本發(fā)明涉及一種用于防止經(jīng)金屬化工藝處理的至少一個(gè)塑料部件的支撐件金屬化的方法，所述方法依次包括如下階段：所述部件的表面的氧化，氧化表面的活化以及金屬在活化表面上的化學(xué)和/或電化學(xué)沉積，其特征在于，所述方法包括其中使所述支撐件在所述氧化階段之前與包含至少一種特定金屬化抑制劑的抑制溶液接觸的階段。本發(fā)明還涉及一種用于對(duì)與支撐件組合的塑料部件進(jìn)行選擇性金屬化的方法，所述方法包括使所述部件與所述抑制溶液接觸。

背景技術(shù)：

為了在例如化妝品、紡織品、機(jī)動(dòng)車輛、航空、電子或電氣產(chǎn)品工業(yè)中使用塑料件的目的，對(duì)這些部件進(jìn)行金屬化以賦予它們特定的美學(xué)、電學(xué)或機(jī)械性能是已知的。由于待金屬化的材料由不導(dǎo)電的聚合物組成，因此工業(yè)金屬化工藝包括一系列旨在對(duì)其表面進(jìn)行改性的階段，以使得可沉積可以具有不同性質(zhì)的金屬涂層。這些階段的目的在于提供塑料基材與金屬之間的最佳粘附性，以便補(bǔ)償塑料/金屬界面處特別是由于膨脹系數(shù)差異而造成的張力累積，并因此防止可能的層離。

因此，常規(guī)的金屬化工藝包括將基材依次浸漬在不同的浴液中，其旨在在樣品的表面進(jìn)行一個(gè)或多個(gè)化學(xué)反應(yīng)。常規(guī)程序的實(shí)例包括以下階段：

·樣品的制備和清潔，以便提高其在下一階段中的潤濕性，

·通常使用含有鉻(vi)的40-70℃的硫酸浴，對(duì)樣品進(jìn)行氧化侵蝕(緞面精整(satinage))，使得可以在表面產(chǎn)生微粗糙度，其促進(jìn)金屬的后續(xù)錨固，

·例如通過使用還原劑如肼進(jìn)行還原，來中和過量的鉻(vi)(其構(gòu)成隨后使用的催化劑的毒物)，得到鉻(iii)，

·通過催化劑的沉積來活化表面，所述催化劑通常是由顯示pd/sn核被由cl^-離子中和的sn²⁺離子殼體包圍的粒子形成的鈀/錫膠體：這些粒子擴(kuò)散到塑料表面處存在的微孔中并且化學(xué)吸附于其中，使得可以催化后續(xù)的化學(xué)沉積反應(yīng)，

·通過將樣品浸入浴液中、特別是硫酸浴中來加速，使得可以氧化sn(ii)離子以得到sn(iv)離子并釋放吸附的鈀粒子，

·通過將樣品浸入包含還原劑如次磷酸鈉的金屬(例如銅或鎳)鹽的水溶液中來化學(xué)沉積金屬層，使得可以在吸附的pd/sn種晶上并且然后在樣品的整個(gè)表面上還原金屬離子，

·通過電解途徑使因此獲得的金屬層增厚。

另外，上述階段之后各自可以跟著一個(gè)或多個(gè)用水或使用水溶液進(jìn)行漂洗的中間階段。此外，應(yīng)當(dāng)注意，一些“直接鍍層”的金屬化工藝不包括化學(xué)沉積階段。

為了依次進(jìn)行這些不同的處理，將部件放置在支撐件(或框架)上，支撐件(或框架)在不同的浴液之間移動(dòng)，任選地同時(shí)通過中間漂洗階段。通常，這些支撐件由覆蓋有塑料(例如pvc)的金屬芯構(gòu)成。

塑料部件在支撐件上進(jìn)行金屬化期間遇到的問題之一由以下產(chǎn)生：塑料部件和支撐件同時(shí)暴露于所述階段中的每個(gè)，這可能導(dǎo)致支撐件的金屬化。然而，在工業(yè)上，部件的支撐件不被金屬化是至關(guān)重要的。這是因?yàn)?，如果支撐件被金屬化，則將有必要提供后續(xù)的去金屬化階段，這導(dǎo)致不必要的成本，也會(huì)導(dǎo)致化學(xué)品的過多消耗。此外，在支撐件上存在金屬導(dǎo)致出現(xiàn)與支撐件變得導(dǎo)電有關(guān)的金屬化缺陷。這個(gè)額外階段也會(huì)對(duì)金屬化工藝的生產(chǎn)量產(chǎn)生負(fù)面影響。另外，其通常在堿性介質(zhì)中使用鹽酸、硝酸或電解剝離進(jìn)行。據(jù)了解，這些處理中的一些可能對(duì)環(huán)境有毒。最后，當(dāng)支撐體與部件同時(shí)被金屬化時(shí)，不能正確地評(píng)估被涂覆的反應(yīng)物的量，因?yàn)橹渭母采w程度是未知的，這可能導(dǎo)致部件表面沉積的金屬層過薄。

此外，出于技術(shù)或?qū)徝涝?，僅部分地將一些部件金屬化可被證明是必要的，特別是當(dāng)部件包括不得被金屬化的印刷元件時(shí)情況如此。為了做到這一點(diǎn)，目前使用了幾種方法。其中一種被稱為“雙射注塑成型”，其由如下步驟組成：在部件制造期間注入兩種或更多種材料，其中一種材料的金屬化不如另外一種或多種材料的金屬化。另一種方法是基于使用抗蝕涂料，這使得可以將被覆蓋的部件保持在原始狀態(tài)。

目前，用于防止支撐件金屬化的最常用的方法是在緞面精整浴中調(diào)適支撐件和待金屬化的部件。這是因?yàn)?，在通過緞面精整浴侵蝕或多或少冗長的一段時(shí)間后，通常由pvc制成的支撐件相比于待金屬化的部件變得更粗糙。這種粗糙度使得可以將六價(jià)鉻吸收到支撐件中，所述六價(jià)鉻構(gòu)成化學(xué)金屬化浴液的毒物。因此，鉻在化學(xué)沉積浴中充當(dāng)支撐件的保護(hù)劑。

然而，環(huán)境和健康方面的限制和新的規(guī)定越來越多地限制了對(duì)人類和環(huán)境有毒的六價(jià)鉻的使用，并且正在推動(dòng)不涉及鉻的替代性金屬化工藝的利用。因此已經(jīng)提出用高錳酸根離子溶液替代常規(guī)的緞面精整浴液。在這種情況下，因此還可以建議開發(fā)除了六價(jià)鉻“中毒”之外的其它技術(shù)，使得可以避免支撐件的金屬化。

專利申請(qǐng)wo2013/135862描述了不利用鉻金屬化塑料表面的工藝，其中支撐件優(yōu)選在所述工藝的晚期階段用碘酸根離子處理，以防止它們被金屬化。據(jù)了解，這個(gè)處理階段可能會(huì)影響隨后金屬與部件的粘附，所述部件與支撐件成一體，同時(shí)進(jìn)行處理，甚至事實(shí)上阻止部件的金屬化。另外，在該工藝中，待金屬化的部件也使用二醇衍生物如乙酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯或丁氧基乙醇進(jìn)行預(yù)處理。除了增加工藝成本和影響其環(huán)境沖擊之外，這種預(yù)處理也能夠促進(jìn)支撐件的金屬化。

因此，仍然需要有一種不產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)化合物的簡單和廉價(jià)的方法，其使得可以選擇性地金屬化不導(dǎo)電的塑料部件，也就是說，防止支撐件或這些部件的一部分的金屬化，而不影響金屬沉積物的質(zhì)量或機(jī)械強(qiáng)度。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

令人驚訝的是，在申請(qǐng)人的公司看來，通過使用某些特定的化合物作為金屬化抑制劑可以滿足這一需求。另外，這些化合物可以無差別地用于存在或不存在鉻的金屬化工藝中，以及在塑料部件的表面活化階段中使用或不使用鈀的工藝中。

本發(fā)明涉及一種用于防止經(jīng)金屬化工藝處理的至少一個(gè)塑料部件的支撐體金屬化的方法，所述方法依次包括如下階段：所述部件的表面的氧化，氧化表面的活化以及金屬在活化表面上的化學(xué)和/或電化學(xué)沉積，所述方法包括其中使所述支撐件在所述氧化階段之前與包含至少一種金屬化抑制劑的抑制溶液接觸的階段，所述金屬化抑制劑選自亞硫酸鈉、硫脲、硫醇、硫醚、帶有至少一個(gè)硫醇和/或一個(gè)噻唑基基團(tuán)的化合物和其混合物。

本發(fā)明還涉及一種用于對(duì)與支撐件組合的塑料部件進(jìn)行選擇性金屬化的方法，所述方法依次包括如下階段：所述部件的表面的氧化，氧化表面的活化以及金屬在活化表面上的化學(xué)和/或電化學(xué)沉積，其特征在于，所述方法包括其中使所述部件在所述氧化階段之前與包含至少一種金屬化抑制劑的抑制溶液接觸的階段，所述金屬化抑制劑選自亞硫酸鈉、硫脲、硫醇、硫醚和其混合物。

具體實(shí)施方式

定義

根據(jù)本發(fā)明，“塑料部件”被理解為是指如下的物體，其表面由不導(dǎo)電的塑料(聚合物)組成。這些物體可以完全由一層或多層不導(dǎo)電的聚合物組成，或者它們可以由被一層或多層不導(dǎo)電的聚合物涂覆的金屬和/或玻璃質(zhì)材料和/或?qū)щ娋酆衔锝M成。

此外，術(shù)語“支撐件”或“框架”表示適合于使得可以進(jìn)行用于部件或優(yōu)選地同時(shí)用于大量部件的金屬化工藝的至少一些階段的金屬體系。

根據(jù)本發(fā)明的金屬化工藝中使用的塑料部件可以包括選自天然或合成來源的熱塑性聚合物和熱固性聚合物的不導(dǎo)電塑料，其選自環(huán)氧樹脂，abs(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物)；聚酰胺；聚碳酸酯；聚酯，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)和聚(對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)；聚醚酰亞胺；聚(偏二氟乙烯)；聚醚醚酮；聚烯烴，例如聚乙烯或聚丙烯；聚(甲醛)；聚苯乙烯；聚(苯硫醚)；和這些聚合物的共混物。特別地，不導(dǎo)電塑料可以是abs、聚酰胺、聚碳酸酯或這些聚合物的共混物。更特別地，它由abs或abs/聚碳酸酯共混物組成。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，除了構(gòu)成其的一種或多種聚合物之外，該塑料還可以包含一種或多種特別是旨在對(duì)其進(jìn)行增強(qiáng)的有機(jī)和/或無機(jī)填料，例如二氧化硅、碳纖維、玻璃纖維或芳族聚酰胺(特別是ppd-t)纖維。這些部件特別地用于機(jī)動(dòng)車輛領(lǐng)域，但也用作化妝品或浴室組件的包裝成分。

就其本身而言，支撐體由與形成所述部件的表面的塑料不同的塑料組成或被與形成所述部件的表面的塑料不同的塑料覆蓋，通常由至少一種混合有一種或多種增塑劑的聚合物、特別是聚(氯乙烯)或pvc形成。

在一個(gè)實(shí)施方式中，塑料部件包含希望不被金屬化的區(qū)域。在這種情況下，根據(jù)本發(fā)明使用的抑制溶液可以在掩蔽待保留部分之后與部件接觸。在這種實(shí)施方式中，優(yōu)選使用由pvc或相比于構(gòu)成部件的塑料顯示對(duì)抑制溶液具有更大親和力的另一種材料制成的掩模。在可選形式中，部件的表面可包含由不同材料形成的至少兩個(gè)區(qū)域，這些材料例如通過多注塑成型獲得。然后這些材料對(duì)抑制溶液的親和力差異導(dǎo)致部件的特定部分的選擇性金屬化。因此，可以將顯示由包含abs或abs/聚碳酸酯共混物的塑料形成的表面部分和另一個(gè)包含聚碳酸酯的表面部分的部件選擇性地金屬化。多注塑成型工藝使得可以獲得顯示一個(gè)透明或半透明區(qū)域和一個(gè)不透明區(qū)域的部件，或者獲得在經(jīng)濟(jì)上比機(jī)械組裝的兩個(gè)組件更有利的雙組件部件。在另一個(gè)實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明使用抑制溶液，以防止塑料部件的支撐件的金屬化。在這種情況下，在支撐件附接到部件之前或者一旦附接到部件上，就使抑制溶液與整個(gè)支撐件接觸。這是因?yàn)橐呀?jīng)觀察到，根據(jù)本發(fā)明使用的抑制溶液對(duì)于構(gòu)成支撐件的pvc表現(xiàn)出比對(duì)于形成待金屬化的部件的表面的聚合物更大的親和力，因此單獨(dú)處理支撐件是毫無意義的。顯然應(yīng)理解，這兩種實(shí)施方式可以組合。在實(shí)踐中，優(yōu)選地，將由部件和其支撐件形成的組合浸入根據(jù)本發(fā)明的抑制溶液中。這導(dǎo)致支撐件不存在金屬化，也可以導(dǎo)致要保留的部件部分不存在金屬化。

根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，根據(jù)本發(fā)明的金屬化方法依次包括以下階段的組合：

a)將待金屬化的部件附接至支撐件；

b)對(duì)部件進(jìn)行清潔、特別是脫脂；

c)氧化所述部件的表面；

d)活化所述部件的表面；

e)任選地在所述表面上化學(xué)沉積金屬；

f)電解沉積金屬。

在這種情況下，在階段(c)之前，任選地在階段(b)之前，甚至在階段(a)之前，進(jìn)行包括使抑制溶液與部件和/或與支撐件接觸的階段。優(yōu)選在上述階段(b)和(c)之間進(jìn)行該階段。在可選形式中，它們可以在階段(a)和/或(b)期間進(jìn)行。

階段(b)是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的清潔或脫脂階段；特別地可以使用微堿性浴液來進(jìn)行。

上述階段(c)由如下的氧化處理組成：使用特別是基于硝酸、鹽酸或硫酸，基于高錳酸鹽，基于氯酸鹽，基于硝酸鹽，基于過氧化物，基于芬頓(fenton)試劑，基于六價(jià)鉻和/或基于臭氧的氧化溶液進(jìn)行氧化處理。在這個(gè)階段優(yōu)選不使用六價(jià)鉻。更優(yōu)選地，氧化溶液是高錳酸鈉或高錳酸鉀(有利的是高錳酸鈉)溶液，其使得可以在支撐件和部件的表面賦予通常小于0.1μm的微細(xì)粗糙度，并且同時(shí)在部件的表面上產(chǎn)生基于氧的官能團(tuán)，有利的是羧酸型螯合官能團(tuán)。另外，氧化溶液優(yōu)選表現(xiàn)出酸性ph，例如小于2，甚至小于1。該階段可以通過將附接至部件的支撐件浸漬在氧化溶液浴中一段時(shí)間(例如1至60分鐘，有利的是5至30分鐘)來實(shí)施。浴溫可以在20℃與40℃之間。

在階段(d)中，在先前氧化的部件的表面產(chǎn)生催化金屬的粒子。這些粒子可以選自銅、銀、金、鎳、鉑、鈀、銥、銠或鈷粒子。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，可以通過將含有上述金屬之一(優(yōu)選為銅或鎳，呈與四氟硼酸根、硫酸根、溴離子、氟離子、碘離子、硝酸根、磷酸根或氯離子形成的鹽的形式，例如優(yōu)選地與硫酸根或氯離子形成的鹽的形式)的溶液施用至待金屬化的部件表面而在所述表面處產(chǎn)生這些粒子。該溶液的ph優(yōu)選大于7并且有利地介于9與11之間、優(yōu)選地介于10與11之間。優(yōu)選通過向金屬溶液中加入氨水而不是氫氧化鈉來實(shí)現(xiàn)該ph。另外，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，金屬溶液不含有機(jī)絡(luò)合劑。待金屬化的部件可以浸漬于金屬溶液中持續(xù)一分鐘至一小時(shí)、例如10至20分鐘的一段時(shí)間。在該階段結(jié)束時(shí)，作為氧化處理的結(jié)果存在于部件表面的有機(jī)基團(tuán)通過螯合或絡(luò)合與階段(d)中施加的金屬離子相鍵合。

在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，在階段(d)中可以用金屬膠體溶液覆蓋待金屬化的部件的表面。有利地使用通過通常在強(qiáng)酸如鹽酸存在下使用氯化錫(ii)還原氯化鈀而獲得的pd/sn膠體。在這種情況下，階段(d)通常被分成上述活化子階段，接著是加速子階段，其包括將先前活化的待金屬化的部件浸入浴液中，特別是硫酸浴液中，使得可以氧化sn(ii)離子以得到sn(iv)離子并釋放吸附的鈀粒子。

在階段(d)結(jié)束時(shí)，待金屬化的部件表面被催化金屬的種晶覆蓋，并且因此可以任選地進(jìn)行化學(xué)沉積階段(e)，或者也可以直接進(jìn)行電化學(xué)沉積階段(f)。在階段(e)中，部件通常預(yù)先浸入含有至少一種還原劑如硼氫化鈉、肼、次磷酸鈉或二甲基氨基硼烷的堿性還原溶液中。另外，該溶液還可以含有待沉積在部件上的金屬鹽，或者接著是施加包含該鹽的溶液的階段。通常是選自銀、金、鈷、銅、鐵、鎳、鈀和鉑離子的金屬陽離子的硫酸鹽，本發(fā)明中優(yōu)選鎳和銅離子。在階段(e)中使用的溶液還可以包含絡(luò)合劑和/或ph調(diào)節(jié)劑。還原階段優(yōu)選在高堿性ph(通常在11和13之間)下以及介于30℃與50℃之間的溫度下進(jìn)行。

在階段(e)結(jié)束時(shí)，獲得金屬化部件，其表面金屬層可以根據(jù)階段(f)遵循本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法通過電解增厚。在可選形式中，階段(f)可以在階段(d)之后直接進(jìn)行。

在上述方法中使用的所有溶液都是水溶液。另外，階段(b)、(c)、(d)和(e)是通過將部件和支撐件浸漬在包含適于進(jìn)行各階段的反應(yīng)物的浴液中而進(jìn)行的，但是在可選形式中可以通過噴霧施加上述溶液。

上述方法還可以包括其它中間階段，例如漂洗部件的階段，特別是利用已經(jīng)任選地加入洗滌劑和/或堿的水；或者使用還原劑進(jìn)行處理的階段，特別是在階段(c)與(d)之間，尤其是當(dāng)氧化處理使用六價(jià)鉻或堿金屬高錳酸鹽時(shí)情況如此。

如上所述，將抑制溶液施加到支撐件上，并且任選地施加到階段(c)上游的部件。該溶液包含至少一種金屬化抑制劑，其選自硫類化合物，并且特別地選自亞硫酸鈉、硫脲、硫醇、硫醚、帶有至少一個(gè)硫醇和/或一個(gè)噻唑基基團(tuán)的化合物和其混合物。所列選項(xiàng)中優(yōu)選的是有機(jī)硫化合物，更特別是硫醇、硫醚和帶有至少一個(gè)硫醇和/或一個(gè)噻唑基基團(tuán)的化合物。金屬化抑制劑可任選地與至少一種選自以下的另外的抑制劑組合：草酸、鉛鹽、鎘鹽、錫鹽、鋁鹽、脲、硝酸鉈、4-硝基苯重氮四氟硼酸鹽和4-氨基苯甲酸。呈鹽形式的另外的抑制劑可以由有機(jī)或無機(jī)鹽形成，特別是由硫酸鹽、硝酸鹽、草酸鹽或乙酸鹽形成，所列選項(xiàng)不具限制性。在上述金屬化抑制劑中，優(yōu)選使用硫醇和硫醚，特別是芳族雜環(huán)硫醚，例如巰基苯并噻唑。抑制溶液有利地包含相對(duì)于組合物的總體積以重量計(jì)濃度為0.01g/l(0.0001重量％)至10g/l(0.1重量％)、例如0.01g/l(0.0001重量％)至10g/l(0.1重量％)的抑制劑。

在一個(gè)實(shí)施方式中，所述包含金屬化抑制劑的溶液具有在0.5和6之間、優(yōu)選在1和3之間的ph。因此，所述溶液優(yōu)選包含調(diào)節(jié)ph為該值的化合物，該化合物有利地選自磷酸、鹽酸和硫酸。

在一個(gè)實(shí)施方式中，所述抑制溶液另外包含至少一種增粘劑，其可以特別選自水狀膠體，例如纖維素衍生物，特別是羧甲基纖維素或羥丙基甲基纖維素；明膠；藻類提取物，例如瓊脂、藻朊酸鹽和角叉菜膠；合成聚合物，例如聚(乙烯醇)、丙烯酸和甲基丙烯酸聚酯，包括聚(甲基丙烯酸羥乙酯)，以及聚(丙烯酸)和聚(甲基丙烯酸)的鹽；淀粉和其衍生物；半乳甘露聚糖，例如瓜爾豆膠；和其混合物，所列選項(xiàng)不具限制性。

根據(jù)以下實(shí)施例將更好地理解本發(fā)明，所述實(shí)施例僅為了示例目的而給出，而不旨在限制本發(fā)明的范圍。

實(shí)施例

實(shí)施例1：使用鉻的金屬化工藝(無鈀活化)

通過將由abs制成的對(duì)照部件附接到由pvc制成的常規(guī)支撐件來制備待金屬化的樣品。脫脂后，將所述樣品(支撐件+部件)在含有40g/l巰基苯并噻唑、100ml/l硫酸(95％)和25g/l羧甲基纖維素的浴液中放置20分鐘。該浴液被熱調(diào)節(jié)為40℃。隨后將樣品浸漬在達(dá)到65℃的緞面精整浴液中持續(xù)10分鐘，該浴液包含400g/l硫酸和400g/l鉻酸，然后浸漬在10g/l肼溶液中。隨后將其浸入保持在30℃的催化浴液中，該浴液中包含足以獲得30ppm的鈀濃度的量的pd/sn膠體，然后浸入基于硫酸的50℃加速浴液中。隨后在包括10g/l硫酸鎳、10g/l次磷酸鈉、50g/l的33％氨水溶液的水溶液中進(jìn)行鎳的化學(xué)沉積，直到在部件表面上獲得0.3μm的沉積物。

未觀察到支撐件的金屬化。

實(shí)施例2：無鉻的金屬化工藝(無鈀活化)

將由abs制成的部件以及顯示abs/pc區(qū)域和pc區(qū)域兩者的雙材料部件附接到由增塑pvc制成的支撐件。脫脂后，將組件浸入含有8g/l巰基苯并噻唑、100ml/l磷酸(85％)和25g/l羧甲基纖維素的溶液中持續(xù)15分鐘。浴液調(diào)節(jié)為40℃。漂洗后，將組件浸入包含高錳酸鈉和磷酸的緞面精整浴液中10分鐘。漂洗后，將組件在包含五水合硫酸銅和氨水的活化浴液中浸漬5分鐘，然后在新鮮漂洗后，浸漬在含有硼氫化鈉和氫氧化鈉的還原溶液中。為了精整，將組件浸入包含銅、edta、氫氧化鈉和甲醛的化學(xué)鍍銅浴液(來自rohm&haas公司的circuposit3350-1)中。

在該工藝結(jié)束時(shí)，在支撐件上或在由共注塑成型部件的由聚碳酸酯制成的區(qū)域上沒有觀察到金屬化的痕跡，而由abs制成的參考部件和雙材料部件的由abs/pc制成的區(qū)域完全被金屬化。

實(shí)施例3：無鉻的金屬化工藝(用鈀活化)

將由abs制成的部件以及顯示abs/pc區(qū)域和pc區(qū)域兩者的雙材料部件附接到由增塑pvc制成的支撐件。脫脂后，將組件浸漬在含有12g/l的(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲醇、100ml/l的磷酸(85％)和25g/l的羧甲基纖維素的溶液中持續(xù)15分鐘。浴液調(diào)節(jié)為40℃。漂洗后，將組件浸入包含高錳酸鈉和磷酸的緞面精整浴液中10分鐘。漂洗后，將組件在包含250ml/l的鹽酸和38ml/l的鈀和氯化錫的混合物(來自rohm&haas公司的催化劑9f)的用鈀活化的浴液中浸漬3分鐘。在新鮮漂洗后，將組件浸入基于硫酸的“加速”浴液中。

在該工藝結(jié)束時(shí)，在支撐件上或在由共注塑成型部件的由聚碳酸酯制成的區(qū)域上沒有觀察到金屬化的痕跡，而由abs制成的參考部件和雙材料部件的由abs/pc制成的區(qū)域完全被金屬化。

實(shí)施例4(比較性)：無鉻的金屬化工藝(無鈀活化)

將由abs制成的部件以及顯示abs/pc區(qū)域和pc區(qū)域兩者的雙材料部件附接到由增塑pvc制成的支撐件。脫脂后，將組件浸入包含高錳酸鈉和磷酸的緞面精整浴液中持續(xù)10分鐘。漂洗后，將組件在包含五水合硫酸銅和氨水的活化浴液中浸漬5分鐘，然后在新鮮漂洗后，浸漬在含有硼氫化鈉和氫氧化鈉的還原溶液中。為了精整，將組件浸入包含銅、edta、氫氧化鈉和甲醛的化學(xué)鍍銅浴液(來自rohm&haas的circuposit3350-1)中。

在該工藝結(jié)束時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐件的一部分被金屬化并且在雙材料部件的由聚碳酸酯制成的區(qū)域上也觀察到金屬化的痕跡。參考部件和雙材料部件的由abs/pc制成的區(qū)域完全被金屬化。

實(shí)施例5(比較性)：無鉻的金屬化工藝(用鈀活化)

將由abs制成的部件以及顯示abs/pc區(qū)域和pc區(qū)域兩者的雙材料部件附接到由增塑pvc制成的支撐件。脫脂后，將組件浸入包含高錳酸鈉和磷酸的緞面精整浴液中持續(xù)10分鐘。漂洗后，將組件在包含250ml/l的鹽酸和38ml/l的鈀和氯化錫的混合物(來自rohm&haas公司的催化劑9f)的用鈀活化的浴液中浸漬3分鐘。在新鮮漂洗后，將組件浸入基于硫酸的“加速”浴液中。

在該工藝結(jié)束時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐件和部件的組件完全被金屬化，包括雙材料部件的由聚碳酸酯制成的不應(yīng)該被金屬化的區(qū)域也被金屬化。

實(shí)施例6：不同金屬化抑制劑的研究

在改變金屬化抑制劑的性質(zhì)的同時(shí)重現(xiàn)實(shí)施例2中描述的方案。對(duì)于所測(cè)試的不同抑制劑獲得的結(jié)果列在下表中。

從上表可以看出，根據(jù)本發(fā)明的金屬化抑制劑均可以將部件和待金屬化的部件部分選擇性地金屬化，并保留支撐件和任選地待保留的部件部分。