本發(fā)明涉及一種含鎢廢料酸性萃取法生產(chǎn)仲鎢酸銨的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
含鎢廢料成分復(fù)雜，提取困難，且除雜繁瑣。這類原料按傳統(tǒng)方法制造APT其工藝流程長，原料適應(yīng)范圍窄，設(shè)備投資大，產(chǎn)品不穩(wěn)定，經(jīng)濟(jì)效益不佳。近些年來，人們?cè)诶煤u廢料制備仲鎢酸銨方面，進(jìn)行了一些探索，如一種鎢廢料生產(chǎn)高純仲鎢酸銨的方法發(fā)明專利，專利公開號(hào)CN103265080A、公開日2013.08.28，公開的技術(shù)為：包括以下生產(chǎn)步驟：將廢料燒制成廢氧化鎢：將氨水溶液加入熱反應(yīng)釜中，加入廢氧化鎢，加熱使其反應(yīng)，待溶液澄清時(shí)進(jìn)行過濾，濾液備用；濾液冷卻后，預(yù)調(diào)氨濃度在50～65g／L，打入熱反應(yīng)釜，通蒸汽加熱，使氨揮發(fā)至濾液pH值降到7.5，波美度Be-1～2時(shí)，停止加熱，冷卻至50℃：上述冷卻后的濾液進(jìn)行固液分離，制得仲鎢酸銨晶體，抽干后用硝酸銨溶液洗滌浸泡，再次抽干待烘，將仲鎢酸銨晶體烘干后，制得高純仲鎢酸銨。但除雜程序復(fù)雜，工藝流程長，設(shè)備投資大，能耗高，生產(chǎn)成本高，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于公開一種原料適應(yīng)范圍廣，除雜程序簡單，工藝流程短，鎢收率高，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，物理化學(xué)性能好，設(shè)備投資小，生產(chǎn)成本低的含鎢廢料酸性萃取制造仲鎢酸銨的制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：用含鎢廢料制備仲鎢酸銨的方法，包括但不限于原料預(yù)處理、水浸出、除雜、除重金屬、除鉬、酸性萃取、蒸發(fā)結(jié)晶，其特殊之處在于：
所述除雜：將水浸出濾液在加熱攪拌條件下，加入硫酸，然后加入氯化銨和硫酸鎂溶液，再加酸煮沸，靜置后過濾得除雜濾液。
所述除重金屬：將除雜濾液加入硫化鈉，加硫酸煮沸，過濾得除重金屬濾液。
所述除鉬：將除重金屬濾液，在加熱攪拌條件下，加入硫酸后加熱至沸，再過濾得除鉬濾液。
所述酸性萃取：將除鉬濾液，在萃取槽中進(jìn)行萃取，得到含三氧化鎢的反萃液。
所述蒸發(fā)結(jié)晶：將反萃液放入反應(yīng)釜內(nèi)，在攪拌、加熱條件下進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶，洗滌、干燥后得仲鎢酸銨。
所述原料預(yù)處理：在含鎢廢料中加入碳酸鈉混合，用爐燒結(jié)，結(jié)塊出爐。
進(jìn)一步地，所述原料預(yù)處理：將含鎢廢料與碳酸鈉按重量比1：0.4～1.0，優(yōu)選1：0.5～0.9，1：0.6～0.8，1：0.7的比例混合，在反射爐內(nèi)用600-950℃，優(yōu)選650-900℃，700-850℃，800℃溫度燒結(jié)，保持熔融或半熔融狀態(tài)1～4小時(shí)，優(yōu)選1.5～3.5小時(shí)，2～3小時(shí)，2.5小時(shí)，結(jié)塊出爐。
所述水浸出：先將冷卻后的燒結(jié)物料磨成漿狀，然后放入鐵槽內(nèi)，加水稀釋后加熱至沸，再過濾制成浸出濾液。
進(jìn)一步地，所述水浸出：先將冷卻后的燒結(jié)物料用球磨機(jī)加水磨成漿狀，然后將料漿泵入鐵槽內(nèi)，按保證溶液中鎢含量15-50g/L的配比加水，加熱至沸，保持1～2小時(shí)，優(yōu)選2～3小時(shí)；再用板框壓濾機(jī)過濾、洗滌，浸出濾液進(jìn)入下一程序。洗液返回磨礦工段用作磨礦水和浸出添加水，濾餅根據(jù)其中有價(jià)元素另行處理。
進(jìn)一步地，所述除雜：將浸出濾液在除雜桶內(nèi)加熱攪拌，用硫酸調(diào)節(jié)PH值到7-11，按每m3物料液加入飽和氯化銨和硫酸鎂溶液5-50升，攪拌至少1小時(shí)，再用酸調(diào)PH到7-11，煮沸，靜置至少1小時(shí)，過濾得除雜濾液。
更進(jìn)一步地，所述除雜：將浸出濾液泵入到除雜桶內(nèi)，加熱攪拌，用硫酸調(diào)節(jié)PH值到7.5-10.5，優(yōu)選8-10，8.5-9.5，9；按每m3物料液加入飽和氯化銨和硫酸鎂溶液10-40升，優(yōu)選15-35升，20-30升，25升，攪拌1.5小時(shí)，或2小時(shí)，或2.5小時(shí)，或3小時(shí)；再用硫酸調(diào)PH到7.5-10.5，優(yōu)選8-10，8.5-9.5，9；煮沸30分鐘，或1小時(shí)，或1.5小時(shí)，或2小時(shí)，靜置2-8小時(shí)，優(yōu)選3-7小時(shí)，4-6小時(shí)，5小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾、洗滌，去除硅、鈣、磷、硼、碳、砷等非金屬雜質(zhì)，除雜濾液進(jìn)入下一程序。洗液返回磨礦工段用作磨礦水和浸出添加水，濾餅根據(jù)其中有價(jià)元素另行處理。
進(jìn)一步地，所述除重金屬：將除雜濾液放進(jìn)除鉻桶內(nèi)，加入硫化鈉，用硫酸調(diào)節(jié)PH值至7-10，加熱至沸，保持至少0.5小時(shí)，然后過濾得除重金屬濾液。
更進(jìn)一步地，所述除重金屬：將除雜后濾液泵到的除重金屬桶內(nèi)，加熱攪拌，加熱到25-55℃，優(yōu)選30-50℃，35-45℃，40℃，按其中鉬和鉻含量的0.5-5倍，優(yōu)選1-4倍，1.5-3.5倍，2-3倍，加入硫化鈉，用硫酸調(diào)節(jié)PH值到7.5-10.5，優(yōu)選8-10，8.5-9.5，9；加熱至沸，保持1小時(shí)，或1.5小時(shí)，或2小時(shí)，或3小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾，除重金屬濾液進(jìn)入下一程序，濾餅一般作為鉻渣外賣給鉻鹽廠，濾餅除了含有重金屬鉻之外，還含有鎘、鉛等重金屬。
進(jìn)一步地，所述除鉬：將除重金屬濾液放進(jìn)除鉬桶內(nèi)，加熱攪拌，加熱溫度為30-60℃，用硫酸調(diào)節(jié)PH值至0.5-4.0，加熱至沸，靜置至少1小時(shí)；再過濾得除鉬濾液。
更進(jìn)一步地，所述除鉬：將除重金屬后濾液泵到除鉬桶內(nèi)，加熱攪拌，加熱到30-60℃，優(yōu)選35-55℃，40-50℃，45℃；用硫酸調(diào)節(jié)PH值到1-3.5，優(yōu)選1.5-3.0，2-2.5，加熱至沸，靜置2-8小時(shí)，優(yōu)選3-7小時(shí)，4-6小時(shí)，5小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾；除鉬濾液進(jìn)入下一程序；濾餅作為鉬渣外賣給鉬鹽廠。
進(jìn)一步所述酸性萃?。簩⒊f濾液放到調(diào)漿桶內(nèi)，用硫酸將PH值調(diào)到0.5-4.0，在萃取槽中進(jìn)行萃取，得到含三氧化鎢100-130g/L的反萃液。
更進(jìn)一步地，所述酸性萃?。簩⒊f濾液泵到調(diào)漿桶內(nèi)，用硫酸將PH值調(diào)至1-3.5，優(yōu)選1.5-3.0，2-2.5；用板框壓濾機(jī)進(jìn)一步除去萃前液中懸浮物；在萃取槽中進(jìn)行萃取，得到含三氧化鎢110-120g/L的反萃液。
更進(jìn)一步地，所述萃取，采用的萃取劑按體積比為溶劑油/N235(三辛烷基叔胺)/TBP(磷酸三丁酯)=70-80/10-15/10-15。
更進(jìn)一步地，所述萃取，采取6級(jí)萃取、4級(jí)萃洗、4級(jí)反萃、2級(jí)水洗 、2級(jí)酸化。
再進(jìn)一步地，所述酸化，采用的酸化酸為0.5-4N硫酸。
再進(jìn)一步地，所述反萃采用的反萃取液為3-7N氨水。
進(jìn)一步地，所述蒸發(fā)結(jié)晶：將反萃液放入反應(yīng)釜內(nèi)，在攪拌、加熱條件下進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶，將結(jié)晶和母液放入真空抽濾器中，抽干母液，用純水洗滌結(jié)晶，干燥后得仲鎢酸銨。
更進(jìn)一步地，所述蒸發(fā)結(jié)晶：將反萃液泵入搪瓷蒸發(fā)結(jié)晶反應(yīng)釜內(nèi)，控制攪拌速度80-120 r/m，優(yōu)選90-110 r/m，100 r/m，蒸發(fā)溫度80-120℃，優(yōu)選90-110℃，100-105℃，蒸發(fā)至結(jié)晶母液含三氧化鎢30-50g/L，優(yōu)選35-45g/L，40g/L時(shí)，將結(jié)晶和母液放入真空抽濾器中，抽干母液，用純水洗滌結(jié)晶；結(jié)晶送干燥工段干燥；洗滌水和結(jié)晶母液返回至除雜工段。
進(jìn)一步地，所述硫酸采用0.5-4N硫酸。
本發(fā)明由于采用了以上技術(shù)方案，原料適應(yīng)范圍廣，除雜程序簡單，工藝流程短，鎢收率高，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，物理化學(xué)性能好，設(shè)備投資小，節(jié)能降耗，生產(chǎn)成本低。
附圖說明
圖１為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
實(shí)施例1：用含鎢廢料制備仲鎢酸銨的方法，包括但不限于如下步驟：原料預(yù)處理，水浸出，除雜、除重金屬、除鉬、酸性萃取、蒸發(fā)結(jié)晶，所述除雜：將水浸出濾液在加熱攪拌條件下，加入硫酸，然后加入氯化銨和硫酸鎂溶液，再加酸煮沸，靜置后過濾得除雜濾液。所述除重金屬：將除雜濾液加入硫化鈉，加硫酸煮沸，過濾得除重金屬濾液。 所述除鉬：將除重金屬濾液，在加熱攪拌條件下，加入硫酸后加熱至沸，再過濾得除鉬濾液。所述酸性萃?。簩⒊f濾液，在萃取槽中進(jìn)行萃取，得到含三氧化鎢的反萃液。所述蒸發(fā)結(jié)晶：將反萃液放入反應(yīng)釜內(nèi)，在攪拌、加熱條件下進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶，洗滌、干燥后得仲鎢酸銨。
實(shí)施例2：用含鎢廢料制備仲鎢酸銨的方法，包括但不限于原料預(yù)處理、水浸出、除雜、除重金屬、除鉬、酸性萃取、蒸發(fā)結(jié)晶：所述原料預(yù)處理：在含鎢廢料中加入碳酸鈉混合，用爐燒結(jié)，結(jié)塊出爐。所述水浸出：先將冷卻后的燒結(jié)物料磨成漿狀，然后放入鐵槽內(nèi)，加水稀釋后加熱至沸，再過濾制成浸出濾液。所述除雜：將水浸出濾液在加熱攪拌條件下，加入硫酸，然后加入氯化銨和硫酸鎂溶液，再加酸煮沸，靜置后過濾得除雜濾液。所述除重金屬：將除雜濾液加入硫化鈉，加硫酸煮沸，過濾得除重金屬濾液。 所述除鉬：將除重金屬濾液，在加熱攪拌條件下，加入硫酸后加熱至沸，再過濾得除鉬濾液。所述酸性萃?。簩⒊f濾液，在萃取槽中進(jìn)行萃取，得到含三氧化鎢的反萃液。所述蒸發(fā)結(jié)晶：將反萃液放入反應(yīng)釜內(nèi)，在攪拌、加熱條件下進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶，洗滌、干燥后得仲鎢酸銨。
實(shí)施例3：用含鎢廢料制備仲鎢酸銨的方法，包括但不限于原料預(yù)處理、水浸出、除雜、除重金屬、除鉬、酸性萃取、蒸發(fā)結(jié)晶、干燥、包裝，所述原料預(yù)處理：將原料與碳酸鈉按重量比為1：0.4的比例混合，在反射爐內(nèi)用600℃溫度燒結(jié)，保持熔融或半熔融狀態(tài)1小時(shí)，結(jié)塊出爐;所述水浸出：先將冷卻后的燒結(jié)物料用球磨機(jī)加水磨成漿狀；然后將料漿泵入鐵槽內(nèi)，按保證溶液中鎢含量15g/L的配比加水，加熱至沸，保持1小時(shí)；再用板框壓濾機(jī)過濾、洗滌，濾液進(jìn)入下一程序；洗液返回磨礦工段用作磨礦水和浸出添加水，濾餅根據(jù)其中有價(jià)元素另行處理；所述除雜：將浸出濾液泵入到除雜桶內(nèi)，加熱攪拌，用2N硫酸調(diào)節(jié)PH值到7.5；按每m3物料液加入飽和氯化銨和硫酸鎂溶液10升，攪拌1.5小時(shí)；用2N的硫酸調(diào)PH到7.5，煮沸30分鐘，靜置2小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾、洗滌，除雜濾液進(jìn)入下一程序，洗液返回磨礦工段用作磨礦水和浸出添加水，濾餅根據(jù)其中有價(jià)元素另行處理；所述除重金屬：將除雜后濾液泵到的除鉻桶內(nèi)，加熱攪拌，加熱到30℃，按其中鉬和鉻含量的1倍量加入硫化鈉，用2N硫酸調(diào)節(jié)PH值到8-10，加熱至沸，保持1.5小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾，除雜濾液進(jìn)入下一程序，濾餅作為鉻渣外賣給鉻鹽廠；濾餅里的重金屬除了鉻之外，還有鉛、鎘等，所述除鉬：將除重金屬后濾液泵到除鉬桶內(nèi)，加熱攪拌，加熱到30℃；用2N硫酸調(diào)節(jié)PH值到1.0；加熱至沸，靜置2小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾；除鉬濾液進(jìn)入下一程序；濾餅作為鉬渣外賣給鉬鹽廠；所述酸性萃取：將除鉬濾液泵到調(diào)漿桶內(nèi)，用4N硫酸將PH值調(diào)到1.0；用板框壓濾機(jī)進(jìn)一步除去萃前液中懸浮物；在萃取槽中進(jìn)行6級(jí)萃取、4級(jí)萃洗、4級(jí)反萃、2級(jí)水洗 、2級(jí)酸化，得到含三氧化鎢110-120g/L的反萃液。萃取劑為溶劑油/N235/TBP=80/10/10。酸化酸為4N硫酸；反萃取液為5N氨水；所述蒸發(fā)結(jié)晶：將反萃液泵入搪瓷蒸發(fā)結(jié)晶反應(yīng)釜內(nèi)，控制攪拌速度80r/m和蒸發(fā)溫度120℃，蒸發(fā)到結(jié)晶母液含三氧化鎢30g/L時(shí)，將結(jié)晶和母液放入真空抽濾器中，抽干母液，用純水洗滌結(jié)晶；結(jié)晶送干燥工段干燥；洗滌水和結(jié)晶母液返回至除雜工段。所述干燥、包裝：將洗滌干凈并抽干水分的APT結(jié)晶，裝入不銹鋼盤內(nèi)，放入電熱恒溫箱，控制溫度在100-105℃之間，烘干APT的表面水分。冷卻后，經(jīng)過80目震動(dòng)篩，篩分后包裝入庫。
實(shí)施例4：用含鎢廢料制備仲鎢酸銨的方法，包括但不限于原料預(yù)處理、水浸出、除雜、除重金屬、除鉬、酸性萃取、蒸發(fā)結(jié)晶、干燥、包裝，所述原料預(yù)處理：將原料與碳酸鈉按重量比為1：0.6的比例混合，在反射爐內(nèi)用700℃溫度燒結(jié)，保持熔融或半熔融狀態(tài)2小時(shí)，結(jié)塊出爐;所述水浸出：先將冷卻后的燒結(jié)物料用球磨機(jī)加水磨成漿狀；然后將料漿泵入鐵槽內(nèi)，按保證溶液中鎢含量30g/L的配比加水，加熱至沸，保持1小時(shí)；再用板框壓濾機(jī)過濾、洗滌，濾液進(jìn)入下一程序；洗液返回磨礦工段用作磨礦水和浸出添加水，濾餅根據(jù)其中有價(jià)元素另行處理；所述除雜：將浸出濾液泵入到除雜桶內(nèi)，加熱攪拌，用2N硫酸調(diào)節(jié)PH值到9.5；按每m3物料液加入飽和氯化銨和硫酸鎂溶液20升，攪拌1.5小時(shí)；用2N的硫酸調(diào)PH到8，煮沸30分鐘，靜置4小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾、洗滌，除雜濾液進(jìn)入下一程序，洗液返回磨礦工段用作磨礦水和浸出添加水，濾餅根據(jù)其中有價(jià)元素另行處理；所述除重金屬：將除雜后濾液泵到的除鉻桶內(nèi)，加熱攪拌，加熱到40℃，按其中鉬和鉻含量的2倍量加入硫化鈉，用2N硫酸調(diào)節(jié)PH值到8-10，加熱至沸，保持1.5小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾，除雜濾液進(jìn)入下一程序，濾餅作為鉻渣外賣給鉻鹽廠；
所述除鉬：將除重金屬后濾液泵到除鉬桶內(nèi)，加熱攪拌，加熱到40℃；用硫酸調(diào)節(jié)PH值到1.5；加熱至沸，靜置4小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾；除鉬濾液進(jìn)入下一程序；濾餅作為鉬渣外賣給鉬鹽廠；所述酸性萃?。簩⒊f濾液泵到調(diào)漿桶內(nèi)，用4N硫酸將PH值調(diào)到1.5；用板框壓濾機(jī)進(jìn)一步除去萃前液中懸浮物；在萃取槽中進(jìn)行6級(jí)萃取、4級(jí)萃洗、4級(jí)反萃、2級(jí)水洗 、2級(jí)酸化，得到含三氧化鎢110-120g/L的反萃液。萃取劑為溶劑油/N235/TBP=80/10/10。酸化酸為4N硫酸；反萃采用的反萃取液為5N氨水；所述蒸發(fā)結(jié)晶：將反萃液泵入搪瓷蒸發(fā)結(jié)晶反應(yīng)釜內(nèi)，控制攪拌速度100r/m和蒸發(fā)溫度100℃，蒸發(fā)到結(jié)晶母液含三氧化鎢40g/L時(shí)，將結(jié)晶和母液放入真空抽濾器中，抽干母液，用純水洗滌結(jié)晶；結(jié)晶送干燥工段干燥；洗滌水和結(jié)晶母液返回至除雜工段。所述干燥、包裝：將洗滌干凈并抽干水分的APT結(jié)晶，裝入不銹鋼盤內(nèi)，放入電熱恒溫箱，控制溫度在100-105℃之間，烘干APT的表面水分。冷卻后，經(jīng)過80目震動(dòng)篩，篩分后包裝入庫。
實(shí)施例5：用含鎢廢料制備仲鎢酸銨的方法，包括但不限于原料預(yù)處理、水浸出、除雜、除重金屬、除鉬、酸性萃取、蒸發(fā)結(jié)晶、干燥、包裝，所述原料預(yù)處理：將原料與碳酸鈉按重量比為1：0.8的比例混合，在反射爐內(nèi)用800℃溫度燒結(jié)，保持熔融或半熔融狀態(tài)3小時(shí)，結(jié)塊出爐;所述水浸出：先將冷卻后的燒結(jié)物料用球磨機(jī)加水磨成漿狀；然后將料漿泵入鐵槽內(nèi)，按保證溶液中鎢含量40g/L的配比加水，加熱至沸，保持2小時(shí)；再用板框壓濾機(jī)過濾、洗滌，濾液進(jìn)入下一程序；洗液返回磨礦工段用作磨礦水和浸出添加水，濾餅根據(jù)其中有價(jià)元素另行處理；所述除雜：將浸出濾液泵入到除雜桶內(nèi)，加熱攪拌，用3N硫酸調(diào)節(jié)PH值到9.0；按每m3物料液加入飽和氯化銨和硫酸鎂溶液25升，攪拌2小時(shí)；用3N的硫酸調(diào)PH到9，煮沸45分鐘，靜置6小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾、洗滌，除雜濾液進(jìn)入下一程序，洗液返回磨礦工段用作磨礦水和浸出添加水，濾餅根據(jù)其中有價(jià)元素另行處理；
所述除重金屬：將除雜后濾液泵到的除鉻桶內(nèi)，加熱攪拌，加熱到50℃，按其中鉬和鉻含量的3倍量加入硫化鈉，用硫酸調(diào)節(jié)PH值到8-10，加熱至沸，保持1.5小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾，除雜濾液進(jìn)入下一程序，濾餅作為鉻渣外賣給鉻鹽廠；所述除鉬：將除重金屬后濾液泵到除鉬桶內(nèi)，加熱攪拌，加熱到60℃；用硫酸調(diào)節(jié)PH值到2.5；加熱至沸，靜置6小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾；除鉬濾液進(jìn)入下一程序；濾餅作為鉬渣外賣給鉬鹽廠；所述酸性萃取：將除鉬濾液泵到調(diào)漿桶內(nèi)，用4N硫酸將PH值調(diào)到2.5；用板框壓濾機(jī)進(jìn)一步除去萃前液中懸浮物；在萃取槽中進(jìn)行6級(jí)萃取、4級(jí)萃洗、4級(jí)反萃、2級(jí)水洗 、2級(jí)酸化，得到含三氧化鎢110-120g/L的反萃液。萃取劑為溶劑油/N235/TBP=80/10/10。酸化酸為4N硫酸；反萃取液為5N氨水；所述蒸發(fā)結(jié)晶：將反萃液泵入搪瓷蒸發(fā)結(jié)晶反應(yīng)釜內(nèi)，控制攪拌速度110r/m和蒸發(fā)溫度100℃，蒸發(fā)到結(jié)晶母液含三氧化鎢40g/L時(shí)，將結(jié)晶和母液放入真空抽濾器中，抽干母液，用純水洗滌結(jié)晶；結(jié)晶送干燥工段干燥；洗滌水和結(jié)晶母液返回至除雜工段。所述干燥、包裝：將洗滌干凈并抽干水分的APT結(jié)晶，裝入不銹鋼盤內(nèi)，放入電熱恒溫箱，控制溫度在100-105℃之間，烘干APT的表面水分。冷卻后，經(jīng)過80目震動(dòng)篩，篩分后包裝入庫。
實(shí)施例6：用含鎢廢料制備仲鎢酸銨的方法，包括但不限于原料預(yù)處理、水浸出、除雜、除重金屬、除鉬、酸性萃取、蒸發(fā)結(jié)晶、干燥、包裝，所述原料預(yù)處理：將原料與碳酸鈉按重量比為1：1.0的比例混合，在反射爐內(nèi)用950℃溫度燒結(jié)，保持熔融或半熔融狀態(tài)4小時(shí)，結(jié)塊出爐;所述水浸出：先將冷卻后的燒結(jié)物料用球磨機(jī)加水磨成漿狀；然后將料漿泵入鐵槽內(nèi)，按保證溶液中鎢含量50g/L的配比加水，加熱至沸，保持3小時(shí)；再用板框壓濾機(jī)過濾、洗滌，濾液進(jìn)入下一程序；洗液返回磨礦工段用作磨礦水和浸出添加水，濾餅根據(jù)其中有價(jià)元素另行處理；所述除雜：將浸出濾液泵入到除雜桶內(nèi)，加熱攪拌，用4N硫酸調(diào)節(jié)PH值到10.5；按每m3物料液加入飽和氯化銨和硫酸鎂溶液40升，攪拌2小時(shí)；用4N的硫酸調(diào)PH到10.5，煮沸30分鐘，靜置8小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾、洗滌，除雜濾液進(jìn)入下一程序，洗液返回磨礦工段用作磨礦水和浸出添加水，濾餅根據(jù)其中有價(jià)元素另行處理；所述除重金屬：將除雜后濾液泵到的除鉻桶內(nèi)，加熱攪拌，加熱到45℃，按其中鉬和鉻含量的4倍量加入硫化鈉，用硫酸調(diào)節(jié)PH值到8-10，加熱至沸，保持1.5小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾，除雜濾液進(jìn)入下一程序，濾餅作為鉻渣外賣給鉻鹽廠；所述除鉬：將除重金屬后濾液泵到除鉬桶內(nèi)，加熱攪拌，加熱到50℃；用硫酸調(diào)節(jié)PH值到3.5；加熱至沸，靜置8小時(shí)；用板框壓濾機(jī)過濾；除鉬濾液進(jìn)入下一程序；濾餅作為鉬渣外賣給鉬鹽廠；
所述酸性萃取：將除鉬濾液泵到調(diào)漿桶內(nèi)，用4N硫酸將PH值調(diào)到3.5；用板框壓濾機(jī)進(jìn)一步除去萃前液中懸浮物；采用萃取劑為溶劑油/N235/TBP=80/10/10在萃取槽中進(jìn)行6級(jí)萃取、4級(jí)萃洗、4級(jí)5N氨水反萃、2級(jí)水洗 、2級(jí)4N硫酸酸化，得到含三氧化鎢110-120g/L的反萃液。所述蒸發(fā)結(jié)晶：將反萃液泵入搪瓷蒸發(fā)結(jié)晶反應(yīng)釜內(nèi)，控制攪拌速度120r/m和蒸發(fā)溫度80℃，蒸發(fā)到結(jié)晶母液含三氧化鎢50g/L時(shí)，將結(jié)晶和母液放入真空抽濾器中，抽干母液，用純水洗滌結(jié)晶；結(jié)晶送干燥工段干燥；洗滌水和結(jié)晶母液返回至除雜工段。所述干燥、包裝：將洗滌干凈并抽干水分的APT結(jié)晶，裝入不銹鋼盤內(nèi)，放入電熱恒溫箱，控制溫度在105℃，烘干APT的表面水分。冷卻后，經(jīng)過80目震動(dòng)篩，篩分后包裝入庫。
實(shí)施例5：用含鎢廢料制備仲鎢酸銨的方法，包括但不限于如下步驟：a. 原料預(yù)處理： 將原料（含鎢5%-90%之間，其他成分任意，均可適應(yīng)）與碳酸鈉按1比0.6的比例混合，在反射爐內(nèi)用800-900℃溫度燒結(jié)。保持熔融或半熔融狀態(tài)1.5小時(shí)，結(jié)塊出爐。b.水浸出： 將冷卻后的燒結(jié)物料用球磨機(jī)加少量洗水或清水磨成漿狀；用沙漿泵泵入鐵槽內(nèi)，按保證溶液中鎢含量45-50g/L的配比加入洗水或清水。加熱至沸，保持2小時(shí)。用板框壓濾機(jī)過濾、洗滌。濾液進(jìn)入下一程序；洗液返回磨礦工段用作磨礦水和浸出添加水；濾餅根據(jù)其中有價(jià)元素另行處理（因?yàn)榇蟛糠纸饘俣剂粼跒V餅中了）。c. 除雜：泵入5m3浸出濾液液到8m3的除雜桶內(nèi)，加熱攪拌。用4N硫酸調(diào)節(jié)PH值到9.5-10，按每m3物料液加入飽和氯化銨和硫酸鎂溶液30升，攪拌2小時(shí)后，繼續(xù)用4N的硫酸調(diào)PH到8.5-9，煮沸30分鐘，靜置8小時(shí)。用板框壓濾機(jī)過濾、洗滌。除雜濾液進(jìn)入下一程序；洗液返回磨礦工段用作磨礦水和浸出添加水，濾餅根據(jù)其中有價(jià)元素另行處理。d. 除重金屬：泵入5m3除雜后濾液液到8m3的除鉻桶內(nèi)，加熱攪拌，加熱到50℃，按其中鉬和鉻含量的4倍量加入硫化鈉，用4N硫酸調(diào)節(jié)PH值到8.5-9，加熱至沸。保持1小時(shí)。用板框壓濾機(jī)過濾。除雜濾液進(jìn)入下一程序；濾餅作為鉻渣外賣給鉻鹽廠。濾餅除含有重金屬鉻之外，還含有鎘、鉛等重金屬。e. 除鉬：泵入5m3除重金屬后濾液液到8m3的除鉬桶內(nèi)，加熱攪拌，加熱到40℃，用4N硫酸調(diào)節(jié)PH值到2.5，加熱至沸，靜置8小時(shí)。用板框壓濾機(jī)過濾。除鉬濾液進(jìn)入下一程序；濾餅作為鉬渣外賣給鉬鹽廠。f. 酸性萃?。狠腿喝軇┯?N235/TBP=70/15/15；酸化酸：4N硫酸；反萃取液：7N氨水； 萃取槽安排：6級(jí)萃取，4級(jí)萃洗，4級(jí)反萃，2級(jí)水洗 ，2級(jí)酸化；操作：除鉬濾液輸?shù)秸{(diào)漿桶內(nèi)，用4N硫酸，將PH值調(diào)到2.5，通過板框壓濾機(jī)進(jìn)一步除去萃前液中懸浮物。通過萃取槽進(jìn)行萃取富集、轉(zhuǎn)型，得到含三氧化鎢110-120g/L的反萃液。g.蒸發(fā)結(jié)晶：將反萃液泵入搪瓷蒸發(fā)結(jié)晶反應(yīng)釜內(nèi)，控制攪拌速度110r/m和蒸發(fā)溫度110℃，蒸發(fā)到結(jié)晶母液含三氧化鎢30g/L時(shí)，將結(jié)晶和母液放入真空抽濾器中，抽干母液，用純水洗滌結(jié)晶。結(jié)晶送干燥工段干燥；洗滌水和結(jié)晶母液返回至除雜工段。h.干燥、包裝：將洗滌干凈并抽干水分的APT結(jié)晶，裝入不銹鋼盤內(nèi)，放入電熱恒溫箱，控制溫度在100-105℃之間，烘干APT的表面水分。冷卻后，經(jīng)過80目震動(dòng)篩，篩分后包裝入庫。
本發(fā)明實(shí)施例采用氧化焙燒法預(yù)處理原料，可以使鎢直接轉(zhuǎn)化為鎢酸鈉，用水浸出，可以達(dá)到95%以上的浸出率，且大部分金屬雜質(zhì)留在了分解渣中，給除雜創(chuàng)造了條件；采用硫化除雜，可一步除去除去鎢酸鈉浸液中的所有重金屬元素和其他雜質(zhì)元素，為萃取工段提供了優(yōu)質(zhì)的萃前液；采用酸性萃取法富集轉(zhuǎn)型，使鎢酸鈉轉(zhuǎn)為鎢酸銨，再蒸發(fā)結(jié)晶、干燥，即為合格的APT產(chǎn)品。
本發(fā)明各階段檢測(cè)數(shù)據(jù)如下：
本發(fā)明產(chǎn)品檢測(cè)數(shù)據(jù)如下：
本發(fā)明與已有技術(shù)相比，采用氧化焙燒，幾乎適應(yīng)所有含鎢原料，鎢的浸出率95%以上；采用硫化除雜簡化了除雜程序，雜質(zhì)鉬和重金屬一次去除到位；采用酸性萃取富集轉(zhuǎn)型，工藝流程短，鎢收率高，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，物理化學(xué)性能均達(dá)到GB/T10116-2007標(biāo)準(zhǔn)0級(jí)要求的，設(shè)備投資小，生產(chǎn)成本低。
本發(fā)明實(shí)施例不限于以上這些，凡是本發(fā)明技術(shù)解決方案參數(shù)范圍內(nèi)的所有數(shù)值點(diǎn)及本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本技術(shù)方案所能推理出的技術(shù)特征，都屬本發(fā)明實(shí)施例所例舉的范圍。