具有較高的比電容，在便攜式、可穿戴電子裝置領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。

一實施方式的電極片，采用上述的電極片的制備方法制備得到。

這種電極片具有優(yōu)異的導(dǎo)電性和多孔表面結(jié)構(gòu)，因而具有較高的比電容，在便攜式、可穿戴電子裝置領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。

下面為具體實施例。

實施例1

1、稱取2.0g無水氯化亞錫加入100mL高純水中，得到乳白色混濁液體，滴入1mL濃鹽酸，攪拌均勻，得到無色透明溶液，即敏化液。然后將濾紙浸泡在敏化液中，30℃下保溫30min，取出，用去離子水沖洗三次。稱取0.1g氯化鈀分散到1000mL的高純水中，加入1mL濃鹽酸，攪拌均勻，得到棕黃色溶液，即活化液，然后將上述敏化處理過后的濾紙浸泡在20mL活化液中，30℃下保溫3h，取出，用去離子水沖洗三次。稱取8g NiSO₄·6H₂O，12g檸檬酸溶于640mL高純水中，攪拌均勻，得到淺綠色溶液，即化學(xué)鍍A液，然后將上述活化處理過后的濾紙浸泡在250mL化學(xué)鍍A液中，升溫至50℃，保溫1h，升溫至70℃，加入氨水，使pH值穩(wěn)定在10左右。稱取6g次亞磷酸鈉溶于80mL高純水中，得到無色溶液，即化學(xué)鍍B液。每次量取10mL化學(xué)鍍B液，分8次緩慢加入化學(xué)鍍A液中，間隔時間為5min，滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)30min，結(jié)束反應(yīng)，取出化學(xué)鍍鎳紙，分別用去離子水、95％乙醇沖洗三次，放入真空烘箱中，在80℃下干燥8h，得到初級多孔鎳紙。

2、稱取2g NiSO₄·6H₂O，3g NH₄Cl溶于50mL高純水中，攪拌均勻。將初級多孔鎳紙在上述溶液中進行電鍍，采用三電極體系：初級多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：-2V；反應(yīng)時間：8min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下初級多孔鎳紙，用去離子水和95％乙醇分別沖洗三次，在真空烘箱中，80℃下干燥8h，得到多孔鎳紙。

3、配制0.5M的醋酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL作為電解液，進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：3V；反應(yīng)時間：10min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

圖3為實施例1制備的電極片的X射線衍射圖譜。由圖3可以看出，Ni的衍射峰與Ni的標準XRD圖譜相符，主峰所對應(yīng)的晶面為(111)、(200)、(220)， 無其它明顯雜質(zhì)峰，表明結(jié)晶性很好。MnO₂的衍射峰位置與標準XRD圖譜相對應(yīng)，表明反應(yīng)過程中生成了MnO₂，且純度較高。

圖4a為實施例1制備的電極片的場發(fā)射掃描電鏡圖片，圖4b為圖4a的放大的高倍掃描電鏡圖。由圖4a可以看出，實施例1制備的電極片的表面存在很多的凹坑結(jié)構(gòu)，并且凹坑與凹坑之間有很多的空隙，表明經(jīng)過電化學(xué)沉積之后，電極片的比表面積增大，有利于電解液的滲透以及離子在電極表面和電解質(zhì)之間的快速擴散。由圖4b可以看出，在Ni的表面成功包覆一層片狀活性物質(zhì)MnO₂。

圖5為實施例1制備的電極片的電化學(xué)阻抗圖譜。由圖5可以看出，曲線在高頻部分為半圓形，低頻部分為直線，表明實施例1制備的電極片的導(dǎo)電性良好，并且離子擴散速率較快；曲線在實軸的截距為4.58Ω，表明電解液的電阻、實施例1制備的電極片的固有電阻以及電解液和實施例1制備的電極片表面的接觸電阻總和，即等效串聯(lián)電阻R_s非常小。

圖6為實施例1制備的電極片的循環(huán)伏安曲線圖。由圖6可以看出，曲線的形狀為近似矩形，隨著掃描速率的增大，電流增大，曲線積分面積增大，但是曲線形狀并無明顯變化，經(jīng)計算，掃描速率為5mV/s時，比電容高達1900mF/cm²。

圖7為實施例1制備的電極片的恒電流充放電曲線圖。由圖7可以看出，放電曲線為近似直線，表明實施例1制備的電極片的充放電性能較好。

實施例2

1、重復(fù)實施例1中的步驟1。

2、重復(fù)實施例1中的步驟2。

3、配制0.5M的醋酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL作為電解液，進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：3V；反應(yīng)時間：8min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

實施例3

1、重復(fù)實施例1中的步驟1。

2、重復(fù)實施例1中的步驟2。

3、配制0.5M的醋酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL作為電解液進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：3V；反應(yīng)時間：4min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

實施例4

1、重復(fù)實施例1中的步驟1。

2、稱取2g NiSO₄·6H₂O，3gNH₄Cl溶于50mL高純水中，攪拌均勻。將初級多孔鎳紙在上述溶液中用電化學(xué)工作站進行電鍍，采用三電極體系：初級多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：-1.6V；反應(yīng)時間：8min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下初級多孔鎳紙，用去離子水和95％乙醇分別沖洗三次，在真空烘箱中，80℃下干燥8h，得到多孔鎳紙。

3、配制0.5M的醋酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL作為電解液進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：3V；反應(yīng)時間：10min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

實施例5

1、重復(fù)實施例1中的步驟1。

2、稱取2g NiSO₄·6H₂O，3gNH₄Cl溶于50mL高純水中，攪拌均勻。將初級多孔鎳紙在上述溶液中進行電鍍，采用三電極體系：初級多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：-2.0V；反應(yīng)時間：10min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下初級多孔鎳紙，用去離子水和95％乙醇分 別沖洗三次，在真空烘箱中，80℃下干燥8h，得到多孔鎳紙。

3、配制0.5M的醋酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL作為電解液進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：3V；反應(yīng)時間：10min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

實施例6

1、重復(fù)實施例1中的步驟1。

2、稱取2g NiSO₄·6H₂O，3gNH₄Cl溶于50mL高純水中，攪拌均勻。將初級多孔鎳紙在上述溶液中進行電鍍，采用三電極體系：初級多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：-1.6V；反應(yīng)時間：10min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下初級多孔鎳紙，用去離子水和95％乙醇分別沖洗三次，在真空烘箱中，80℃下干燥8h，得到多孔鎳紙。

3、配制0.5M的醋酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL作為電解液進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：3V；反應(yīng)時間：10min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

實施例7

1、重復(fù)實施例1中的步驟1。

2、稱取2g NiSO₄·6H₂O，3gNH₄Cl溶于50mL高純水中，攪拌均勻。將初級多孔鎳紙在上述溶液中進行電鍍，采用三電極體系：初級多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：-2.0V；反應(yīng)時間：8min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下初級多孔鎳紙，用去離子水和95％乙醇分別沖洗三次，在真空烘箱中，80℃下干燥8h，得到多孔鎳紙。

3、配制0.5M的醋酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL 作為電解液進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：1.5V；反應(yīng)時間：10min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

實施例8

1、重復(fù)實施例1中的步驟1。

2、稱取2g NiSO₄·6H₂O，3gNH₄Cl溶于50mL高純水中，攪拌均勻。將初級多孔鎳紙在上述溶液中進行電鍍，采用三電極體系：初級多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：-2.0V；反應(yīng)時間：10min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下初級多孔鎳紙，用去離子水和95％乙醇分別沖洗三次，在真空烘箱中，80℃下干燥8h，得到多孔鎳紙。

3、配制0.5M的醋酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL作為電解液進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：1.5V；反應(yīng)時間：15min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

實施例9

1、重復(fù)實施例1中的步驟1。

2、稱取2g NiSO₄·6H₂O，3gNH₄Cl溶于50mL高純水中，攪拌均勻。將初級多孔鎳紙在上述溶液中進行電鍍，采用三電極體系：初級多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：-2.0V；反應(yīng)時間：8min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下初級多孔鎳紙，用去離子水和95％乙醇分別沖洗三次，在真空烘箱中，80℃下干燥8h，得到多孔鎳紙。

3、配制0.5M的醋酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL作為電解液進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：1.5V；反應(yīng)時間：20min；反應(yīng)溫度： 室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

實施例10

1、重復(fù)實施例1中的步驟1。

2、稱取2g NiSO₄·6H₂O，3gNH₄Cl溶于50mL高純水中，攪拌均勻。將初級多孔鎳紙在上述溶液中進行電鍍，采用三電極體系：初級多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：-2.0V；反應(yīng)時間：8min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下初級多孔鎳紙，用去離子水和95％乙醇分別沖洗三次，在真空烘箱中，80℃下干燥8h，得到多孔鎳紙。

3、配制0.5M的醋酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL作為電解液進行電鍍，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：1.5V；反應(yīng)時間：30min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

實施例11

1、重復(fù)實施例1中的步驟1。

2、重復(fù)實施例1中的步驟2。

3、配制0.5M的氯化錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL作為電解液進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：3V；反應(yīng)時間：8min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

實施例12

1、重復(fù)實施例1中的步驟1。

2、重復(fù)實施例1中的步驟2。

3、配制0.5M的硫酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL作為電解液進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：3V；反應(yīng)時間：8min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

實施例13

1、重復(fù)實施例1中的步驟1，區(qū)別在于：將濾紙更換為打印紙。

2、重復(fù)實施例1中的步驟2。

3、配制0.5M的硫酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL作為電解液進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：3V；反應(yīng)時間：10min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

實施例14

1、重復(fù)實施例1中的步驟1，區(qū)別在于：將濾紙更換為吸水紙。

2、重復(fù)實施例1中的步驟2；

3、配制0.5M的硫酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL作為電解液進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：3V；反應(yīng)時間：10min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

實施例15

1、重復(fù)實施例1中的步驟1，區(qū)別在于：將濾紙更換為棉纖維紙。

2、重復(fù)實施例1中的步驟2。

3、配制0.5M的硫酸錳和無水硫酸鈉的混合溶液，溶液為粉紅色。量取50mL 作為電解液進行電沉積，采用三電極體系：多孔鎳紙為工作電極，Pt電極為對電極，Ag/AgCl電極為參比電極；電壓：3V；反應(yīng)時間：10min；反應(yīng)溫度：室溫。反應(yīng)結(jié)束后，取下多孔鎳紙，用去離子水沖洗三次，在60℃烘箱中，干燥8h，即為所制備的電極片。

以上所述實施例僅表達了本發(fā)明的幾種實施方式，其描述較為具體和詳細，但并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進，這些都屬于本發(fā)明的保護范圍。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準。