本發(fā)明屬于火法冶金技術領域,具體涉及一種高s高fe含pb金礦兩步法熔煉回收金和鉛的方法。
背景技術:
目前高s高fe含pb復雜金礦中金的提煉方法根據(jù)金的賦存狀態(tài)不同也有所不同,主要有以下方法:磨礦-焙燒法,生物氧化,加壓氧浸法等。
針對鐵包裹型金礦,磨礦細化是破壞包裹使金暴露而提高金浸出率最為直接的方法,然而隨著磨礦細度的增加,磨礦成本大幅提升,一些難處理金礦的金仍不能被暴露,且礦樣顆粒過細還會在浸金過程中吸附已進入液相中的金,反而降低了金浸出率。
生物氧化利用嗜酸細菌和中溫嗜熱細菌等自養(yǎng)菌種,預先對包裹金的黃鐵礦和毒砂等礦物進行處理,將其氧化為硫酸鹽、硫磺及硫酸,從而使金裸露出來,再進行有效的氰化提金。該方法有成本低、浸出率高等優(yōu)點,但是生產(chǎn)周期過長、原料適應性窄。中國的金礦產(chǎn)資源多種多樣,而細菌氧化煉金技術僅針對于某一特定種類礦有效,且細菌生長需要特定的條件,因此該方法很難得到推廣。
硫酸加壓氧浸法采用濕法冶金的方法來分解黃鐵礦、毒砂而使包裹金被解離,是目前用濕法冶金來分解黃鐵礦、毒砂的方法中最成功的一種。該方法主要缺點:材質要求高,投資大,不易實施。
cn201110106567.3公開一種硫化金礦流態(tài)化焙燒方法,涉及一種難處理復雜原生金礦或低硫精礦,特別是含砷含硫含碳微細粒包裹型難處理金礦,將硫化金礦加入煤,在立式磨機中進行干燥與細磨混合,進行流態(tài)化焙燒;流態(tài)化焙燒的焙砂進行水淬后氰化浸金。優(yōu)點:解決了目前含砷難選冶金礦采用常規(guī)流程提金回收率較低的現(xiàn)狀。缺點:適用于低硫精礦焙燒預處理,對于高硫高鐵金礦不適用。
cn201210007217.6公開一種難浸金礦預處理方法,采用干-濕二級球磨活化預浸工藝,第一級干磨采取振動球磨,第二級濕磨采取攪拌球磨,將礦物粒度的降低與加酸預浸同時進行。優(yōu)點:在較低的溫度和壓力下實現(xiàn)硫化礦的完全氧化分解并抑制硫單質的生成,浸出溫度低,時間短,能耗低。缺點:能耗高,不適合高鐵包裹型金礦。
cn201310041102.3公開一種難選金礦的處理方法,該方法包括破碎勻漿、氧化脫碳、微生物催化以及氰化提金等步驟,本發(fā)明還提供了一種處理難選金礦的微生物菌劑。優(yōu)點:可以有效脫除金礦中的硫砷碳元素,同時提高了金元素的浸出率。缺點:生產(chǎn)周期過長、原料適應性窄。
cn201210260666.1公開一種對含硫金礦物進行微波焙燒和非氰浸金的節(jié)能優(yōu)化工藝,包括如下步驟:(1)將金精礦或金礦石加水攪拌成礦漿;(2)微波輻射焙燒;(3)在焙砂中加入fe2(so4)3和feso4,再加水進行細磨;(4)細磨后多段浸出、磁選。優(yōu)點:采用本發(fā)明可將含硫的金礦石或金精礦中金的浸出率提高到97%以上。缺點:采用微波焙燒、細磨、分段浸出,成本高、流程長、能耗高。
上述方法在處理高s高fe含pb復雜金礦時,存在或金提取率低,或工藝復雜、能耗高,或材質要求苛刻等問題,難以工業(yè)應用。鑒于目前的技術很難突破高s高fe含pb復雜金礦提取金的技術瓶頸,而低耗高效處理高s高fe含pb復雜金礦是當前國內外對復雜難處理金礦資源高效利用研究的發(fā)展趨勢,隨著能源的緊張和環(huán)保法規(guī)日益嚴格,傳統(tǒng)火法冶金工藝逐漸被新的強化熔煉法代替。
技術實現(xiàn)要素:
本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種高s高fe含pb金礦兩步法熔煉回收金和鉛的方法,通過直接熔煉和還原熔煉得到含金的粗鉛鐵合金,從而回收金和鉛。
本發(fā)明所述的高s高fe含pb金礦兩步法熔煉回收金和鉛的方法,包括如下步驟:
(1)直接熔煉:
將高s高fe含pb金礦、助熔劑混合均勻,放入坩堝中,在壓縮空氣條件下熔煉,熔煉后,冷卻降溫,取出坩堝,放入冰水中冷淬,得到鉛-鐵混合熔融體和熔渣,然后分離;
(2)還原熔煉:
將分離后得到的鉛-鐵混合熔融體、炭混合均勻后,進行熔煉,熔煉后,冷卻降溫,得到富集金的粗鉛鐵合金。
其中:
步驟(1)所述的高s高fe含pb金礦含有s:10~25wt.%,fe:15~30wt.%,si:10~25wt.%,pb:4~20wt.%,o:10~30wt.%,au:20~100g/t;高s高fe含pb金礦的粒度為0.075~0.125mm。
步驟(1)所述的助熔劑為鐵鈣硅渣,鐵鈣硅渣中fe/si摩爾比為1.1~1.4:1,ca/si摩爾比為0.2~0.5:1,鐵鈣硅渣由fe2o3含量大于70wt.%的鐵礦石,sio2含量大于85wt.%的石英砂和cao含量大于90wt.%的生石灰制備而成。
步驟(1)所述的高s高fe含pb金礦、助熔劑的質量比為1:0.1~0.3。
步驟(1)所述的壓縮空氣的壓力為0.7~0.9mpa,流速為10~15m/s。
步驟(1)所述的熔煉溫度為1100~1300℃,熔煉時間為20~60min,熔煉后,冷卻降溫至500~600℃。
步驟(2)所述的炭為焦炭,c含量在90wt.%以上。
步驟(2)所述的鉛-鐵混合熔融體與炭的質量比為1:0.01~0.05。
步驟(2)所述的熔煉溫度為1100~1400℃,熔煉時間為20~40min,熔煉后,冷卻降溫至室溫。
步驟(1)、步驟(2)熔煉過程中產(chǎn)生的so2煙氣收塵,通入堿性溶液中吸收so2,凈化后排放。
所述的鉛-鐵混合熔融體含有fe:30~60wt.%,s:15~30wt.%,pb:5~30wt.%,au:50~150g/t;所述的富集金的粗鉛鐵合金含有fe:45~81wt.%,pb:10~45wt.%,au:80~200g/t。
本發(fā)明的有益效果如下:
本發(fā)明金礦中的金屬元素在熔融狀態(tài)下以離子形式存在,通入壓縮空氣后,使得金屬離子之間、金屬與硫之間、金屬與氧之間通過離子鍵相互結合,在重力作用下沉降到底部形成富含au、fe、pb的硫化物和氧化物的鉛-鐵混合熔融體;對鉛-鐵混合熔融體進行加炭還原熔煉,熔煉過程中,處于還原氣氛中,將鉛-鐵混合熔融體中的金屬化合物進一步還原成金屬粒子,形成富集金的粗鉛鐵合金。
本發(fā)明將高s高fe含鉛被包裹的微粒金等難處理金礦添加助熔劑進行直接熔煉,將金屬元素au、fe、pb富集到鉛-鐵混合熔融體中,進一步加炭進行還原熔煉,將鉛-鐵混合熔融體相中的金屬化合物還原形成富集金的粗鉛鐵合金。金的回收率大于90%,鉛的回收率大于92%。高s高fe含pb金礦兩步法熔煉適用范圍廣,可以處理多種類型的難處理金礦,對金屬元素富集程度高,能源消耗低。
附圖說明
圖1是本發(fā)明工藝流程圖。
具體實施方式
以下結合實施例對本發(fā)明做進一步描述。
實施例1
高s高fe含pb金礦含有s:15wt.%,fe:25wt.%,si:20wt.%,pb:4.7%,o:30wt.%,au:30g/t,其余為al、k等常規(guī)雜質;高s高fe含pb金礦的粒度為0.075~0.09mm。
助熔劑為鐵鈣硅渣,其中鐵鈣硅渣由fe2o3含量為85wt.%的鐵礦石、sio2含量98wt.%的石英砂、cao含量為95wt.%的生石灰制備而成,fe/si摩爾比為1.2:1,ca/si摩爾比為0.2:1。
將上述金礦與助熔劑以質量比1:0.2混合均勻后,放入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝放入溫度為1250℃的沸騰爐內,同時通入0.8mpa、流速10~15m/s的壓縮空氣,熔煉30min,自然冷卻到600℃,用坩堝鉗取出,置于冰水混合物中。等完全冷卻后,將剛玉坩堝沿著垂直面切割為兩部分。焙燒后的物料分成上下兩層,上層為熔渣,下層為鉛-鐵混合熔融體,金富集在鉛-鐵混合熔融體中。
鉛-鐵混合熔融體含有fe:48.5wt.%,s:20wt.%,pb:7.7wt%,au:65g/t,其余為氧元素。
將鉛-鐵混合熔融體與焦炭以質量比1:0.04混合均勻后,放入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝再次置于溫度為1250℃沸騰爐內熔煉30min,自然冷卻至室溫,按上述方法切割剛玉坩堝得到粗鉛鐵合金,金富集其中。
富集金的粗鉛鐵合金含有fe:76wt.%,pb:22wt.%,au:116g/t,其余為金屬雜質。再通過電解法得到金和鉛。
煙氣中二氧化硫采用氫氧化鈉溶液吸收,經(jīng)過兩步熔煉,金回收率為95%,鉛回收率為96%。
實施例2
高s高fe含pb金礦含有s:19wt.%,fe:29wt.%,si:16wt.%,pb:5wt.%,o:28wt.%,au:60g/t,其余為al、k等常規(guī)雜質;高s高fe含pb金礦的粒度為0.09~0.125mm。
助熔劑為鐵鈣硅渣,其中鐵鈣硅渣由fe2o3含量為86wt.%的鐵礦石、sio2含量95wt.%的石英砂、cao含量為90wt.%的生石灰制備而成,fe/si摩爾比為1.15:1,ca/si摩爾比為0.3:1。
將上述金礦與助熔劑以質量比1:0.25混合均勻后,放入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝放入溫度為1200℃的沸騰爐內,同時通入0.8mpa、流速10~15m/s的壓縮空氣,熔煉30min,自然冷卻到500℃,用坩堝鉗取出,置于冰水混合物中。等完全冷卻后,將剛玉坩堝沿著垂直面切割為兩部分。焙燒后的物料分成上下兩層,上層為熔渣,下層為鉛-鐵混合熔融體,金富集在鉛-鐵混合熔融體中。
鉛-鐵混合熔融體含有fe:47wt.%,s:24wt.%,pb:8.9wt%,au:98g/t,其余為氧元素。
將鉛-鐵混合熔融體與焦炭以質量比1:0.05混合均勻后,放入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝再次置于溫度為1200℃沸騰爐內熔煉20min,自然冷卻至室溫,按上述方法切割剛玉坩堝得到粗鉛鐵合金,金富集其中。
富集金的粗鉛鐵合金含有fe:80.3wt.%,pb:15.4wt.%,au:135g/t,其余為金屬雜質。再通過電解法得到金和鉛。
煙氣中二氧化硫采用氫氧化鈉溶液吸收,經(jīng)過兩步熔煉,金回收率為93%,鉛回收率為95%。
實施例3
高s高fe含pb金礦含有s:16wt.%,fe:20wt.%,si:18wt.%,pb:15wt.%,o:26wt.%,au:70g/t,其余為al、k等常規(guī)雜質;高s高fe含pb金礦的粒度為0.075~0.09mm。
助熔劑為鐵鈣硅渣,其中鐵鈣硅渣由fe2o3含量為82wt.%的鐵礦石、sio2含量94wt.%的石英砂、cao含量為92wt.%的生石灰制備而成,fe/si摩爾比為1.25:1,ca/si摩爾比為0.4:1。
將上述金礦與助熔劑以質量比1:0.1混合均勻后,放入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝放入溫度為1200℃的沸騰爐內,同時通入0.8mpa、流速10~15m/s的壓縮空氣,熔煉30min,自然冷卻到600℃,用坩堝鉗取出,置于冰水混合物中。等完全冷卻后,將剛玉坩堝沿著垂直面切割為兩部分。焙燒后的物料分成上下兩層,上層為熔渣,下層為鉛-鐵混合熔融體,金富集在鉛-鐵混合熔融體中。
鉛-鐵混合熔融體含有fe:37.6wt.%,s:19.6wt.%,pb:22wt.%,au:81.2g/t,其余為氧。
將鉛-鐵混合熔融體與焦炭以質量比1:0.03混合均勻后,放入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝再次置于溫度為1200℃沸騰爐內熔煉30min,自然冷卻至室溫,按上述方法切割剛玉坩堝得到粗鉛鐵合金,金富集其中。
富集金的粗鉛鐵合金含有fe:59.6wt.%,pb:37wt.%,au:118g/t,其余為金屬雜質。再通過電解法得到金和鉛。
煙氣中二氧化硫采用氫氧化鈉溶液吸收,經(jīng)過兩步熔煉,金回收率為90%,鉛回收率為92%。
實施例4
高s高fe含pb金礦含有s:21wt.%,fe:20wt.%,si:18.6wt.%,pb:20wt.%,o:19wt.%,au:55g/t,其余為al、k等常規(guī)雜質;高s高fe含pb金礦的粒度為0.075~0.09mm。
助熔劑為鐵鈣硅渣,其中鐵鈣硅渣由fe2o3含量為80wt.%的鐵礦石、sio2含量95wt.%的石英砂、cao含量為90wt.%的生石灰制備而成,fe/si摩爾比為1.1:1,ca/si摩爾比為0.5:1。
將上述金礦與助熔劑以質量比1:0.3混合均勻后,放入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝放入溫度為1200℃的沸騰爐內,同時通入0.8mpa、流速10~15m/s的壓縮空氣,熔煉25min,自然冷卻到600℃,用坩堝鉗取出,置于冰水混合物中。等完全冷卻后,將剛玉坩堝沿著垂直面切割為兩部分。焙燒后的物料分成上下兩層,上層為熔渣,下層為鉛-鐵混合熔融體,金富集在鉛-鐵混合熔融體中。
鉛-鐵混合熔融體含有fe:45wt.%,s:15wt.%,pb:28wt.%,au:80g/t,其余為氧。
將鉛-鐵混合熔融體與焦炭以質量比1:0.05混合均勻后,放入剛玉坩堝中,將剛玉坩堝再次置于溫度為1200℃沸騰爐內熔煉20min,自然冷卻至室溫,按上述方法切割剛玉坩堝得到粗鉛鐵合金,金富集其中。
富集金的粗鉛鐵合金含有fe:58.84wt.%,pb:40.6wt.%,au:140g/t,其余為金屬雜質。再通過電解法得到金和鉛。
煙氣中二氧化硫采用氫氧化鈉溶液吸收,經(jīng)過兩步熔煉,金回收率為90%,鉛回收率為93%。
對比例1
除了不加入壓縮空氣,其余如實施例1。
鉛-鐵混合熔融體含有fe:40.5wt.%,s:25wt.%,pb:5.5wt%,au:58g/t,其余為氧元素。
富集金的粗鉛鐵合金含有fe:74wt.%,pb:18wt.%,au:110g/t,其余為金屬雜質。再通過電解法得到金和鉛。
經(jīng)過兩步熔煉,金回收率為90%,鉛回收率為91%。
對比例2
除了不加入壓縮空氣,其余如實施例2。
鉛-鐵混合熔融體含有fe:45wt.%,s:26wt.%,pb:6.7wt%,au:90g/t,其余為氧元素。
富集金的粗鉛鐵合金含有fe:79.3wt.%,pb:12.8wt.%,au:120g/t,其余為金屬雜質。再通過電解法得到金和鉛。
經(jīng)過兩步熔煉,金回收率為88%,鉛回收率為89%。
對比例3
除了不加入壓縮空氣,其余如實施例3。
鉛-鐵混合熔融體含有fe:38.9wt.%,s:21wt.%,pb:20wt.%,au:75.3g/t,其余為氧。
富集金的粗鉛鐵合金含有fe:61wt.%,pb:35wt.%,au:102g/t,其余為金屬雜質。再通過電解法得到金和鉛。
經(jīng)過兩步熔煉,金回收率為85%,鉛回收率為90%。
對比例4
除了不加入壓縮空氣,其余如實施例4。
鉛-鐵混合熔融體含有fe:44wt.%,s:17wt.%,pb:25wt.%,au:72g/t,其余為氧。
富集金的粗鉛鐵合金含有fe:59.9wt.%,pb:37.3%,au:120g/t,其余為金屬雜質。再通過電解法得到金和鉛。
經(jīng)過兩步熔煉,金回收率為80%,鉛回收率為90%。
實施例及對比例中回收率的計算按照以下公式:
回收率=回收金屬的重量/高s高fe含pb金礦中的金屬重量。