發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及通過濕法途徑、例如通過溶膠-凝膠途徑沉積過渡金屬氧化物膜。具體地，本發(fā)明涉及沉積過渡金屬的鋰化氧化物的膜，優(yōu)選薄膜。本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明制備的所述膜作為電池、優(yōu)選微電池中的電極材料的用途?，F(xiàn)有技術(shù)包括金屬氧化物薄膜的微電池諸如鋰離子電池的使用正在許多應(yīng)用領(lǐng)域中經(jīng)歷大型擴張。這些薄膜通常由過渡金屬的鋰化氧化物構(gòu)成，例如鈷、錳或鎳的氧化物或它們的混合物。這些氧化物憑借其高嵌入比容量及其優(yōu)異的循環(huán)性而成為電極材料的制備中的選擇材料。金屬氧化物薄膜主要通過物理氣相沉積(pvd)來制備。這種方法在于在低壓下蒸發(fā)材料以及在基底上冷凝材料。經(jīng)常改進(jìn)另外兩種技術(shù)以形成過渡金屬薄膜：脈沖激光沉積(pld)和射頻陰極濺射(rf濺射)。由pld進(jìn)行的沉積通過在靶處發(fā)射激光脈沖來進(jìn)行，以便有可能使材料蒸發(fā)。射頻陰極濺射在于在沉積室中產(chǎn)生氬等離子體，其中ar+離子機械地轟擊靶材料，以便將該材料沉積在基底上。形成的材料在非常高的溫度下的退火步驟是必需的，以便促進(jìn)材料的最終形成。這個在非常高的溫度下退火的步驟與在柔性電子電路上并入微電池是不相容的。這些方法的慢度限制了工業(yè)生產(chǎn)的能力。此外，在沒有高溫下的熱處理的情況下，這種類型的薄膜的重量比容量在幾次充電和放電循環(huán)后強烈下降?；瘜W(xué)氣相沉積(cvd-過渡金屬的前體在高溫下在基底上的蒸發(fā))是前述技術(shù)的替代方案，但是這些方法需要較高的溫度。此外，與為了利用這些技術(shù)而產(chǎn)生的資本支出相關(guān)聯(lián)的成本非常高。為了克服真空沉積技術(shù)的缺點，已經(jīng)探索了通過濕法途徑制備的方法。例如，從專利wo2013171297中已知通過溶膠-凝膠途徑制造復(fù)合材料薄膜。在基底在第一醇溶劑中功能化之后，該制造由制備由功能化粉末和第二醇溶劑構(gòu)成的溶膠并且然后在基底上沉積該溶膠以便形成第一層組成。在50℃與500℃之間的溫度下煅燒溶膠使得有可能使由此形成的膜具有粘附性。具體地鋰化鈷氧化物被固定化：licoo2在分散到乙醇溶液中之前，在羧酸溶液中被預(yù)功能化，以便形成膠體溶液。溶膠可以沉積在alusi上以及覆蓋有鉑的由硅制成的支撐體上。本領(lǐng)域技術(shù)人員還知道，lco粉末的研磨導(dǎo)致這些粉末的電化學(xué)特性劣化，并且為了增強這些特性，熱處理是必需的，具體地阿爾坎塔拉和奧爾蒂斯的電分析化學(xué)雜志,584(2005),147-156(journalofelectroanalyticalchemistry,584(2005),147-156,ofalcantaraandortiz)。許多文獻(xiàn)還披露了有可能改進(jìn)材料的循環(huán)性能的技術(shù)，諸如cheng等人在物理化學(xué)雜志c,2012,116(14),第7629-7637頁(chengetal.inj.phys.chem.c,2012,116(14),pp.7629–7637)中，具體地通過進(jìn)行氧化鋁或二氧化鈦在licoo2上的“原子”沉積。ting-kuofey等人在表面和涂層技術(shù)第199卷,第1期,2005,第22-31頁(ting-kuofeyetal.insurfaceandcoatingstechnology,volume199,issue1,2005,pages22–31)中的論文披露了用于涂覆二氧化鈦的不同技術(shù)。這些作者沒有表征這些層，而是僅表征由這些處理產(chǎn)生的粉末，并且在進(jìn)行其表征之前使用pvdf(聚(1,1-二氟乙烯))作為粘合劑以便使顆粒彼此粘連，以及使用碳用于改進(jìn)該組合的導(dǎo)電性。論文還傳授了如何控制沉積的tio2顆粒的尺寸、它們的結(jié)構(gòu)、它們的質(zhì)地以及溶液的穩(wěn)定性；具體已知的是帕茲等人,應(yīng)用催化b：環(huán)境,94(2010),263-271,“h-2還原型金紅石-tio2干凝膠的不可預(yù)測的光催化能力”的論文(paezetal.,appliedcatalysisb:environmental,94(2010),263-271,“unpredictablephotocatalyticabilityofh-2-reducedrutile-tio2xerogel”)”。因此，通過溶膠-凝膠途徑制備的薄膜經(jīng)常表現(xiàn)出性能問題。此外，沉積的層憑借粘合劑粘附到基底上，這些粘合劑在煅燒期間遺憾地不能完全去除并使材料不純。因此可以改進(jìn)通過溶膠-凝膠途徑制造薄膜。此外，沉積的材料的電化學(xué)特性必須滿足微電池類型的工業(yè)應(yīng)用中必需的要求。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的之一是，由金屬氧化物粉末開始，提供一種用于沉積表現(xiàn)出對基底的良好粘附性和良好電化學(xué)特性的過渡金屬氧化物的改進(jìn)“純”膜的方法。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“純”被理解為意指不存在由處理粉末的工藝產(chǎn)生的碳基殘余物以及不存在粘合劑和/或穩(wěn)定劑。此外，本發(fā)明還旨在提供形成的溶液的穩(wěn)定性以便滿足本發(fā)明的工業(yè)用途的要求。最后，本發(fā)明使得有可能保證制備的層的電化學(xué)性能與微電池類型的工業(yè)應(yīng)用的要求一致，在采用由于使用適當(dāng)?shù)娜軇┒鷳B(tài)化且低能耗的方法的同時完成了這一點。根據(jù)第一方面，本發(fā)明提供了一種用于沉積過渡金屬氧化物膜的方法，優(yōu)選通過液體途徑。所述方法包括以下步驟：(a)提供式aamboc的過渡金屬氧化物粉末，其中：a為堿金屬；有利地，a選自下組，該組由以下各項組成：li、na和k或它們的混合物；m是選自過渡金屬、鑭系元素或錒系元素的金屬或金屬的混合物；優(yōu)選地，m為選自周期表的第3至12族元素的過渡金屬或過渡金屬的混合物；有利地，m選自下組，該組由以下各項組成：co、ni、mn、fe、cu、ti、cr、v和zn以及它們的混合物；o為氧，a、b和c是大于0的實數(shù)；選擇a、b和c以提供電中性；(b)由步驟(a)中處理的所述粉末制備膠體溶膠，(c)將所述膠體溶膠在基底上處理成所述過渡金屬氧化物膜的形式，該基底優(yōu)選預(yù)先使用含有第一醇或堿性溶劑s1的溶液來脫脂，所述處理包括：(c’)將一個或多個所述溶膠層沉積在所述基底上并且(c”)將步驟(c’)中形成的所述一個或多個層退火以便制備所述過渡金屬氧化物膜，該方法的特征在于所述膠體溶膠通過以下步驟制備：(b’)提供具有所希望的粒度分布的所述aamboc粉末；(b”)煅燒步驟(b’)后獲得的所述粉末，(b”’)將煅燒步驟(b”’)后獲得的所述粉末與一種或多種第二溶劑s2混合以便形成所述膠體溶膠；由此形成的所述膠體溶膠由一種或多種金屬氧化物和溶劑組成。優(yōu)選地，該方法涉及過渡金屬氧化物薄膜的制造。在此使用的術(shù)語“薄”涉及所述過渡金屬的氧化物膜的平均厚度，所述平均厚度小于250μm。該膜可以是平坦的、凸起的、鋸齒狀的或階梯式的。優(yōu)選地，本方法涉及過渡金屬的氧化物、有利地過渡金屬的鋰化氧化物(也就是說包括鋰)的膜的制造。根據(jù)第二方面，本發(fā)明提供了一種可以通過如上所述的方法獲得的膠體溶膠，所述膠體溶膠由以下各項組成：·一種或多種如上所定義的式aamboc的過渡金屬氧化物，·如上所定義的溶劑s2，以及·任選地，摻雜劑z，該摻雜劑z選自周期表的第3a、3b、4和/或13族的過渡金屬的氧化物或這些氧化物的混合物。本發(fā)明的膠體溶膠優(yōu)選不含有除了s2以及任選地s3以外的其他碳基物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，根據(jù)本發(fā)明制備的過渡金屬氧化物膜可以用作電極材料，優(yōu)選用作微電池中的電極材料，其中嵌入容量大于或等于理論可逆嵌入容量的60％，有利地大于或等于70％并且優(yōu)選大于或等于80％的。附圖說明圖1展示了根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例的研磨和未研磨的licoo2的粒度分布曲線。圖2分別表示根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例制備的licoo2的粉末和膜的兩個x射線衍射(xrd)圖。圖3表示根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施例制備的licoo2膜的循環(huán)伏安測試，示出了作為電位的函數(shù)的電流變化。圖4和圖5表示根據(jù)本發(fā)明的兩個具體實施例制備的licoo2膜的作為電極進(jìn)行的充電和放電循環(huán)次數(shù)的函數(shù)的充電和放電容量。具體實施方式根據(jù)第一方面，本發(fā)明提供了一種用于沉積過渡金屬氧化物膜的方法，優(yōu)選通過液體途徑。所述方法包括以下步驟：a)提供式aamboc的過渡金屬氧化物粉末，b)由步驟a)中處理的所述粉末制備膠體溶膠，c)將所述膠體溶膠在基底上處理成所述過渡金屬氧化物膜的形式，該基底是干凈且干燥的，并且由此優(yōu)選預(yù)先使用含有第一醇或堿性溶劑s1的溶液來脫脂。所述過渡金屬氧化物粉末具有式aamboc，其中：a為堿金屬；有利地，a選自下組，該組由以下各項組成：li、na和k或它們的混合物；m是選自過渡金屬、鑭系元素或錒系元素的金屬或金屬的混合物；優(yōu)選地，m為選自周期表的第3至12族元素的過渡金屬或過渡金屬的混合物；有利地，m選自下組，該組由以下各項組成：co、ni、mn、fe、cu、ti、cr、v和zn以及它們的混合物；o為氧，a、b和c是大于0的實數(shù)；選擇a、b和c以提供電中性。所述膠體溶膠通過以下步驟制備：b’)提供具有所希望的粒度分布的所述aamboc粉末，優(yōu)選通過研磨所述過渡金屬氧化物粉末aamboc，b”)煅燒步驟b’)后獲得的所述粉末，b”’)將煅燒步驟b”)后獲得的所述粉末與一種或多種第二溶劑s2混合以便形成所述膠體溶膠。將所述膠體溶膠在基底上處理成所述過渡金屬氧化物膜的形式(步驟c))包括c’)將一個或多個所述溶膠層沉積在所述基底上并且c”)將步驟c’)中形成的所述一個或多個層退火以便制備所述過渡金屬氧化物膜，在步驟b)至步驟b”’)中形成的所述膠體溶膠不含有除了氧化物前體或溶劑(如果它含有溶劑，例如溶劑s2的話)以外的其他碳基物質(zhì)。根據(jù)一個優(yōu)選的實施例，該方法另外包括通過在粉末的表面沉積摻雜劑z進(jìn)行的摻雜步驟。優(yōu)選地，摻雜劑z的沉積以懸浮液或摻雜劑z在溶劑s3中的溶液的形式進(jìn)行。摻雜劑z的沉積可以有利地直接在步驟(a)中的粉末上進(jìn)行，或者優(yōu)選地在形成溶膠的步驟(b)期間進(jìn)行。摻雜劑z優(yōu)選地選自周期表第3a、3b、4和/或13族的過渡金屬的氧化物，優(yōu)選地選自下組以便形成摻雜有摻雜劑z的如權(quán)利要求1所述的式aamboc粉末，該組由以下各項組成：al2o3、la2o3、zro2、tio2、sio2、li7la3zr2o12、lazro、li2zro3和la2zr2o7或這些氧化物的混合物。在該實施例中，所述膠體溶膠不包含除溶劑s2和s3或摻雜劑的前體以外的其他碳基物質(zhì)。添加摻雜劑z的量，使得膠體溶膠中摻雜劑z的比例是膠體溶膠的從0重量％至5重量％，有利地在0重量％與3重量％之間，并且優(yōu)選在1重量％與2重量％之間。引入摻雜劑z的優(yōu)選途徑是共凝膠化：將屬于周期表的第3a、3b、4和/或13族的元素的有機金屬絡(luò)合物的溶膠添加到在溶劑s3中的式aamboc的過渡金屬氧化物的研磨且煅燒的粉末的懸浮液中。添加水有可能使得氧化物粉末的表面功能化。摻雜的粉末隨后必須被干燥和熟化。有利地，干燥將在溶劑s3的蒸發(fā)溫度下進(jìn)行。熟化步驟包括使摻雜固體在150℃和20毫巴下保持24h。有利地，采用的有機金屬絡(luò)合物為四異丙氧基鈦(tipt)，并且溶劑s3獨立于溶劑s1和s2進(jìn)行選擇。它也可以與s1和/或s2相同。溶劑s2和s3彼此獨立地選擇，優(yōu)選選自由水和有機溶劑組成的組，這些有機溶劑表現(xiàn)出至少一個醇官能團并具有飽和或不飽和的及直鏈或支鏈的鏈。使用的溶劑必須選擇使得它們對于s2不與粉末并且對于s3不與摻雜劑z或的粉末發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。有利地，溶劑s2和s3彼此獨立地選自由水和在大氣壓下沸點低于150℃的醇組成的組。優(yōu)選地，溶劑s2和s3彼此獨立地選自下組，該組由以下各項組成：甲醇、乙醇、丙-1-醇、異丙醇、丁醇、戊醇和甲氧基乙醇。溶劑s1選自由水、堿性液體和有機溶劑組成的組，這些有機溶劑表現(xiàn)出至少一個醇官能團并具有飽和或不飽和的及直鏈或支鏈的鏈。有利地，溶劑s1選自下組，該組由以下各項組成：水、堿性液體和在大氣壓下沸點小于150℃的醇。優(yōu)選地，溶劑s1選自下組，該組由以下各項組成：水、堿性溶液、gardocleans5183、甲醇、乙醇、丙-1-醇、異丙醇、丁醇、戊醇和甲氧基乙醇。當(dāng)在基底上形成若干個所述溶膠層時，步驟c”)中進(jìn)行的退火步驟可以在每個所述溶膠層沉積之后進(jìn)行或在若干個所述溶膠層沉積之后進(jìn)行。本方法的所述退火步驟(步驟c”)在250℃與500℃之間、具體地在300℃與450℃之間并且更具體地在350℃與400℃之間的溫度下進(jìn)行。退火步驟可以在每次沉積所述溶膠層時(即每次步驟c’)進(jìn)行時)進(jìn)行，或者在若干個連續(xù)的層沉積之后進(jìn)行。所述一個或多個層在退火溫度下保持30秒與2小時之間(優(yōu)選5分鐘與1小時之間)的時間段。退火步驟c”)有可能使得溶劑蒸發(fā)，并且使得有可能獲得所希望的金屬氧化物膜。如上所定義的式aamboc的過渡金屬氧化物粉末可以選自下組，該組由以下各項組成：licoo2、limno2、lini0.5mn1.5o4、licr0.5mn1.5o4、lico0.5mn1.5o4、licomno4、lini0.5mn0.5o2、lini1/3mn1/3co1/3o2、lini0.8co0.2o2、lini0.5mn1.5-ztizo4(其中z為0與1.5之間的數(shù))、limn2o4、li4mn5o12、linio2和li4ti5o12。有利地，如上所定義的式aamboc的過渡金屬氧化物粉末可以為licoo2、limno2、lini0.5mn1.5o4、licr0.5mn1.5o4、lico0.5mn1.5o4、licomno4、lini0.5mn0.5o2、lini1/3mn1/3co1/3o2、lini0.8co0.2o2、limn2o4、li4mn5o12、linio2或li4ti5o12，優(yōu)選地為licoo2、limno2、limn2o4、li4mn5o12、linio2或li4ti5o12。優(yōu)選地，一個或多個所述溶膠層的沉積在下述基底上進(jìn)行，該基底具有能夠有可能使所述第二溶劑s2蒸發(fā)的溫度，有利地具有接近所述第二溶劑的沸點的溫度。在此使用的術(shù)語“接近”對應(yīng)一個溫度范圍，該溫度范圍的下限等于低于所述極性有機溶劑的沸點30℃，并且該溫度范圍的上限等于高于所述極性有機溶劑的沸點10℃。因此，溶膠中存在的第二溶劑在另一個所述溶膠層沉積之前至少部分地蒸發(fā)。優(yōu)選地，所述基底為金屬基底。具體地，所述基底可以是導(dǎo)電基底?；卓梢园ㄌ?、鉑、金、不銹鋼、sio2上的鉑、ito(氧化銦錫)、二氧化硅晶片上的鉑或金屬合金，該金屬合金包含選自鎳、鉻和鐵的至少兩種元素。所述金屬合金還可以包含其他元素，這些其他元素選自鉬、鈮、鈷、錳、銅、鋁、鈦、硅、碳、硫、磷或硼。以舉例的方式，金屬合金可以為ni61cr22mo9fe5、ni53cr19fe19nb5mo3、ni72cr16fe8、ni57cr22co12mo9、ni32.5cr21fe或ni74cr15fe7ti2.5al0.7nb0.95；此外，這些可以含有痕量或低含量的以下化合物中之一：鉬、鈮、鈷、錳、銅、鋁、鈦、硅、碳、硫、磷或硼。例如，所述金屬合金可以為類型的合金。將所述溶膠沉積在基底上(步驟c’))可以通過旋涂或浸涂或噴涂或滑動涂布或絲網(wǎng)印刷或噴墨印刷或輥式涂布來進(jìn)行。根據(jù)一個優(yōu)選的實施例，步驟b’)和b”’)在環(huán)境溫度和環(huán)境壓力條件下進(jìn)行。步驟c)也可以在環(huán)境大氣下進(jìn)行，也就是說，在相對于環(huán)境空氣不受控制或改變的大氣下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明制備的所述膜的表面可以具有有利地小于2000nm，優(yōu)選小于1000nm并且具體地小于500nm的低粗糙度。優(yōu)選地，所述過渡金屬氧化物膜可以沉積在基底上。因此，當(dāng)所述過渡金屬氧化物膜可以沉積在基底上時，所述膜的表面的粗糙度包括由所述基底的表面產(chǎn)生的粗糙度。當(dāng)所述過渡金屬氧化物膜沉積在基底上時，根據(jù)本發(fā)明制備的所述膜的表面可以具有有利地小于2500nm，優(yōu)選小于1200nm并且具體地小于520nm的低粗糙度。具體地，根據(jù)本發(fā)明的方法使得可能提供所述過渡金屬氧化物膜的形成及其對低粗糙度的基底(具體地是具有表現(xiàn)出小于500nm的粗糙度ra的表面的基底)的粘附。根據(jù)本發(fā)明的過渡金屬氧化物膜可以根據(jù)在步驟c’)中沉積的層數(shù)具有單層或多層結(jié)構(gòu)。具有多層結(jié)構(gòu)的過渡金屬氧化物膜可以通過重復(fù)本方法的步驟c’)來制備。每次步驟c’)之后，可以實施將形成的層在150℃與500℃之間的溫度下退火的步驟c”)。多層結(jié)構(gòu)的每個層可以彼此獨立。因此，每個層可以具有相同的構(gòu)成，也就是說由相同的一種或多種如本發(fā)明中所述的式aamboc的過渡金屬氧化物組成。例如，過渡金屬(諸如licoo2)的多層膜可以通過在基底上連續(xù)沉積來形成，也就是說通過重復(fù)步驟c)一次或多次直到獲得所希望的多層結(jié)構(gòu)。步驟b)中制備的所述溶膠也可以含有導(dǎo)電顆粒，諸如銀、金、銦和鉑顆粒、碳纖維、碳納米顆?；蛱技{米管。可替代地，多層結(jié)構(gòu)的膜可以通過不同的并且由相同或不同的金屬氧化物的粉末制備的一個或多個溶膠層的連續(xù)沉積來形成。每種溶膠可以獨立地由包含研磨且煅燒的粉末以及不同的第二溶劑的溶液來制備。所述多層膜可以通過重復(fù)步驟a)至c’)直到獲得所希望的多層結(jié)構(gòu)來制備。例如，第一層可能包含licoo2；在這個第一層之前或之后沉積在基底上的另外的層可能無差別地包含，例如，lini0.5mn1.5o4、licr0.5mn1.5o4、lico0.5mn1.5o4、licomno4、lini0.5mn0.5o2、lini1/3mn1/3co1/3o2、lini0.8co0.2o2、lini0.5mn1.5-ztizo4(其中z為0與1.5之間的數(shù))、limn2o4、limno2、li4mn5o12、linio2、li4mn5o2或li4ti5o12。具有多層結(jié)構(gòu)的過渡金屬氧化物膜可以包含2與200之間個層，優(yōu)選2與100之間個層。每個層可以彼此獨立地具有0.01與2.5μm之間的厚度。根據(jù)本發(fā)明的過渡金屬氧化物膜可以具有0.01μm與250μm之間、優(yōu)選0.1與50μm之間、優(yōu)選1與30μm之間、優(yōu)選0.5與10μm之間的平均厚度。根據(jù)本發(fā)明的方法使得可能沉積過渡金屬氧化物膜，使得該材料的重量比容量為該過渡金屬的理論可逆比容量的至少60％、有利地大于70％并且具體地大于80％。在licoo2膜的特定情況下，測量的重量比容量大于90ma.h/g，有利地大于100ma.h/g；理論重量比容量在第一次放電循環(huán)中確定。優(yōu)選地，在超過20次放電循環(huán)之后所述過渡金屬氧化物膜的重量比容量至少大于理論重量比容量的70％，在c/10條件下測量的。理論可逆比容量通常被認(rèn)為是可嵌入一克電極材料中或從一克電極材料中提取的離子的理論量的一半。在licoo2的情況下，理論可逆比容量是137ma.h/g。令人驚奇的是，已經(jīng)觀察到，過渡金屬氧化物顆粒的粒度選擇，隨后進(jìn)行的由此獲得的粉末的煅燒，不會導(dǎo)致顆粒的聚結(jié)，并且使得有可能制備在不含螯合劑的溶劑中穩(wěn)定的溶膠，該溶膠表現(xiàn)出粘附到不含粘合劑的基底上的特點。因此，膠體溶膠不含溶劑(即使她含有溶劑)和摻雜劑前體以外的其他碳基物質(zhì)。如果已可能將膠體溶膠儲存24小時而沒有觀察到任何沉淀，則認(rèn)為膠體溶膠是穩(wěn)定的。此外，溶劑選自水和有機溶劑組，該有機溶劑表現(xiàn)出至少一種醇官能團，在大氣壓下具有即低于150℃并且優(yōu)選低于110℃的低沸點。有利地，第二溶劑可以選自甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、丙-1-醇、異丙醇、丁醇、戊醇和水。膠體溶膠中粉末的比例在2g/升膠體溶膠與100g/升膠體溶膠之間，優(yōu)選在2g/升膠體溶膠與50g/l膠體溶膠之間?？商娲兀z體溶膠中粉末的比例大于100g/升膠體溶膠。粉末的研磨是在固相研磨機中進(jìn)行。進(jìn)行研磨(調(diào)整：研磨時間/速度)使得研磨后的顆粒表現(xiàn)出0.1與10μm之間、優(yōu)選0.1與5μm之間并且優(yōu)先0.5與1.5μm之間的d50。在可獲得所希望的粒度分布的aamboc粉末的情況下，顯然可以省略研磨步驟。調(diào)整煅燒的持續(xù)時間和溫度，目的是為了獲得所設(shè)想的應(yīng)用必需的電化學(xué)特性。根據(jù)所采用的過渡金屬氧化物，在350℃與800℃之間、優(yōu)選500℃與750℃之間的溫度下進(jìn)行粉末的煅燒。煅燒持續(xù)時間為從1至15小時，優(yōu)選從2至10小時并且更優(yōu)選從3至5小時。如上所定義的式aamboc的過渡金屬氧化物粉末可以選自下組，該組由以下各項組成：licoo2、limno2、lini0.5mn1.5o4、licr0.5mn1.5o4、lico0.5mn1.5o4、licomno4、lini0.5mn0.5o2、lini1/3mn1/3co1/3o2、lini0.8co0.2o2、lini0.5mn1.5-ztizo4(其中z為0與1.5之間的數(shù))、limn2o4、li4mn5o12、linio2和li4ti5o12。有利地，如上所定義的式aamboc的過渡金屬氧化物粉末可以為licoo2、limno2、lini0.5mn1.5o4、licr0.5mn1.5o4、lico0.5mn1.5o4、licomno4、lini0.5mn0.5o2、lini1/3mn1/3co1/3o2、lini0.8co0.2o2、limn2o4、li4mn5o12、linio2或li4ti5o12，優(yōu)選地為licoo2、limno2、limn2o4、li4mn5o12、linio2或li4ti5o12。如上所提及的，本發(fā)明中所述的過渡金屬氧化物膜可以用作電極材料，優(yōu)選用作正極的材料。因此，所述電極可以用于微電池中。優(yōu)選地，用作電極材料的根據(jù)本發(fā)明的過渡金屬氧化物膜通過根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)至c)或a)至c”)來獲得。如本發(fā)明中所述的過渡金屬氧化物膜可以用于燃料電池中。根據(jù)本發(fā)明的過渡金屬氧化物膜可以用作電極材料的保護材料，優(yōu)選在燃料電池中。因此，所述過渡金屬氧化物膜可以沉積在陽極或陰極表面的全部或一部分上。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了一種可以通過如以上討論的方法獲得的膠體溶膠。所述溶膠由以下各項組成：·一種或多種如上所定義的摻雜或未摻雜的式aamboc的過渡金屬氧化物，·溶劑s2，該溶劑s2如上所定義并且優(yōu)選選自水和有機溶劑，該有機溶劑表現(xiàn)出至少一種醇官能團，在大氣壓下具有即低于150℃，優(yōu)選低于110℃的低沸點。有利地，第二溶劑s2可以選自甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、丙-1-醇、異丙醇、丁醇、戊醇和水，以及·任選地，摻雜劑z，該摻雜劑z選自周期表的第3a、3b、4和/或13族的過渡金屬的氧化物或這些氧化物的混合物，具有或者不具有如上所討論的溶劑s3。在溶劑s3未用于沉積摻雜劑的情況下，在已經(jīng)使用溶劑s3但會蒸發(fā)的情況下，或者當(dāng)s3是與s2相同的溶劑并且因此無法與s2區(qū)分時，溶劑s3都可能不存在。如上所定義的式aamboc的過渡金屬氧化物粉末可以選自下組，該組由以下各項組成：licoo2、limno2、lini0.5mn1.5o4、licr0.5mn1.5o4、lico0.5mn1.5o4、licomno4、lini0.5mn0.5o2、lini1/3mn1/3co1/3o2、lini0.8co0.2o2、lini0.5mn1.5-ztizo4(其中z為0與1.5之間的數(shù))、limn2o4、li4mn5o12、linio2和li4ti5o12。有利地，如上所定義的式aamboc的過渡金屬氧化物粉末可以為licoo2、limno2、lini0.5mn1.5o4、licr0.5mn1.5o4、lico0.5mn1.5o4、licomno4、lini0.5mn0.5o2、lini1/3mn1/3co1/3o2、lini0.8co0.2o2、limn2o4、li4mn5o12、linio2或li4ti5o12，優(yōu)選地為licoo2、limno2、limn2o4、li4mn5o12、linio2或li4ti5o12。溶膠是穩(wěn)定的；這使得溶膠有可能在環(huán)境溫度下儲存至少24小時。該溶膠有利地表現(xiàn)出在1與100g/升溶膠之間、優(yōu)選在2與50g/升溶膠之間、優(yōu)選在3與10g/升溶膠之間的過渡金屬氧化物的濃度?？商娲兀撊苣z有利地表現(xiàn)出大于100g/升溶膠的過渡金屬氧化物的濃度。溶膠可以含有一種或多種過渡金屬氧化物和屬于周期表的第3a、3b、4和/或13族的元素的氧化物類型的一種或多種摻雜劑z以及溶劑s2和溶劑s3。實例用于確定根據(jù)本發(fā)明沉積的膜的特征的通用方案用于確定粗糙度的程序表面的粗糙度ra對應(yīng)于輪廓與該輪廓的平均線之間的差的絕對值的算術(shù)平均值；它以微米表示。使用具有dektak商品名(供應(yīng)商布魯克公司(bruker))的接觸輪廓曲線儀來測量粗糙度，該接觸輪廓曲線儀的觸針表現(xiàn)出12.5微米的曲率半徑。用于確定粘附性的程序粘附性在所述溶膠處理成所述過渡金屬氧化物膜的形式之后進(jìn)行測量。因此，粘附性可以在沉積一個或多個層的步驟c’)的處理之后進(jìn)行測量，優(yōu)選在所述熱處理之后以及在將所述過渡金屬氧化物膜退火的步驟c”)的處理之后進(jìn)行測量。一旦被一個或多個所述溶膠層覆蓋(步驟c’))就首先通過簡單傾斜基底來測量粘附性。如果沉積的所述一個或多個層在傾斜的作用下不劣化，則它們被認(rèn)為是粘附到基底。然后進(jìn)行摩擦試驗，并且該摩擦試驗在于將手指或干布經(jīng)過覆蓋有所述過渡金屬氧化物膜，即退火(步驟c”))之后)的基底。涂覆的基底的外觀檢查使得有可能評價涂層的粘附性的測量，當(dāng)至少一層所述過渡金屬氧化物膜保留在基底上時，就將涂層定義為粘附到基底上。用于確定材料的電化學(xué)性能的程序材料的電化學(xué)性能通過在具有電位限制的情況下的恒電流模式下的循環(huán)測量來評估。通過相對于沉積的重量對在每次充電(或放電)循環(huán)期間穿過材料的電流進(jìn)行積分來評價材料的重量比容量。用于確定材料的純度的程序材料的純度可通過x射線衍射(xrd)和循環(huán)伏安法來評價，在循環(huán)伏安法中電流作為電位增量的函數(shù)來測量。用于制備基底以及制備根據(jù)本發(fā)明的過渡金屬的研磨且煅燒的氧化物的通用方案用于制備粉末的方法：研磨和煅燒商業(yè)鋰鈷氧化物(licoo2)購自西格瑪奧德里奇(sigma-aldrich)(cas號：12190-3)。將6.0g的licoo2在行星式球磨機(單罐行星式研磨機pulverisette6經(jīng)典型)中以650轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)研磨60個循環(huán)。研磨機的特征：在80ml瑪瑙碗中使用具有15mm直徑的20個珠子(瑪瑙，sio2)。在每個循環(huán)中，研磨機旋轉(zhuǎn)5分鐘并且間歇10分鐘。樣品名稱：lico-65。樣品lico-65研磨后的粒度分布變化如圖1所示：可以觀察到具有10與11μm之間的尺寸的顆粒的體積百分比強烈減小(從11％減小至5％)；該效應(yīng)伴隨有1.0μm附近的顆粒的體積百分比的增加(從0.5％增加至5％)。還可以觀察到具有2％的體積百分比的100nm附近的licoo2納米顆粒的外觀。隨后將研磨的licoo2(lico-65)在700℃下煅燒2.5h(20℃/min)樣品名稱：lico-65/700?；椎闹苽渫ㄟ^將15g產(chǎn)品s5183(來自凱密特爾集團(chemetal)的gardoclean)混合在1l去離子水中來制備脫脂溶液。將8個不銹鋼盤緩慢浸沒在這種脫脂溶液中幾秒鐘，并且最后緩慢從溶液中取出。將這兩個步驟對于每個盤重復(fù)10次。隨后，用去離子水洗滌盤。隨后將盤在120℃下干燥1h。用于沉積薄層的通用程序?qū)icoo2固定在不銹鋼盤inox(直徑＝15.5mm)上。在使用之前，將盤脫脂、洗滌并干燥。通過噴涂進(jìn)行l(wèi)icoo2作為薄層的沉積。將8個預(yù)處理的不銹鋼盤放置在噴涂裝置中心處的支撐體上，預(yù)熱至105℃。實例1：根據(jù)本發(fā)明的licoo2膜的制備使用超聲將0.5g研磨且煅燒的licoo2(lico-65/700)懸浮并分散在100ml的去離子水中。16小時的超聲時間后，觀察到膠體相的形成。通過沉降分離4小時后將膠體與過量固體分離。膠體名稱：lico-65/700膠體。所獲得的膠體溶膠根據(jù)以上指明的方案通過噴涂來沉積。可以將50ml的膠體(lico-65/700膠體)沉積在預(yù)熱至105℃的基底上。樣品名稱：lico-65/700不銹鋼。隨后將lico-65/700不銹鋼樣品在350℃下退火1小時(20℃/min)。8個不銹鋼盤中的每個上可以沉積1.10mg的量的lico-65/700。樣品名稱：lico-65/700不銹鋼/35。圖2中比較了呈粉末形式(圖2，a)和呈薄層形式(lico-65/700不銹鋼/35；圖2，b)的licoo2樣品的xrd曲線?？梢杂^察到衍射曲線之間的極大相似性。獲得了在19、37.5、38.5、45、49.5、59.5、65.5和66.5(2θ)附近的高溫licoo2的相同峰特征。高溫licoo2的百分比由循環(huán)伏安法(cv)確定，并在圖3中給出。材料的電化學(xué)穩(wěn)定性和良好的循環(huán)性由圖4表明，其中觀察到在c/2條件下相同材料的30個循環(huán)的充電和放電重量比容量，具有大約120ma.h/g(理論嵌入容量的88％)的初始重量比容量和在10個循環(huán)結(jié)束時僅4％的初始放電容量損失。實例2(發(fā)明)：摻雜有tio2的licoo2的沉積通過將7.7ml的異丙氧基鈦(tipt，西格瑪奧德里奇，cas號：546-68-9)混合在41.7ml的純2-甲氧基乙醇中來制備“摻雜劑”的溶液。通過將1.03ml的去離子水混合在41.25ml的純2-甲氧基乙醇中來制備稀釋溶液。將3.32g的lico-65/700樣品在50℃下通過攪拌(1小時)懸浮并分散在400ml的2-甲氧基乙醇中。向該懸浮液(懸浮液sp1)中添加0.66ml的“摻雜劑”的溶液。攪拌1小時(在50℃下)后，向懸浮液sp1中添加0.66ml的稀釋溶液(懸浮液sp2)。攪拌24小時(在50℃下)后，將懸浮液sp2在40℃(30毫巴)下在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸發(fā)。將所得固體在150℃(20毫巴)下干燥24小時。樣品名稱：lico-65/700/tio2。將0.5g的lico-65/700/tio2懸浮并分散在100ml的去離子水中并在超聲下混合。16小時后，觀察到膠體相的形成。通過沉降4小時將膠體溶膠與分離后的過量固體分離。膠體名稱：lico-65/700/tio2膠體。將8個預(yù)處理的不銹鋼盤放置在噴涂裝置中心處的支撐體上，預(yù)熱至105℃?？梢詫?0ml的膠體(lico-65/700/tio2膠體)沉積在預(yù)熱至105℃的基底上。樣品名稱：lico-65/700/tio2不銹鋼。將8個lico-65/700/tio2不銹鋼樣品在350℃下退火1h(20℃/min)，并且可以在每個盤上沉積1.10mg的lico-65/700/tio2的量。樣品名稱：lico-65/700/tio2不銹鋼/35。充電和放電重量比容量在圖5中呈現(xiàn)出。在初始重量比容量為128.12ma.h/g并且10個循環(huán)后損失1.4％的初始放電容量的情況下，系統(tǒng)穩(wěn)定并且100個循環(huán)后該損失僅為初始放電容量的1.83％。100個循環(huán)后，理論嵌入容量仍然高于85％。表1與過渡金屬氧化物膜的形成以及它與基底的粘附性有關(guān)的數(shù)據(jù)在應(yīng)用根據(jù)本發(fā)明的方法之后獲得的膜的主要特征總結(jié)在表1中。當(dāng)前第1頁12當(dāng)前第1頁12