本發(fā)明涉及一種緩蝕劑及其應(yīng)用，本發(fā)明還涉及一種油田注水井筒防腐蝕方法。
背景技術(shù)：
：目前我國大部分油田已經(jīng)進(jìn)入中后期開發(fā)階段，隨著原油開采難度加大，大量使用蒸汽驅(qū)油提高采收率，注水井筒高溫腐蝕問題日益突出，不僅使油井管線和配套設(shè)施嚴(yán)重腐蝕不能正常運(yùn)行，而且堵塞油層孔隙，降低油層滲透率，嚴(yán)重影響油田的生產(chǎn)開發(fā)。因此，開發(fā)能有效抑制注水井筒腐蝕的緩蝕劑成為研究熱點(diǎn)。CN1754991A公開了一種耐高溫高壓的緩蝕劑，其中有效成份與水的重量百分比為45：55，各成分占有效成分總重量的百分比為：7-15％的亞砷酸酐，5-11％的硫化亞砷，5-10％的乳化劑NP-10，30-50％的二鄰苯酸脲，9-20％的烷基聚氧乙烯基醚，5-15％的六次甲基四胺。CN1277241A公開了一種油田注水緩蝕劑，所述緩蝕劑包括：(A)70-80重量％咪唑啉季銨化衍生物，(B)5-10重量％炔醇，(C)3-5重量％堿金屬碘化物1，(D)0.5-1重量％堿金屬碘化物2，(E)10-20重量％溶劑，其中，炔醇為C3-C6醇，溶劑為乙醇、異丙醇、乙二醇或水；所述咪唑啉季銨化衍生物的結(jié)構(gòu)通式為：其中，R為C12-C20烷基或烯基。CN102021583A公開了一種油井緩蝕劑，該緩蝕劑由以下組分組成：5-15 重量％N-烷氨基-2-全氟烷基咪唑啉季銨鹽，0-5重量％碳?xì)溥溥蜻捌溲苌铮?0-20重量％三乙醇胺，0-5重量％尿素及55-85重量％溶劑，其中，N-烷氨基-2-全氟烷基咪唑啉季銨鹽的分子結(jié)構(gòu)如下式(1)和(2)所示，式(1)和式(2)中，R1為CF3-(CF2)n，n＝3-11，R2為C1-10烷基、C2-10鏈烯基、C3-7環(huán)烷基或任意取代的芳基、芳烷基或芳雜基之一，其中，n≥1；其中，n≥1。CN102167450A公開了一種油田回注水專用緩蝕阻垢劑，由如下重量百分比的原料復(fù)配而成：5-20％2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷，15-30％聚馬來酸，10-25％油酸基雙環(huán)咪唑啉緩蝕劑，2-5％硫酸鋅，3-10％亞硫酸鈉，余量為去離子水。盡管已經(jīng)開發(fā)了一些用于注水井筒的緩蝕劑，但是已有的緩蝕劑的組成復(fù)雜，增加了現(xiàn)場(chǎng)操作的難度，并且一些成分對(duì)環(huán)境具有明顯不利影響，例如：含磷酸鹽緩蝕劑的大量使用導(dǎo)致油田水系統(tǒng)微生物繁殖加劇，含磷污水外排則導(dǎo)致水體富營養(yǎng)化，造成環(huán)境污染；而且，隨著原油開采難度加大，大量使用蒸汽驅(qū)油提高采收率，對(duì)緩蝕劑耐高溫高壓性能的要求越來越高，要求緩蝕劑即使在200℃條件下仍能穩(wěn)定發(fā)揮作用。因此，仍然需要開發(fā)具有更好的耐高溫高壓性能的緩蝕劑。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種緩蝕劑，該緩蝕劑組成簡(jiǎn)單，并且即使在高溫高壓條件下也具有良好的緩蝕性能。根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種緩蝕劑，該緩蝕劑含有苯磺酸和至少一種含氮化合物，所述含氮化合物選自咪唑啉型季銨鹽和含有氧化乙烯取代基的喹啉。根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面，本發(fā)明提供了所述緩蝕劑在金屬構(gòu)件防腐蝕中的應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種油田注水井筒防腐蝕方法，該方法包括將所述緩蝕劑送入油田注水井筒中。根據(jù)本發(fā)明的緩蝕劑，將苯磺酸與咪唑啉型季銨鹽和/或含有氧化乙烯取代基的喹啉組合使用，顯示出良好的緩蝕性能，即使是用于在高溫高壓下操作的構(gòu)件，也能有效地抑制腐蝕。根據(jù)本發(fā)明的緩蝕劑能夠取得上述效果的原因可能是：在將根據(jù)本發(fā)明的緩蝕劑施用于在高溫高壓下操作的金屬構(gòu)件時(shí)，苯磺酸與咪唑啉季銨鹽和/或具有氧化乙烯取代基的喹啉相互協(xié)同作用，能迅速在金屬表面形成致密的反應(yīng)膜，從而有效地抑制腐蝕。根據(jù)本發(fā)明的緩蝕劑不含含磷化合物，且各組分的毒性低，是一種環(huán)境友好型產(chǎn)品。另外，根據(jù)本發(fā)明的緩蝕劑，組成簡(jiǎn)單，降低了現(xiàn)場(chǎng)操作的難度。具體實(shí)施方式根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種緩蝕劑，該緩蝕劑含有苯磺酸和至少一種含氮化合物。本發(fā)明中，“至少一種”表示一種或兩種以上。根據(jù)本發(fā)明的緩蝕劑，所述含氮化合物選自咪唑啉型季銨鹽和含有氧化乙烯取代基的喹啉。含有氧化乙烯取代基的喹啉中，氧化乙烯取代基的端基沒有特別限定，例如可以為羥基封端的氧化乙烯取代基或者烷基(如C1-C5的烷基，包括C1-C5的直鏈烷基和C3-C5的支鏈烷基，其具體實(shí)例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基和新戊基)封端的氧化乙烯取代基。氧化乙烯取代基中，氧化乙烯單元的平均重復(fù)單元數(shù)可以為1以上，優(yōu)選在1-30的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5-20的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在8-12的范圍內(nèi)。氧化乙烯單元的平均重復(fù)單元數(shù)采用核磁共振氫譜(1HNMR)確定。更優(yōu)選地，含有氧化乙烯取代基的喹啉的喹啉環(huán)上的至少一種氫原子被烷基取代。取代喹啉環(huán)上的氫原子的所述烷基例如可以為C1-C5的烷基，其具體實(shí)例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基和新戊基。所述氧化乙烯取代基和所述烷基在喹啉環(huán)上的取代位置沒有特別限定。優(yōu)選地，所述含有氧化乙烯取代基的喹啉選自式I所示的化合物，式I中，A1為氧化乙烯取代基，R1為C1-C5的烷基。所述C1-C5的烷基包括C1-C5的直鏈烷基和C3-C5的支鏈烷基，其具體實(shí)例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基和新戊基。式I中，取代基A1和R1在喹啉環(huán)上的取代位置沒有特別限定。具體地，取代基A1和R1在喹啉環(huán)上的取代位置可以為或者所述含有氧化乙烯取代基的喹啉的具體實(shí)例可以包括但不限于：2-甲基-5-聚氧乙烯基-喹啉、2-甲基-6-聚氧乙烯基-喹啉、2-甲基-7-聚氧乙烯基-喹啉、2-甲基-8-聚氧乙烯基-喹啉、3-甲基-5-聚氧乙烯基-喹啉、3-甲基-6-聚氧乙烯基-喹啉、3-甲基-7-聚氧乙烯基-喹啉、3-甲基-8-聚氧乙烯基-喹啉、4-甲基-6-聚氧乙烯基-喹啉、4-甲基-7-聚氧乙烯基-喹啉和4-甲基-8-聚氧乙烯基-喹啉中的一種或兩種以上。優(yōu)選地，所述含有氧化乙烯取代基的喹啉選自例如2-甲基-5-聚氧乙烯基-喹啉和4-甲基-8-聚氧乙烯基-喹啉。所述含有氧化乙烯取代基的喹啉可以商購得到。所述含有氧化乙烯取代基的喹啉也可以采用包括以下步驟的方法合成：將羥基取代的喹啉(根據(jù)需要，羥基取代的喹啉的喹啉環(huán)上的至少一個(gè)氫原子可以被烷基、如被C1-C5的烷基取代，所述羥基取代的喹啉具體可以為式II所示的喹啉衍生物)與環(huán)氧乙烷進(jìn)行加成反應(yīng)，以在喹啉環(huán)上引入氧化乙烯取代基，從而得到含有氧化乙烯取代基的喹啉(例如式I所示的化合物)，式II中，R1的定義與式I中R1的定義相同。羥基取代的喹啉與環(huán)氧乙烷之間的摩爾比可以根據(jù)氧化乙烯取代基中氧化乙烯單元的預(yù)期數(shù)量進(jìn)行選擇。一般地，羥基取代的喹啉與環(huán)氧乙烷的摩爾比可以為1以上，優(yōu)選在1：1-30的范圍內(nèi)。在反應(yīng)過程中或者反應(yīng)完成后，可以加入一種或多種封端劑，以對(duì)氧化乙烯取代基的端基的類型進(jìn)行調(diào)控。所述加成反應(yīng)可以在110-300℃、優(yōu)選120-150℃的溫度下進(jìn)行。進(jìn)行加成反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)器內(nèi)的壓力可以為0.15-0.3MPa，優(yōu)選為0.15-0.3MPa。所述加成反應(yīng)優(yōu)選在催化劑存在下進(jìn)行。所述催化劑可以為無機(jī)堿和/或有機(jī)堿，優(yōu)選無機(jī)堿。所述催化劑的具體實(shí)例可以包括但不限于氫氧化鈉和氫氧化鉀。催化劑的用量可以為羥基取代的喹啉的0.1-1重量％。根據(jù)本發(fā)明的緩蝕劑，所述咪唑啉型季銨鹽可以通過將咪唑啉型化合物進(jìn)行季銨化而得到。所述咪唑啉型化合物可以選自式III所示的化合物，式III中，R31可以為氫或C8-C20的烴基，C8-C20的烴基中的烴基可以為烷基或者含有烯鍵的烴基，優(yōu)選為含有烯鍵的烴基，更優(yōu)選為鏈烯基(一般為1-鏈烯基)，如C10-C20的鏈烯基。式III中，R4可以為氫、C1-C10的烷基、-R5OH、-R6NH2或者-R7COOH，R5、R6和R7各自可以為C1-C10的亞烷基。C1-C10的烷基包括C1-C10的直鏈烷基和C3-C10的支鏈烷基，其具體實(shí)例可以包括但不限于：甲基、乙基、正 丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、新戊基、己基及其異構(gòu)體、庚基及其異構(gòu)體、辛基及其異構(gòu)體和癸基及其異構(gòu)體。C1-C10的亞烷基包括C1-C10的直鏈亞烷基和C3-C10的支鏈亞烷基，其具體實(shí)例可以包括但不限于亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、亞正丁基、亞仲丁基、亞異丁基、亞叔丁基、亞正戊基、亞異戊基、亞叔戊基、亞新戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基和亞癸基?？梢圆捎贸Ｓ玫募句@化方法將咪唑啉型化合物進(jìn)行季銨化，如鹵化物法、硫酸酯法或者醋酸酯法。在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，通過鹵化物法將咪唑啉型化合物進(jìn)行季銨化。在該優(yōu)選的實(shí)施方式中，用作季銨化試劑的鹵化物可以為有機(jī)鹵化物，例如：鹵代烴(如C1-C10的鹵代烷烴、C7-C10的芳烷基鹵化物)、鹵代羧酸(如C1-C10的鹵代羧酸)、鹵代醇(如C1-C10的鹵代烷基醇)或者鹵代胺(如C1-C10的鹵代烷基胺)。式III所示的化合物可以商購得到，也可以采用常規(guī)方法合成。具體地，所述咪唑啉型季銨鹽可以選自式IV所示的化合物和式V所示的化合物，式IV中，R3可以為氫或C8-C20的烴基，C8-C20的烴基中的烴基可以為烷基或者含有烯鍵的烴基，優(yōu)選為含有烯鍵的烴基，更優(yōu)選為鏈烯基，如C10-C20的鏈烯基。式IV中，R8和R9各自為C1-C10的烷基、C7-C10的芳烷基、-R5OH、-R6NH2或者-R7COOH，R5、R6和R7各自可以為C1-C10的亞烷基。C1-C10的烷基包括C1-C10的直鏈烷基和C3-C10的支鏈烷基，其具體實(shí)例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、新戊基、己基及其異構(gòu)體、庚基及其異構(gòu)體、辛基及其異構(gòu)體和癸基及其異構(gòu)體。C7-C10的芳烷基的實(shí)例可以包括但不限于：苯基甲基、苯基乙基和苯基正丙基。C1-C10的亞烷基包括C1-C10的直鏈亞烷基和C3-C10的支鏈亞烷基，其具體實(shí)例可以包括但不限于亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、亞正丁基、亞仲丁基、亞異丁基、亞叔丁基、亞正戊基、亞異戊基、亞叔戊基、亞新戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基和亞癸基。式IV中，X1為鹵素原子，優(yōu)選為氯原子。式V中，R10為C7-C10的芳烷基，其具體實(shí)例可以包括但不限于：苯基甲基、苯基乙基和苯基正丙基。式V中，R11為氫或C8-C20的烴基，C8-C20的烴基中的烴基可以為烷基或者含有烯鍵的烴基，優(yōu)選為含有烯鍵的烴基，更優(yōu)選為鏈烯基，如C10-C20的鏈烯基。式V中，X2為鹵素原子，優(yōu)選為氯原子。優(yōu)選地，所述咪唑啉型季銨鹽選自式VI所示的2-烯基咪唑啉季銨鹽和式VII所示的1-氨烷基-2-烯基咪唑啉季銨鹽，式VI中，A2為芐基，R12為C10-C20的鏈烯基，優(yōu)選為C15-C20的鏈烯基；X3為鹵素原子，優(yōu)選為氯原子；式VII中，A3為芐基；R13為C10-C20的鏈烯基，優(yōu)選為C15-C20的鏈烯基；R14為C1-C10的亞烷基，優(yōu)選為C1-C5的亞烷基，更優(yōu)選為C1-C3的亞烷基；X4為鹵素原子，優(yōu)選為氯原子。更優(yōu)選地，咪唑啉型季銨鹽選自式VI所示的化合物和式VII所示的化合物，其中，式VI中，A2為芐基，R12為十七烯基，X3為氯原子；式VII中，A3為芐基，R13為十七烯基，R14為亞乙基，X4為氯原子。根據(jù)本發(fā)明的緩蝕劑，以緩蝕劑的總量為基準(zhǔn)，所述苯磺酸的含量可以為60-95重量％，優(yōu)選為65-92重量％，更優(yōu)選為70-90重量％；所述含氮化合物的含量可以為5-40重量％，優(yōu)選為8-35重量％，更優(yōu)選為10-30重量％。根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面，本發(fā)明提供了根據(jù)本發(fā)明的緩蝕劑在金屬構(gòu)件防腐蝕中的應(yīng)用。所述緩蝕劑及其組成在前文已經(jīng)進(jìn)行了詳細(xì)的說明，此處不再詳述。根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用，所述緩蝕劑特別適合用于在高溫(120℃以上，如150-200℃)和/或高壓(3MPa以上，如5-10MPa)環(huán)境下，與高礦化度(礦化度10000mg/L以上，如10000-100000mg/L，特別是氯含量為10000mg/L以上)的含水混合物接觸的金屬構(gòu)件的防腐蝕。所述礦化度是指水中各種陰離子和陽離子的總量。根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用，可以將所述緩蝕劑中的各組分分散在與金屬構(gòu)件接觸的含水混合物中，也可以將所述緩蝕劑配制成緩蝕劑溶液，先用所述緩蝕劑溶液對(duì)金屬構(gòu)件的表面進(jìn)行預(yù)處理，然后再使經(jīng)預(yù)處理的表面與所述含水混合物接觸，還可以為上述兩種方法的組合。根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用，所述金屬構(gòu)件可以為各種需要在高溫高壓條件下與含水溶液接觸的金屬構(gòu)件，例如：油田注水井筒。根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種油田注水井筒防腐蝕方法，該方法包括將根據(jù)本發(fā)明的緩蝕劑送入油田注水井筒中。所述緩蝕劑及其組成在前文已經(jīng)進(jìn)行了詳細(xì)的說明，此處不再詳述?？梢酝ㄟ^將緩蝕劑中的各組分分散在注水中；也可以將所述緩蝕劑配制成緩蝕劑溶液(如將緩蝕劑中的各組分分散在注水中，形成緩蝕劑溶液)，先用所述緩蝕劑溶液對(duì)注水井筒的內(nèi)表面進(jìn)行預(yù)處理，然后向注水井筒送入注水；還可以將上述兩種方法組合使用。所述緩蝕劑的用量可以根據(jù)注水的性質(zhì)以及井筒的操作條件進(jìn)行選擇，沒有特別限定。一般地，根據(jù)本發(fā)明的緩蝕劑的用量可以為30-300mg/L，優(yōu)選為50-250mg/L，更優(yōu)選為70-200mg/L。根據(jù)本發(fā)明的緩蝕劑即使在高溫高壓下也具有良好的緩蝕效果，能夠有效地抑制注水井筒的腐蝕。以下結(jié)合實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明，但并不因此限制本發(fā)明的范圍。以下實(shí)施例和對(duì)比例中，使用的油田回用水的水質(zhì)數(shù)據(jù)如表1所示。表1Cl-SO42-HCO3-Na++K+Ca2+Mg2+濃度(mg/L)10511295006342421103實(shí)施例1-6用于說明本發(fā)明。實(shí)施例1(1)在1000mL油田回注水中加入2-十七烯基咪唑啉季銨鹽 (其中，R12為十七烯基，A2芐基，X3為氯原子)和苯磺酸，從而得到試驗(yàn)水，其中，2-十七烯基咪唑啉季銨鹽的含量為15mg/L，苯磺酸的含量為60mg/L。(2)采用以下方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能。在1000mL的高壓釜中掛上已經(jīng)去油清洗、干燥并稱重的碳鋼試片；用氮?dú)馀懦恐械目諝?，然后加?00mL步驟(1)得到的試驗(yàn)水，密封試驗(yàn)瓶，充氮?dú)饧訅旱皆囼?yàn)壓力(為50kgf/cm2)；伴隨攪拌，升溫到試驗(yàn)溫度，恒溫試驗(yàn)24小時(shí)。降至室溫后取出試片，用酸洗液洗去腐蝕產(chǎn)物，用清水將試片洗滌干凈，干燥至恒重后稱重，確定腐蝕量并采用以下公式計(jì)算緩蝕率，結(jié)果在表2中列出。其中，mo為空白樣(即，未加緩蝕劑的油田回注水)的腐蝕重量，m為加入了緩蝕劑后的腐蝕重量。實(shí)施例2(1)采用與實(shí)施例1相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，2-十七烯基咪唑啉的含量為15mg/L，苯磺酸的含量為120mg/L。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表2中列出。對(duì)比例1(1)采用與實(shí)施例2步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，不使用苯磺酸，2-十七烯基咪唑啉的含量為135mg/L。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表2中列出。對(duì)比例2(1)采用與實(shí)施例2步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，不使用2-十七烯基咪唑啉，苯磺酸的含量為135mg/L。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表2中列出。對(duì)比例3(1)采用與實(shí)施例2步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，苯磺酸用等重量的對(duì)甲苯磺酸代替。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表2中列出。對(duì)比例4(1)采用與實(shí)施例2步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，苯磺酸用等重量的苯甲酸代替。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表2中列出。對(duì)比例5(1)采用與實(shí)施例2步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，苯 磺酸用等重量的十二烷基苯磺酸代替。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表2中列出。對(duì)比例6(1)采用與實(shí)施例2步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，苯磺酸用等重量的苯磺酸鈉代替。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表2中列出。實(shí)施例3(1)在1000mL油田回注水中加入1-氨乙基-2-十七烯基咪唑啉季銨鹽(其中，R13為十七烯基，R14為亞乙基，A3為芐基，X4為氯原子)和苯磺酸，從而得到試驗(yàn)水，其中，1-氨乙基-2-十七烯基咪唑啉季銨鹽的含量為20mg/L，苯磺酸的含量為60mg/L。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表2中列出。表2編號(hào)150℃腐蝕失重/mg150℃緩蝕率/％200℃腐蝕失重/mg200℃緩蝕率/％實(shí)施例14.286.20100實(shí)施例20.897.40.299.4對(duì)比例113.655.425.820.8對(duì)比例217.941.311.664.4對(duì)比例323.423.323.428.2對(duì)比例431.2/36.4/對(duì)比例527.98.527.615.3對(duì)比例629.72.635.7/實(shí)施例32.791.10100空白樣30.5/32.6/實(shí)施例4(1)將19.2g2-甲基-5-羥基喹啉(化學(xué)試劑，梯希愛(上海)化成工業(yè)發(fā)展有限公司)和催化劑(氫氧化鈉，0.1g)加入到反應(yīng)釜中，關(guān)閉反應(yīng)釜，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣，攪拌，升溫到120℃，緩慢壓入約44g環(huán)氧乙烷，之后在溫度為120℃且壓力為0.15MPa的條件下繼續(xù)反應(yīng)兩小時(shí)。降溫后脫除溶劑，將得到的固體物質(zhì)用13C-NMR進(jìn)行分析，結(jié)果顯示化學(xué)位移為67-72的峰為形成的醚鍵，確認(rèn)得到的固體物質(zhì)為2-甲基-5-聚氧乙烯基-喹啉，其中，聚氧乙烯基中氧化乙烯的平均重復(fù)單元數(shù)為8(由1H-NMR確定)。(2)在1000mL油田回注水中加入步驟(1)制備的2-甲基-5-聚氧乙烯基-喹啉和苯磺酸，從而得到試驗(yàn)水，其中，2-甲基-5-聚氧乙烯基-喹啉的含量為30mg/L，苯磺酸的含量為70mg/L。(3)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表3中列出。實(shí)施例5(1)將19.2g4-甲基-8-羥基喹啉(化學(xué)試劑，梯希愛(上海)化成工業(yè) 發(fā)展有限公司)和催化劑(氫氧化鈉，0.1g)加入到反應(yīng)釜中，關(guān)閉反應(yīng)釜，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣，攪拌，升溫到120℃，緩慢壓入約66g環(huán)氧乙烷，之后在溫度為120℃且壓力為0.15MPa的條件下繼續(xù)反應(yīng)兩小時(shí)。降溫后脫除溶劑，將得到的固體物質(zhì)用13C-NMR進(jìn)行分析，結(jié)果顯示化學(xué)位移為67-72的峰為形成的醚鍵，確認(rèn)得到的固體物質(zhì)為4-甲基-8-聚氧乙烯基-喹啉，其中，聚氧乙烯基中氧化乙烯單元的平均重復(fù)單元數(shù)為12(由1H-NMR確定)。(2)在1000mL油田回注水中加入步驟(1)制備的4-甲基-8-聚氧乙烯基-喹啉和苯磺酸，從而得到試驗(yàn)水，其中，4-甲基-8-聚氧乙烯基-喹啉的含量為20mg/L，苯磺酸的含量為160mg/L。(3)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表3中列出。對(duì)比例7(1)采用與實(shí)施例5步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，苯磺酸用等重量的對(duì)甲苯磺酸代替。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表3中列出。對(duì)比例8(1)采用與實(shí)施例5步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，苯磺酸用等重量的十二烷基苯磺酸代替。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表3中列出。對(duì)比例9(1)采用與實(shí)施例5步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，苯 磺酸用等重量的苯甲酸代替。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表3中列出。對(duì)比例10(1)采用與實(shí)施例5步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，苯磺酸用等重量的苯磺酸鈉代替。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表3中列出。對(duì)比例11(1)采用與實(shí)施例5步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，不使用苯磺酸，4-甲基-8-聚氧乙烯基-喹啉的含量為180mg/L。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表3中列出。對(duì)比例12(1)采用與實(shí)施例5步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，不使用4-甲基-8-聚氧乙烯基-喹啉，苯磺酸的含量為180mg/L。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表3中列出。對(duì)比例13(1)采用與實(shí)施例5步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是4-甲基-8-聚氧乙烯基-喹啉用等重量的4-甲基-喹啉代替。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié) 果在表3中列出。對(duì)比例14(1)采用與實(shí)施例5步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，4-甲基-8-聚氧乙烯基-喹啉用等重量的4-甲基-8-羥基-喹啉代替。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表3中列出。對(duì)比例15(1)采用與實(shí)施例5步驟(1)相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，4-甲基-8-聚氧乙烯基-喹啉用等重量的N-芐基氯化喹啉代替。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表3中列出。實(shí)施例6(1)采用與實(shí)施例4相同的方法制備試驗(yàn)水，不同的是，步驟(1)中，環(huán)氧乙烷的用量為27.0g，得到的固體物質(zhì)為4-甲基-8-聚氧乙烯基-喹啉，其中，聚氧乙烯基中氧化乙烯單元的平均重復(fù)單元數(shù)為5(由1H-NMR確定)。(2)采用與實(shí)施例1步驟(2)相同的方法評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能，結(jié)果在表3中列出。表3編號(hào)150℃腐蝕失重/mg150℃緩蝕率/％200℃腐蝕失重/mg200℃緩蝕率/％實(shí)施例42.193.11.296.3實(shí)施例50.399.00100對(duì)比例721.728.924.524.8對(duì)比例830.7/29.310.1對(duì)比例925.317.033.1/對(duì)比例1024.619.331.24.3對(duì)比例1115.250.223.627.6對(duì)比例1216.446.215.353.1對(duì)比例1310.964.310.069.3對(duì)比例1410.764.910.866.9對(duì)比例1512.359.711.365.3實(shí)施例63.688.22.991.1空白樣30.5/32.6/表2和表3的結(jié)果證實(shí)，根據(jù)本發(fā)明的緩蝕劑即使在高溫高壓的條件下也具有良好的緩蝕效果，特別是在200℃的溫度以及高壓條件下顯示出更為優(yōu)異的緩蝕性能，在油田注水井筒的防腐蝕中具有廣泛的應(yīng)用前景。當(dāng)前第1頁1 2 3