本發(fā)明涉及有色金屬分離提取
技術領域：
，具體涉及一種從含鉬釩廢催化劑中回收釩以及制備五氧化二釩的方法。
背景技術：
：近年來，伴隨著我國科技和經(jīng)濟的高速發(fā)展，釩和鉬作為現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)中不可或缺的金屬元素，廣泛應用于化工、材料、鋼鐵、醫(yī)藥、能源等領域，具有重要的經(jīng)濟價值，且需求量的劇增使得釩和鉬早已供不應求。例如，在石油化工行業(yè)，為了提高催化劑的活性、選擇性、耐毒性，延長使用壽命，在制備過程中會選用一些有色金屬、稀有金屬、貴金屬作為其重要添加組分。隨著催化劑使用時間的延長，由于自身組分、結構發(fā)生了變化而最終導致催化劑活性下降或失效而無法繼續(xù)使用，不得不更換新的催化劑。催化劑依其種類、使用場所的不同，使用壽命也不一樣，短的只有幾天時間，長的可達五六年。全世界每年約排放80萬噸廢催化劑，我國每年在石油工業(yè)、化學工業(yè)的催化劑更換量也在10萬噸。廢催化劑作為一類重要的含鎳、鈷、釩、鉬、鋁等有價金屬的二次資源，含有多種有毒成分，被掩埋后會浸入水體并釋放有毒氣體，污染環(huán)境。作為國內(nèi)外公認的環(huán)境污染物，大量失效的廢催化劑如何處理、處置已經(jīng)引起越來越多的關注。目前，從廢催化劑中回收釩和鉬的主要方法為：焙燒去油-加純堿氧化焙燒-孰料水浸、過濾-濾液化學沉淀法除磷-銨鹽沉淀偏釩酸銨-沉釩母液用強堿性陰離子交換樹脂d231吸附殘余的釩-n235萃取鉬-萃余水中和-濃縮結晶硫酸銨(鈉)。該方法存在下述缺點：(1)樹脂選擇性差且吸附容量低：采用強堿性陰離子交換樹脂d231在ph＝6.5-7.5吸附釩時，由于d231選擇性差，其在吸附釩的同時也吸附部分鉬(10％-30％)，從而使得釩與鉬分離不完全；且鉬的吸附導致樹脂對釩的吸附容量低(15克釩/升濕樹脂)；(2)堿消耗量大且無法得到合格的高純釩產(chǎn)品：氫氧化鈉溶液解吸時，釩和鉬一起解吸，從而使含釩和鉬的解吸液返回上一工序銨鹽沉淀偏釩酸銨，鉬在此過程中循環(huán)，導致堿和銨鹽的消耗量過大、鉬損失率高；而采用弱酸性銨鹽沉淀時鉬與釩共同沉淀，導致釩產(chǎn)品中鉬含量高達10％以上，從而無法得到合格釩產(chǎn)品；(3)樹脂后處理過程復雜：氫氧化鈉溶液解吸釩后，貧釩樹脂需要先用去離子水洗至ph＝8，再用4倍樹脂床體積的50克/升鹽酸溶液將樹脂轉為氯型，繼續(xù)用去離子水洗至ph值為中性，之后方可進行下一個周期的吸附；該過程中產(chǎn)生了大量的廢液，且伴隨著酸堿的交替作用，對樹脂的性能造成極大損害。基于此，隨著人們對環(huán)境保護意識的提高以及環(huán)境法規(guī)越來越嚴格的要求，如何有效回收利用廢催化劑資源，在減少金屬流失的同時減輕對環(huán)境的污染，具有重要的經(jīng)濟和環(huán)境意義。技術實現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術中的缺陷，本發(fā)明旨在提供一種從含鉬釩廢催化劑中回收釩以及制備五氧化二釩的方法。采用本發(fā)明提供的方法，可以實現(xiàn)釩和鉬的高效分離；且采用弱酸性銨鹽沉淀釩之后得到的高純多釩酸銨，同時減少銨鹽用量，多釩酸銨經(jīng)煅燒能夠得到純度為99.95％以上的五氧化二釩產(chǎn)品。此外，本發(fā)明提供的方法能夠顯著簡化工藝流程、節(jié)省試劑消耗、提高設備產(chǎn)能、減少廢酸液產(chǎn)生。為此，本發(fā)明提供如下技術方案：第一方面，本發(fā)明提供一種從含鉬釩廢催化劑中回收釩以及制備五氧化二釩的方法，包括以下步驟：s101：在含鉬釩廢催化劑溶液中加入銨鹽后混合均勻，待充分沉淀后過濾，得到濾渣偏釩酸銨和沉釩母液；s102：將沉釩母液采用丙烯腈系螯合樹脂進行吸附，分離得到負載釩的樹脂和吸附尾液；s103：將負載釩的樹脂解吸得到含釩解吸液和貧釩樹脂。在本發(fā)明的進一步實施方式中，s103之后還包括：將貧釩樹脂作為s102中的丙烯腈系螯合樹脂，繼續(xù)使用。在本發(fā)明的進一步實施方式中，s101之后，s102之前，還包括：將沉釩母液調(diào)節(jié)ph值為6.5-7.5。在本發(fā)明的進一步實施方式中，s103中，采用氫氧化鈉水溶液進行解吸，且氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量百分濃度為3％-10％；s101中，銨鹽與廢催化劑中釩的摩爾比為(2-5)：1，且銨鹽選用硫酸銨。具體地，丙烯腈系螯合樹脂的用量為：解吸過程中，當流出液中釩濃度與吸附原液釩濃度相同，樹脂達到飽和，此時的用量即為樹脂的用量。在本發(fā)明的進一步實施方式中，丙烯腈系螯合樹脂的具體制備方法包括：s301：將聚丙烯腈粉末與鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水在50-90℃的條件下攪拌2-3h；其中，聚丙烯腈粉末、鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水的質(zhì)量比為(10-20)：(3-5)：(1-2)：(80-130)；s302：將s301得到的產(chǎn)物調(diào)節(jié)ph值為3.5-3.8，之后加入硝酸釹，在80-95℃的條件下攪拌50-100min；其中，硝酸釹與聚丙烯腈粉末的質(zhì)量比為(5-10)：100；s303：將s302得到的產(chǎn)物真空干燥，得到丙烯腈系螯合樹脂。在本發(fā)明的進一步實施方式中，s303中，真空干燥的條件具體為：溫度為55-60℃，壓力為0.07-0.09mpa，時間為5-10h。在本發(fā)明的進一步實施方式中，聚丙烯腈粉末的密度為1.14-1.45g/cm3，數(shù)均分子量為20000-30000。具體地，本發(fā)明的聚丙烯腈粉末購自齊魯石化腈綸廠。第二方面，采用本發(fā)明提供一種制備五氧化二釩的方法，包括以下步驟：在本發(fā)明s103得到的解吸液中加入銨鹽，之后過濾并收集濾渣，將濾渣煅燒，得到五氧化二釩；其中，銨鹽選用硫酸銨。第三方面，采用本發(fā)明提供的方法制備得到的五氧化二釩。本發(fā)明的上述技術方案相比現(xiàn)有技術具有以下優(yōu)點：(1)申請人經(jīng)過大量實驗發(fā)現(xiàn)：采用本發(fā)明提供的方法，可以實現(xiàn)釩和鉬的高效分離，有效避免了傳統(tǒng)工藝的缺點。本發(fā)明提供的方法中，采用弱酸性銨鹽沉淀釩之后得到的高純多釩酸銨，經(jīng)煅燒能夠得到純度為99.95％以上的五氧化二釩產(chǎn)品。眾所周知，傳統(tǒng)回收廢催化劑中的釩時，通常將沉釩母液采用強堿性陰離子交換樹脂d231在溶液ph＝6.5-7.5吸附釩時存在如下缺點：一、吸附過程中，由于樹脂d231選擇性差，在吸附釩同時也吸附鉬(10％-30％)，從而導致釩與鉬分離不完全，且鉬被吸附進一步導致釩的吸附容量低(15克釩/升濕樹脂)；二、解吸過程中，采用氫氧化鈉溶液解吸時釩和鉬一起解吸下來，解吸液中由于含有大量鉬(10-15克/升)，弱酸性銨鹽沉淀時鉬與釩一同沉淀，導致釩產(chǎn)品鉬含量高達10％以上，無法得到合格釩產(chǎn)品，因此只能采用弱堿性銨鹽沉淀制得偏釩酸銨再煅燒得98％-99％五氧化二釩，銨鹽消耗高、產(chǎn)品檔次低；三、解吸后樹脂的處理過程復雜：氫氧化鈉溶液解吸釩后貧釩樹脂需要先用去離子水洗至ph＝8，再用4倍樹脂床體積的50克/升鹽酸溶液將樹脂轉為氯型，繼續(xù)用去離子水洗至ph值為中性后進行下一個周期的吸附，不僅產(chǎn)生了大量的廢液(轉型液、洗液)，而且酸堿交替作用，對樹脂造成損害大；四：含釩和鉬的解吸液返回上一工序銨鹽沉淀偏釩酸銨時，導致鉬在此過程中循環(huán)，進而消耗大量堿，同時造成鉬的損失。(2)本發(fā)明提供的丙烯腈系螯合樹脂具有如下優(yōu)點：其一、高吸附選擇性，本發(fā)明的樹脂對釩具有很強的吸附能力而基本不吸附鉬，從而可以有效實現(xiàn)對釩的分離回收；其二、高吸附容量，本發(fā)明的樹脂對釩的吸附容量(平均)高達45克釩/升濕樹脂；其三、后處理簡單，本發(fā)明的樹脂在經(jīng)過氫氧化鈉溶液解吸釩酸根離子后，不需用鹽酸轉成氯型，可以直接以氫氧根型進行吸附，從而避免了氯離子進入系統(tǒng)，保證了廢水蒸發(fā)濃縮設備材質(zhì)(不銹鋼)不受氯離子腐蝕，延長了設備使用壽命；且簡化了操作，避免了廢酸液的產(chǎn)生，進而顯著降低了生產(chǎn)成本，按質(zhì)量濃度為30％的鹽酸計，樹脂裝填量為6立方米，每年可節(jié)省用量約800噸。(3)采用本發(fā)明提供的分離方法，釩的吸附和解吸效率顯著提高。釩吸附容量達45克釩/升濕樹脂，解吸液中釩含量峰值達到28-30克/升；從而在本發(fā)明的回收過程中，顯著降低了堿和銨鹽等的消耗。(4)相比于傳統(tǒng)方法中樹脂分離釩鉬時的低選擇性，本發(fā)明提供的分離方法有效避免了鉬在分離工藝中的循環(huán)過程，從而在降低分離過程中堿和銨鹽消耗的同時顯著提高了鉬的回收率和生產(chǎn)效率；具體地，本發(fā)明的分離過程中，解吸載釩樹脂時堿耗降低了60％，銨鹽消耗降低10％，鉬回收率提高了5％。附圖說明圖1為本發(fā)明實施例中的從含鉬釩廢催化劑中回收釩以及制備五氧化二釩的流程圖。具體實施方式下面將結合附圖對本發(fā)明技術方案的實施例進行詳細的描述。以下實施例僅用于更加清楚的說明本發(fā)明的技術方案，因此只作為實例，而不能以此來限制本發(fā)明的保護范圍。下述實施例中的實驗方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法。下述實施例中所用的試驗材料，如無特殊說明，均為自常規(guī)試劑商店購買得到的。以下實施例中的定量試驗，均設置三次重復實驗，數(shù)據(jù)為三次重復實驗的平均值或平均值±標準差。本發(fā)明采用的含釩鉬廢催化劑溶液，是將石油廢催化劑(含釩鉬廢催化劑)加碳酸鈉焙燒，然后采用工業(yè)水水浸后過濾，將濾液采用硫酸鋁或硫酸鎂進行化學沉淀除磷，過濾即得本發(fā)明實施例中的原料含釩鉬廢催化劑溶液。石油廢催化劑是來源于國內(nèi)的石油精煉廠中，加氫脫硫過程得到的廢催化劑，其組分包括：釩、鉬、磷和油類碳氫化合物等。圖1為本發(fā)明實施例中的從含鉬釩廢催化劑中回收釩以及制備五氧化二釩的流程圖，如圖1所示，本發(fā)明提供的從含鉬釩廢催化劑中回收釩的方法，包括以下步驟：s101：在預處理后的含鉬釩廢催化劑溶液中加入銨鹽后混合均勻，待充分沉淀后過濾，得到濾渣偏釩酸銨和沉釩母液。其中，銨鹽與廢催化劑中釩的摩爾比為(2-5)：1，且銨鹽選用硫酸銨。s102：將沉釩母液采用丙烯腈系螯合樹脂進行吸附，分離得到負載釩的樹脂和吸附尾液。s103：將負載釩的樹脂解吸得到含釩解吸液和貧釩樹脂。其中，采用氫氧化鈉水溶液進行解吸，且氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量百分濃度為3％-10％。優(yōu)選地，將貧釩樹脂作為s102中的丙烯腈系螯合樹脂，繼續(xù)使用。優(yōu)選地，s101之后，s102之前，還包括：將沉釩母液調(diào)節(jié)ph值為6.5-7.5。優(yōu)選地，丙烯腈系螯合樹脂的具體制備方法包括：s301：將聚丙烯腈粉末與鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水在50-90℃的條件下攪拌2-3h；其中，聚丙烯腈粉末、鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水的質(zhì)量比為(10-20)：(3-5)：(1-2)：(80-130)；s302：將s301得到的產(chǎn)物調(diào)節(jié)ph值為3.5-3.8，之后加入硝酸釹，在80-95℃的條件下攪拌50-100min；其中，硝酸釹與聚丙烯腈粉末的質(zhì)量比為(5-10)：100；s303：將s302得到的產(chǎn)物真空干燥，得到丙烯腈系螯合樹脂。其中，真空干燥的條件具體為：溫度為55-60℃，壓力為0.07-0.09mpa，時間為5-10h；聚丙烯腈粉末的密度為1.14-1.45g/cm3，數(shù)均分子量為20000-30000。另外，本發(fā)明還提供了一種制備五氧化二釩的方法，包括以下步驟：在本發(fā)明制備得到的解吸液中加入銨鹽，之后過濾并收集濾渣，將濾渣煅燒，得到五氧化二釩；其中，銨鹽選用硫酸銨。下面結合具體實施方式進行說明：對于本發(fā)明中的丙烯腈系螯合樹脂，具體包括以下實施例。實施例1本發(fā)明提供一種丙烯腈螯合樹脂的制備方法，包括以下步驟：s301：將密度為1.14g/cm3，數(shù)均分子量為20000的聚丙烯腈粉末與鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水在90℃的條件下攪拌2h；其中，聚丙烯腈粉末、鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水的質(zhì)量比為10：5：2：80。s302：將s301得到的產(chǎn)物調(diào)節(jié)ph值為3.5，之后加入硝酸釹，在80℃的條件下攪拌100min；其中，硝酸釹與聚丙烯腈粉末的質(zhì)量比為5：100。s303：將s302得到的產(chǎn)物真空干燥，得到丙烯腈系螯合樹脂。其中，真空干燥的條件具體為：溫度為60℃，壓力為0.07mpa，時間為10h。實施例2本發(fā)明提供一種丙烯腈螯合樹脂的制備方法，包括以下步驟：s301：將密度為1.45g/cm3，數(shù)均分子量為30000的聚丙烯腈粉末與鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水在50℃的條件下攪拌3h；其中，聚丙烯腈粉末、鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水的質(zhì)量比為20：3：1：130。s302：將s301得到的產(chǎn)物調(diào)節(jié)ph值為3.8，之后加入硝酸釹，在95℃的條件下攪拌50min；其中，硝酸釹與聚丙烯腈粉末的質(zhì)量比為10：100。s303：將s302得到的產(chǎn)物真空干燥，得到丙烯腈系螯合樹脂。其中，真空干燥的條件具體為：溫度為55℃，壓力為0.09mpa，時間為5h。實施例3本發(fā)明提供一種丙烯腈螯合樹脂的制備方法，包括以下步驟：s301：將密度為1.25g/cm3，數(shù)均分子量為25000的聚丙烯腈粉末與鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水在70℃的條件下攪拌2.5h；其中，聚丙烯腈粉末、鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水的質(zhì)量比為15：4：2：100。s302：將s301得到的產(chǎn)物調(diào)節(jié)ph值為3.7，之后加入硝酸釹，在85℃的條件下攪拌80min；其中，硝酸釹與聚丙烯腈粉末的質(zhì)量比為8：100。s303：將s302得到的產(chǎn)物真空干燥，得到丙烯腈系螯合樹脂。其中，真空干燥的條件具體為：溫度為58℃，壓力為0.08mpa，時間為8h。為了進一步凸顯本發(fā)明提供的丙烯腈螯合樹脂制備方法的優(yōu)勢，進行以下對比例，且以下對比例均以實施例3作為基準改變相關變量得到：對比例1本發(fā)明提供一種丙烯腈螯合樹脂的制備方法，包括以下步驟：s301：將密度為1.25g/cm3，數(shù)均分子量為25000的聚丙烯腈粉末與鹽酸羥氨和去離子水在70℃的條件下攪拌2.5h；其中，聚丙烯腈粉末、鹽酸羥氨和去離子水的質(zhì)量比為15：4：100。s302：將s301得到的產(chǎn)物調(diào)節(jié)ph值為3.7，之后加入硝酸釹，在85℃的條件下攪拌80min；其中，硝酸釹與聚丙烯腈粉末的質(zhì)量比為8：100。s303：將s302得到的產(chǎn)物真空干燥，得到丙烯腈系螯合樹脂。其中，真空干燥的條件具體為：溫度為58℃，壓力為0.08mpa，時間為8h。對比例2本發(fā)明提供一種丙烯腈螯合樹脂的制備方法，包括以下步驟：s301：將密度為1.25g/cm3，數(shù)均分子量為25000的聚丙烯腈粉末與十四烷酸丁酯和去離子水在70℃的條件下攪拌2.5h；其中，聚丙烯腈粉末、十四烷酸丁酯和去離子水的質(zhì)量比為15：2：100。s302：將s301得到的產(chǎn)物調(diào)節(jié)ph值為3.7，之后加入硝酸釹，在85℃的條件下攪拌80min；其中，硝酸釹與聚丙烯腈粉末的質(zhì)量比為8：100。s303：將s302得到的產(chǎn)物真空干燥，得到丙烯腈系螯合樹脂。其中，真空干燥的條件具體為：溫度為58℃，壓力為0.08mpa，時間為8h。對比例3本發(fā)明提供一種丙烯腈螯合樹脂的制備方法，包括以下步驟：s301：將密度為1.25g/cm3，數(shù)均分子量為25000的聚丙烯腈粉末與鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水在70℃的條件下攪拌2.5h；其中，聚丙烯腈粉末、鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水的質(zhì)量比為15：4：2：100。s302：在s301得到的產(chǎn)物中加入硝酸釹，在85℃的條件下攪拌80min；其中，硝酸釹與聚丙烯腈粉末的質(zhì)量比為8：100。s303：將s302得到的產(chǎn)物真空干燥，得到丙烯腈系螯合樹脂。其中，真空干燥的條件具體為：溫度為58℃，壓力為0.08mpa，時間為8h。對比例4本發(fā)明提供一種丙烯腈螯合樹脂的制備方法，包括以下步驟：s301：將密度為1.25g/cm3，數(shù)均分子量為25000的聚丙烯腈粉末與鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水在70℃的條件下攪拌2.5h；其中，聚丙烯腈粉末、鹽酸羥氨、十四烷酸丁酯和去離子水的質(zhì)量比為15：4：2：100。s302：將s301得到的產(chǎn)物真空干燥，得到丙烯腈系螯合樹脂。其中，真空干燥的條件具體為：溫度為58℃，壓力為0.08mpa，時間為8h。另外，采用本發(fā)明提供的丙烯腈系螯合樹脂，從含鉬釩廢催化劑中回收釩并制備五氧化二釩，也具體存在以下實施方式。實施例4本發(fā)明提供一種從含鉬釩廢催化劑中回收釩并制備五氧化二釩的方法，包括以下步驟：s101：含鉬釩廢催化劑溶液經(jīng)預處理后加入硫酸銨，硫酸銨與廢催化劑中釩的摩爾比為3：1，之后過濾并收集濾液，得到沉釩母液。其中，濾液組成為v3.17g/l、mo12.83g/l、ph值為8.6。s102：采用質(zhì)量百分濃度為92.5％的濃硫酸將s101中沉釩母液的ph值調(diào)節(jié)至7.0，之后采用實施例3制備得到的丙烯腈螯合樹脂進行吸附，分離得到負載釩的樹脂和吸附尾液。具體地，將丙烯腈系螯合樹脂50毫升裝入直徑為10mm、高度為1000mm的有機玻璃柱中，按照200毫升/小時從柱上部進料進行吸附，當進料達到一定體積時，流出液中釩濃度與吸附原液釩濃度相同，樹脂達到飽和，停止進料，然后用自來水進行洗滌，進料速度為150毫升/小時，洗液與吸附流出液合并，分析其中的釩濃度、鉬濃度，然后計算樹脂吸附釩的工作容量和樹脂吸附鉬量。s103：將負載釩的樹脂采用質(zhì)量百分濃度為3％的氫氧化鈉水溶液進行解吸，得到含釩解吸液和貧釩樹脂。s104：在s103得到的解吸液中加入銨鹽和硫酸，在弱酸性體系沉淀出多釩酸銨，之后過濾并收集濾渣，將濾渣煅燒，得到五氧化二釩。其中，銨鹽選用弱酸性硫酸銨。實施例4-1具體地，實施例4-1中采用實施例1制備得到的丙烯腈系螯合樹脂。實施例4-2具體地，實施例4-2中采用實施例2制備得到的丙烯腈系螯合樹脂。實施例4-3具體地，實施例4-3中采用實施例3制備得到的丙烯腈系螯合樹脂。該實施例s102中，樹脂的進料量總計為2000毫升(40倍樹脂體積)；s103中，測定洗液與吸附流出液合并后的溶液中的釩濃度為1.70克/升、鉬濃度為11.35克/升度，計算得到樹脂工作容量為50.03mg/ml和樹脂吸附鉬量2.45mg/ml樹脂。實施例4-4具體地，實施例4-4中采用對比例1制備得到的丙烯腈系螯合樹脂。實施例4-5具體地，實施例4-5中采用對比例2制備得到的丙烯腈系螯合樹脂。實施例4-6具體地，實施例4-6中采用對比例3制備得到的丙烯腈系螯合樹脂。實施例4-7具體地，實施例4-7中采用對比例4制備得到的丙烯腈系螯合樹脂。此外，以實施例4-3為例，分析s103得到的解吸液成分，具體數(shù)據(jù)如表1所示。表1實施例4-3中解吸液組成從表1看出，質(zhì)量百分濃度為3％的氫氧化鈉溶液可有效將釩解吸，解吸液中釩濃度高峰值為28.5克/升，鉬解吸少。對于s102得到的負載釩的樹脂，表1中序號和氫氧化鈉用量指的是：采用3％的氫氧化鈉溶液按照50ml/h流速解吸負載釩的樹脂，每1小時(50ml)取樣分析釩和鉬，共10次。經(jīng)計算得出，當解吸液體積為6倍樹脂床體積時，釩解吸率為98.74％、鉬解吸率小于7％；當解吸液體積為10倍樹脂床體積時，釩解吸率為99.5％。取前4個(即序號1-4，4倍樹脂體積)解吸液合并，氫氧化鈉溶液用量共200ml，分析釩濃度為12.0克/升、鉬為0.038克/升，釩鉬濃度倍數(shù)為316。對該溶液進行弱酸性銨鹽沉淀制備多釩酸銨，先加入硫酸將ph值調(diào)整至4.5，加入硫酸銨2.5克，然后繼續(xù)用硫酸調(diào)整ph值至2.2，加熱至95℃，攪拌3小時，出現(xiàn)橘黃色沉淀，分析上清液中釩濃度，當小于0.2克/升時進行過濾，濾餅用去離子水洗滌兩次后取出烘干煅燒成粉狀五氧化二釩，分析其含量為99.96％、鉬0.012％，符合高純五氧化二釩質(zhì)量要求。實施例5本發(fā)明提供一種從含鉬釩廢催化劑中回收釩并制備五氧化二釩的方法，包括以下步驟：s101：含鉬釩廢催化劑溶液經(jīng)預處理后加入硫酸銨，硫酸銨與廢催化劑中釩的摩爾比為2.5：1，之后過濾并收集濾液，得到沉釩母液。其中，濾液組成為v3.45g/l、mo15.6g/l、ph值為8.8。s102：采用質(zhì)量百分濃度為92.5％的濃硫酸將s101中沉釩母液的ph值調(diào)節(jié)至7.3，之后采用實施例3制備得到的丙烯腈螯合樹脂進行吸附，分離得到負載釩的樹脂和吸附尾液。具體地，將丙烯腈系螯合樹脂200毫升裝入直徑為20mm、高度為1000mm的有機玻璃柱中，按照600毫升/小時從柱上部進料進行吸附，當進料達到8200毫升(41倍樹脂體積)時，流出液中釩濃度與吸附原液釩濃度相同，樹脂達到飽和，停止進料，然后用自來水進行洗滌，進料速度為500毫升/小時，洗水用量600毫升，洗液與吸附流出液合并，共8800毫升，分析釩濃度為2.06克/升、鉬濃度為14.48克/升，樹脂工作容量為為50.08mg/ml、樹脂吸附鉬量為2.48mg/ml。s103：將負載釩的樹脂采用質(zhì)量百分濃度為8％的氫氧化鈉水溶液進行解吸，得到含釩解吸液和貧釩樹脂。s104：在s103得到的解吸液中加入銨鹽，之后過濾并收集濾渣，將濾渣煅燒，得到五氧化二釩。其中，銨鹽選用弱酸性銨鹽。此外，分析該實施例s103得到的解吸液成分，具體數(shù)據(jù)如表2所示。表2實施例5中解吸液組成從表2看出，質(zhì)量百分濃度為8％的氫氧化鈉溶液可有效將釩解吸，解吸液中釩濃度高峰值為30.5克/升，鉬解吸少。對于s102得到的負載釩的樹脂，表2中序號和氫氧化鈉用量指的是：采用8％的氫氧化鈉溶液按照200ml/h流速解吸負載釩的樹脂，每1小時(200ml)取樣分析釩和鉬，共取樣8次。通過計算得出，當解吸體積為8倍樹脂床體積時，釩解吸率為99.74％、鉬解吸率小于8％。取前4個(即序號1-4，4倍樹脂體積)解吸液合并，共800ml，分析釩濃度為12.2克/升、鉬為0.042克/升，釩鉬濃度倍數(shù)為290。對該溶液進行弱酸性銨鹽沉淀制備多釩酸銨，先加入硫酸將ph值調(diào)整至4.8，加入硫酸銨10克，然后繼續(xù)用硫酸調(diào)整ph值至2.5，加熱至93℃，攪拌3.5小時，出現(xiàn)橘黃色沉淀，分析上清液中釩濃度，當小于0.15克/升時進行過濾，濾餅用去離子水洗滌兩次后取出烘干煅燒成粉狀五氧化二釩，分析其含量為99.955％、鉬0.018％，符合高純五氧化二釩質(zhì)量要求。實施例6本發(fā)明提供一種從含鉬釩廢催化劑中回收釩并制備五氧化二釩的方法，包括以下步驟：s101：含鉬釩廢催化劑溶液經(jīng)預處理后加入硫酸銨，硫酸銨與廢催化劑中釩的摩爾比為3.3：1，之后過濾并收集濾液，得到沉釩母液。其中，濾液組成為v2.2g/l、mo10.6g/l、ph值為8.2。s102：采用質(zhì)量百分濃度為92.5％的濃硫酸將s101中沉釩母液的ph值調(diào)節(jié)至6.8，之后采用實施例3制備得到的丙烯腈螯合樹脂進行吸附，分離得到負載釩的樹脂和吸附尾液。具體地，將丙烯腈系螯合樹脂100毫升裝入直徑為15mm、高度為1000mm的有機玻璃柱中，按照300毫升/小時從柱上部進料進行吸附，當進料達到4500毫升(45倍樹脂體積)時，流出液中釩濃度與吸附原液釩濃度相同，樹脂達到飽和，停止進料，然后用自來水進行洗滌，進料速度為300毫升/小時，洗水用量400毫升，洗液與吸附流出液合并，共計4900毫升，分析釩濃度為0.97克/升、鉬濃度為9.69克/升，樹脂工作容量為51.47mg/ml、樹脂吸附鉬量為2.2mg/ml。s103：將負載釩的樹脂采用質(zhì)量百分濃度為5％的氫氧化鈉水溶液進行解吸，得到含釩解吸液和貧釩樹脂。s104：在s103得到的解吸液中加入銨鹽，之后過濾并收集濾渣，將濾渣煅燒，得到五氧化二釩。其中，銨鹽選用弱酸性銨鹽。此外，分析該實施例s103得到的解吸液成分，具體數(shù)據(jù)如表3所示。表3實施例6中解吸液組成從表3看出，質(zhì)量百分濃度為5％的氫氧化鈉溶液可有效將釩解吸，解吸液中釩濃度高峰值為28.5克/升，鉬解吸少。對于s102得到的負載釩的樹脂，表3中序號和氫氧化鈉用量指的是：采用5％的氫氧化鈉溶液按照100ml/h流速解吸負載釩的樹脂，每1小時(100ml)取樣分析釩和鉬，共12次。通過計算得出，當解吸體積為6倍樹脂床體積時，釩解吸率為98.85％、鉬解吸率小于8％。取前7個(即序號1-7，2.5倍樹脂體積)解吸液合并，分析釩濃度為19.02克/升、鉬為0.012克/升，釩鉬濃度倍數(shù)為1585。對其進行弱酸性銨鹽沉淀制備多釩酸銨，先加入硫酸將ph值調(diào)整至4.0，加入硫酸銨5.0克，然后繼續(xù)用硫酸調(diào)整ph值至2.5，加熱至95℃，攪拌3小時，出現(xiàn)橘黃色沉淀，分析上清液中釩濃度，當小于0.2克/升時進行過濾，濾餅用去離子水洗滌兩次后取出烘干煅燒成粉狀五氧化二釩，分析其含量為99.965％、鉬0.010％，符合高純五氧化二釩質(zhì)量要求。實施例7本發(fā)明提供一種從含鉬釩廢催化劑中回收釩并制備五氧化二釩的方法，包括以下步驟：s101：含鉬釩廢催化劑溶液經(jīng)預處理后加入硫酸銨，硫酸銨與廢催化劑中釩的摩爾比為3：1，之后過濾并收集濾液，得到沉釩母液。其中，濾液組成為v3.17g/l、mo12.83g/l、ph值為8.6。s102：將沉釩母液采用丙烯腈系螯合樹脂進行吸附，分離得到負載釩的樹脂和吸附尾液。具體地，將丙烯腈系螯合樹脂50毫升裝入直徑為10mm、高度為1000mm的有機玻璃柱中，按照200毫升/小時從柱上部進料進行吸附，當進料達到2000毫升(40倍樹脂體積)時，流出液中釩濃度與吸附原液釩濃度相同，樹脂達到飽和，停止進料，然后用自來水進行洗滌，進料速度為150毫升/小時，洗水用量250毫升，洗液與吸附流出液合并，分析其中的釩濃度、鉬濃度，然后計算樹脂工作容量和樹脂吸附鉬量。s103：將負載釩的樹脂采用質(zhì)量百分濃度為3％的氫氧化鈉水溶液進行解吸，得到含釩解吸液和貧釩樹脂。具體地，采用質(zhì)量百分濃度為3％的氫氧化鈉溶液按照進料速度50毫升/小時進行解吸。s104：在s103得到的解吸液中加入硫酸銨，之后過濾并收集濾渣，將濾渣煅燒，得到五氧化二釩。具體地，在s103得到的解吸液中，先加入硫酸將ph值調(diào)整至4.5，加入硫酸銨2.5克，然后繼續(xù)用硫酸調(diào)整ph值至2.2，加熱至95℃，攪拌3小時，出現(xiàn)橘黃色沉淀，分析上清液中釩濃度，當小于0.2克/升時進行過濾，濾餅用去離子水洗滌兩次后取出烘干煅燒成粉狀五氧化二釩。另外，對于實施例4至實施例7中回收釩和鉬的具體數(shù)據(jù)，列表如下：表4各實施例中s102得到產(chǎn)物數(shù)據(jù)列表一表5各實施例中s102得到產(chǎn)物數(shù)據(jù)列表二樹脂工作容量(mg/ml)樹脂吸附鉬量(mg/ml)實施例4-148.352.55實施例4-249.502.50實施例4-350.032.45實施例4-435.292.95實施例4-537.682.93實施例4-633.952.85實施例4-734.672.79實施例550.082.48實施例651.472.20實施例739.652.73表6各實施例s104得到五氧化二釩的純度數(shù)據(jù)五氧化二釩含量/％鉬含量/％實施例4-199.9510.019實施例4-299.9530.020實施例4-399.9600.012實施例4-497.6550.035實施例4-597.3560.037實施例4-696.4550.052實施例4-796.3850.049實施例599.9550.018實施例699.9650.010實施例797.6810.019本發(fā)明提供的從含鉬釩廢催化劑中回收釩以及制備五氧化二釩的方法，可以實現(xiàn)釩和鉬的高效分離；且采用弱酸性銨鹽沉淀釩之后得到的高純多釩酸銨，經(jīng)煅燒能夠得到純度為99.95％以上的五氧化二釩產(chǎn)品。此外，本發(fā)明提供的方法能夠顯著簡化工藝流程、節(jié)省試劑消耗、提高設備產(chǎn)能、減少廢酸液產(chǎn)生。在本發(fā)明的描述中，需要理解的是，術語“第一”、“第二”僅用于描述目的，而不能理解為指示或暗示相對重要性或者隱含指明所指示的技術特征的數(shù)量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隱含地包括一個或者更多個該特征。在本發(fā)明的描述中，“多個”的含義是兩個以上，除非另有明確具體的限定。在本說明書的描述中，參考術語“一個實施例”、“一些實施例”、“示例”、“具體示例”、或“一些示例”等的描述意指結合該實施例或示例描述的具體特征、結構、材料或者特點包含于本發(fā)明的至少一個實施例或示例中。在本說明書中，對上述術語的示意性表述不必須針對的是相同的實施例或示例。而且，描述的具體特征、結構、材料或者特點可以在任一個或多個實施例或示例中以合適的方式結合。此外，在不相互矛盾的情況下，本領域的技術人員可以將本說明書中描述的不同實施例或示例以及不同實施例或示例的特征進行結合和組合。盡管上面已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實施例，可以理解的是，上述實施例是示例性的，不能理解為對本發(fā)明的限制，本領域的普通技術人員在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以對上述實施例進行變化、修改、替換和變型。當前第1頁12