本發(fā)明屬濕法冶金中鉑族金屬的提純領(lǐng)域，具體涉及鉑族金屬氯化銨沉淀渣的處理方法，為生產(chǎn)鉑族金屬產(chǎn)品打下基礎(chǔ)。
背景技術(shù)：
鉑族金屬具有熔點(diǎn)高、強(qiáng)度大、穩(wěn)定性好、抗腐蝕性強(qiáng)以及催化活性優(yōu)良等特性而被廣泛應(yīng)用于石化、航空、電子、汽車、原子能、醫(yī)學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域。自然界的鉑族金屬常以金屬互化物、半金屬互化物、硫化物及砷化物等形式存在于有色金屬礦石中，在有色金屬的冶煉過程中，它們與金銀一起形成貴金屬精礦。在貴金屬精礦處理過程中可得到富含鉑族金屬的精礦，鉑族金屬精礦再經(jīng)除雜、浸出、分離、精制等工序就可生產(chǎn)出鉑族金屬產(chǎn)品。
氯化銨沉淀法是將鉑族金屬精礦中元素相分離所常用的一種方法，該法通過將鉑族金屬精礦氯化液中鉑族金屬變成銨鹽沉淀而與金、銀、硒、碲、銅等其它元素相分離。氯化銨沉淀法對(duì)鉑族金屬精礦中的鉑族金屬具有非常顯著的提取效果，但其也存在一大問題，就是不易進(jìn)行后處理，專利cn105112681.a采用水合肼還原法處理氯鈀酸銨和氯鉑酸銨，可得到粗海綿鈀和粗海綿鉑，但因存在固體包裹問題，還原效率很低；專利cn106148724.a將氯鉑酸銨在680℃下煅燒得到海綿鉑，該法能耗高，得到的海綿鉑易結(jié)塊，而且只能處理氯鉑酸銨，處理氯鈀酸銨等其它鉑族金屬氯化銨沉淀渣時(shí)存在爆炸的風(fēng)險(xiǎn)；專利cn105256144.a采用王水溶解法處理氯鉑酸銨，該法不僅試劑消耗量大，而且還需進(jìn)行繁瑣的趕硝過程，操作性差。本發(fā)明提供了一種處理鉑族金屬氯化銨沉淀渣的方法，該方法可處理單種鉑族金屬的氯化銨沉淀渣，也可處理多種鉑族金屬氯化銨沉淀渣的混合物，操作安全性好，鉑族金屬直收率高，且對(duì)各類鉑族金屬提純工藝都具有良好的適應(yīng)性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明旨在提供一種操作性好、安全性高、效果顯著且適應(yīng)性強(qiáng)的處理鉑族金屬氯化銨沉淀渣的方法，通過該方法可將鉑族金屬氯化銨沉淀渣轉(zhuǎn)變成鉑族金屬氯化液的處理鉑族金屬氯化銨沉淀渣的方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種處理鉑族金屬氯化銨沉淀渣的方法，該方法具體包括以下步驟：
步驟1.將鉑族金屬氯化銨沉淀渣和液體按一定液固比放入至含尾氣吸收裝置的反應(yīng)器中進(jìn)行漿化，攪拌形成漿料后加熱至一定溫度，再加入堿性物質(zhì)調(diào)節(jié)漿料ph，至ph>12時(shí)停止；
步驟2.將一定量的不含重金屬元素的還原性物質(zhì)然在0.5~5h內(nèi)加入到步驟1處理后的漿料中，并定時(shí)補(bǔ)加堿性物質(zhì)以維持漿料ph>12，還原性物質(zhì)加入完畢后過濾反應(yīng)液，得到濾渣和濾液，反應(yīng)過程中有氨氣產(chǎn)生，氨氣依次通過水和鹽酸吸收裝置獲得氨水和氯化銨溶液；
步驟3.將步驟2得到的濾渣按一定液固比加入至一定濃度的鹽酸溶液中，攪拌并加熱至一定溫度，加入不含重金屬元素的氧化性物質(zhì)，至濾渣完全溶解為止。
進(jìn)一步，所述步驟1中液固比0.5~5.0，漿化用的液體為水或步驟2中產(chǎn)生的濾液，漿料加熱至溫度為40~90℃，調(diào)節(jié)漿料ph的堿性物質(zhì)為氫氧化鈉固體、氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀固體、氫氧化鉀水溶液中的一種或幾種組合。
進(jìn)一步，所述步驟2中不含重金屬元素的還原性物質(zhì)為甲醛、水合肼、硼氫化鈉、鹽酸羥胺中的一種或幾種組合，加入量為理論量的1.0~3.0倍。
進(jìn)一步，所述步驟3中濾渣與鹽酸溶液的液固比為3.0~20.0，鹽酸濃度為2.0~6.0mol/l，氯化浸出溫度為30~80℃。
進(jìn)一步，所述不含重金屬元素的氧化性物質(zhì)為氯酸鈉固體、氯酸鈉水溶液、氯酸鉀固體、氯酸鉀水溶液、次氯酸鈉固體、次氯酸鈉水溶液、氯氣、高氯酸、雙氧水、氧氣中的一種或幾種的組合。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果和突出優(yōu)點(diǎn)在于：
1）轉(zhuǎn)化效果好，可將鉑族金屬氯化銨沉淀物100%轉(zhuǎn)化成鉑族金屬，不會(huì)因包裹、夾帶等現(xiàn)象而導(dǎo)致轉(zhuǎn)化不完全。
2）鉑族金屬直收率高，在99%以上。
3）能耗低，易操作，且安全性好，不僅可處理單種鉑族金屬的氯化銨沉淀渣，也可處理多種鉑族金屬氯化銨沉淀渣的混合物。
4）所得鉑族金屬氯化液不含硝酸，且其鉑族金屬濃度可根據(jù)需要靈活調(diào)節(jié)，所以本發(fā)明方法對(duì)后續(xù)的各類鉑族金屬提純工藝都具有良好的適應(yīng)性。
具體實(shí)施方式
以下通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述，但本發(fā)明的范圍不限于這些實(shí)施例。
一種處理鉑族金屬氯化銨沉淀渣的方法，該方法具體包括以下步驟：
步驟1.將鉑族金屬氯化銨沉淀渣和液體按一定液固比放入至含尾氣吸收裝置的反應(yīng)器中進(jìn)行漿化，攪拌形成漿料后加熱至一定溫度，再加入堿性物質(zhì)調(diào)節(jié)漿料ph，至ph>12時(shí)停止；
步驟2.將一定量的不含重金屬元素的還原性物質(zhì)然在0.5~5h內(nèi)加入到步驟1處理后的漿料中，并定時(shí)補(bǔ)加堿性物質(zhì)以維持漿料ph>12，還原性物質(zhì)加入完畢后過濾反應(yīng)液，得到濾渣和濾液，反應(yīng)過程中有氨氣產(chǎn)生，氨氣依次通過水和鹽酸吸收裝置獲得氨水和氯化銨溶液；
步驟3.將步驟2得到的濾渣按一定液固比加入至一定濃度的鹽酸溶液中，攪拌并加熱至一定溫度，加入不含重金屬元素的氧化性物質(zhì)，至濾渣完全溶解為止。
進(jìn)一步，所述步驟1中液固比0.5~5.0，漿化用的液體為水或步驟2中產(chǎn)生的濾液，漿料加熱至溫度為40~90℃，調(diào)節(jié)漿料ph的堿性物質(zhì)為氫氧化鈉固體、氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀固體、氫氧化鉀水溶液中的一種或幾種組合。
進(jìn)一步，所述步驟2中不含重金屬元素的還原性物質(zhì)為甲醛、水合肼、硼氫化鈉、鹽酸羥胺中的一種或幾種組合，加入量為理論量的1.0~3.0倍。
進(jìn)一步，所述步驟3中濾渣與鹽酸溶液的液固比為3.0~20.0，鹽酸濃度為2.0~6.0mol/l，氯化浸出溫度為30~80℃。
進(jìn)一步，所述不含重金屬元素的氧化性物質(zhì)為氯酸鈉固體、氯酸鈉水溶液、氯酸鉀固體、氯酸鉀水溶液、次氯酸鈉固體、次氯酸鈉水溶液、氯氣、高氯酸、雙氧水、氧氣中的一種或幾種的組合。
實(shí)施例1
取自然風(fēng)干的氯鈀酸銨1kg，測(cè)得其鈀含量為17.14%，與1.0l水放入至含尾氣吸收裝置的反應(yīng)器中，攪拌并加熱至60℃，然后加入30%氫氧化鈉水溶液將漿料ph調(diào)節(jié)至13，然后在2.0h內(nèi)加入260g甲醛含量為36.5%的工業(yè)用甲醛溶液，完成后作固液分離，濾液返回用作漿化液，濾渣稱濕重為306.1g，然后將其加入至3.0l3.0mol/l的鹽酸中，攪拌并加入至40℃，加入氯酸鈉固體，直至反應(yīng)液中無黑色濾渣后停止，得氯化液2.7l，測(cè)得其鈀含量為63.28g/l。
實(shí)施例2
取自然風(fēng)干的氯鉑酸銨1kg，測(cè)得其鉑含量為27.14%，與2.5l還原濾液放入至含尾氣吸收裝置的反應(yīng)器中，攪拌并加熱至50℃，然后加入氫氧化鈉固體將漿料ph調(diào)節(jié)至14，然后在3.0h內(nèi)加入128g水合肼含量為66.0%的工業(yè)用水合肼溶液，完成后作固液分離，濾液返回用作漿化液，濾渣稱濕重為399.1g，然后將其加入至3.2l3.5mol/l的鹽酸中，攪拌并加入至50℃，加入次氯酸鈉固體，直至反應(yīng)液中無黑色濾渣后停止，得氯化液3.0l，測(cè)得其鉑含量為89.65g/l。
實(shí)施例3
取自然風(fēng)干的鉑族金屬氯化銨沉淀渣1kg，測(cè)得其鉑含量為7.14%，鈀含量為21.55%，與3.0l水放入至含尾氣吸收裝置的反應(yīng)器中，攪拌并加熱至70℃，然后加入氫氧化鉀固體將漿料ph調(diào)節(jié)至13，然后在4.0h內(nèi)加入178g水合肼含量為66.0%的工業(yè)用水合肼溶液，完成后作固液分離，濾液返回用作漿化液，濾渣稱濕重為551.7g，然后將其加入至8.3l4.0mol/l的鹽酸中，攪拌并加入至45℃，加入30%雙氧水，直至反應(yīng)液中無黑色濾渣后停止，得氯化液8.1l，測(cè)得其鉑含量為8.74g/l，鈀含量為26.50g/l。