本發(fā)明屬于釹鐵硼廢料回收再利用，具體涉及一種批量回收釹鐵硼油泥廢料的方法、再生ce-pr-nd混合稀土及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、

2、釹鐵硼永磁體是稀土下游最大的消費(fèi)端，由于其優(yōu)異的磁性能被廣泛應(yīng)用于新能源汽車、風(fēng)力發(fā)電、軌道交通、智能機(jī)器人等新興高科技產(chǎn)業(yè)，使得燒結(jié)釹鐵硼的市場需求和產(chǎn)量逐年上升，從而消耗了大量的pr、nd、tb、dy等稀土資源，而低價(jià)的高豐度稀土則大量積壓，造成稀土資源的利用不平衡。同時(shí)釹鐵硼產(chǎn)能和稀土原材料價(jià)格的不斷上漲，也給企業(yè)的盈利空間和生存壓力帶來了挑戰(zhàn)，亟需尋找降低成本的途徑。在釹鐵硼毛坯機(jī)加工過程中將會產(chǎn)生約占總產(chǎn)量20-30wt％的釹鐵硼油泥廢料，這些廢料中含有約30wt.％的稀土元素，具有巨大回收價(jià)值。因此，開展釹鐵硼油泥廢料的再生利用，高效、平衡利用高豐度稀土資源，既能降低生產(chǎn)成本，帶來巨大的經(jīng)濟(jì)和社會效益，又能實(shí)現(xiàn)稀土資源的高效綜合利用

3、目前，工業(yè)應(yīng)用中主要是通過傳統(tǒng)的濕法冶金工藝從燒結(jié)釹鐵硼油泥廢料中分離、提取稀土元素，主要是酸溶之后通過溶劑萃取和沉淀分離的方法使雜質(zhì)與稀土進(jìn)行分離，并進(jìn)一步通過溶劑萃取分離單一稀土，以達(dá)到回收再利用稀土的目的。目前，釹鐵硼廢料的濕法回收路線主要包括鹽全溶法、鹽酸優(yōu)溶法、硫酸復(fù)鹽沉淀法、草酸沉淀法、溶劑萃取法等。

4、全溶法和硫酸復(fù)鹽沉淀法均是利用酸將廢料完全溶解，例如cn?1058232a公開了一種從釹鐵硼廢料中提取釹的方法，是將所述廢料用鹽酸溶解；溶液用氨或/和通過加熱調(diào)整ph至1.5～7的范圍時(shí)，加入草酸溶液產(chǎn)生草酸釹沉淀；將經(jīng)分離的草酸釹加熱至分解溫度得到氧化釹。上述方法酸耗量大，會加大后續(xù)中和除鐵時(shí)的堿的耗量，從而導(dǎo)致廢水量增大等缺點(diǎn)。

5、鹽酸優(yōu)溶法是優(yōu)先浸出焙燒料中的稀土，而在鹽酸中相對難溶的fe2o3進(jìn)入渣相，例如cn?109554549a公開了一種高溫高壓浸出回收釹鐵硼廢料中稀土的方法，將釹鐵硼廢料經(jīng)氧化焙燒、鹽酸高溫高壓浸出、浸出液中fe2+的氧化和除雜凈化，得到稀土氯化物浸出液；且上述稀土氯化物浸出液可作為后續(xù)工藝及產(chǎn)品原料，通過萃取分離得到稀土，通過沉淀制備稀土碳酸鹽，或通過沉淀-焙燒制備稀土氧化物。雖然上述方法中，酸的消耗量降低，工藝流程相對較短，但是酸浸出過程仍需消耗較多鹽酸，且會有一部分鐵進(jìn)入浸出液，需凈化除鐵處理，同時(shí)需要消耗大量的堿來中和酸性廢水。

6、cn?115386722a公開了一種黃鐵礦焙燒釹鐵硼廢料分離稀土和鐵的方法，包括以下步驟：將釹鐵硼廢料與黃鐵礦混合，通入氧氣，進(jìn)行選擇性硫酸化焙燒；將焙燒后的產(chǎn)物冷卻后研磨，然后經(jīng)過水浸和過濾，得到稀土浸出液和鐵精礦。其通過選擇性硫酸化焙燒將稀土轉(zhuǎn)化成稀土鹽，利用水浸出代替酸浸出，極大的降低了酸耗量。然而，黃鐵礦中的硫離子容易氧化生成二氧化硫或三氧化硫，容易造成環(huán)境污染?。

7、綜上所述，傳統(tǒng)的濕法回收工藝雖然可以得到高純度的稀土化合物產(chǎn)品，但是該方法不僅回收流程長、酸堿耗量大，環(huán)境成本高，不符合當(dāng)前綠色環(huán)保、節(jié)能可持續(xù)發(fā)展的要求。此外，傳統(tǒng)的濕法回收工藝局限于從釹鐵硼廢料中分離提取單一的氯化稀土或氧化稀土為最終產(chǎn)品，沒有實(shí)現(xiàn)廢料到磁性材料的高值化再利用。然而，釹鐵硼油泥廢料作為重要的稀土二次資源，其比稀土原礦的化學(xué)成分更簡單，雜質(zhì)含量更少，特別是不含稀土礦中釷等伴生放射性有害元素，雖然其被腐蝕和污染惡化了性能，但是仍保留了一定的物理和化學(xué)性能，從而有利于消除或極大地簡化分離、提取過程，這為實(shí)現(xiàn)釹鐵硼廢料的直接回收再利用或“無分離提取”的短流程再生技術(shù)開發(fā)提供了可能。因此，需要結(jié)合不同類型釹鐵硼廢料的自身特性，有針對性的開發(fā)綠色、短流程的再生新技術(shù)或新工藝，以期縮短回收工藝流程、降低能耗、減少鹽酸耗量和污染物排放。另一方面，現(xiàn)有回收工藝的稀土氧化物或金屬產(chǎn)品附加值較低，亟需開發(fā)高性能再生稀土永磁材料的關(guān)鍵制備技術(shù)，以期實(shí)現(xiàn)釹鐵硼廢料的高值化再利用。

8、因此，開發(fā)出一種流程短、污染小，且能實(shí)現(xiàn)廢料綠色高效回收和高值化再利用的方法，是亟待解決的技術(shù)問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種批量回收釹鐵硼油泥廢料的方法、再生ce-pr-nd混合稀土及其應(yīng)用。本發(fā)明提供的方法極大的提高了稀土分離效率和稀土回收率，實(shí)現(xiàn)了廢料的高效回收和高值化利用；且所述方法降低了酸耗量，縮短了工藝流程，減少了對環(huán)境的污染，具有極高的工藝操作性。

2、為達(dá)此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

3、第一方面，本發(fā)明提供了一種批量回收釹鐵硼油泥廢料的方法，所述方法包括如下步驟：

4、(1)對釹鐵硼油泥廢料和固體氯化劑依次進(jìn)行混料和造粒，而后在混合氣體環(huán)境下進(jìn)行控氧氯化焙燒，研磨后得到焙燒產(chǎn)物；

5、(2)對步驟(1)所得焙燒產(chǎn)物依次進(jìn)行水浸、固液分離以及萃取分離，得到負(fù)載有機(jī)相和水相；

6、(3)對步驟(2)所得水相依次進(jìn)行除雜、沉淀、煅燒和熔鹽電解，得到再生ce-pr-nd混合稀土。

7、本發(fā)明通過控氧氯化焙燒使得稀土組分被選擇性氯化成稀土氯化物，鐵組分全部轉(zhuǎn)變成鐵的氧化物或金屬鐵，再通過水浸出、沉淀過濾得到氯化稀土料液。再通過萃取分離實(shí)現(xiàn)nd/sm分離，負(fù)載有機(jī)相經(jīng)過反萃得到中、重稀土料液進(jìn)入sm、dy、tb、ho等的逐一分離線，出口水相ce-nd輕稀土料液進(jìn)入除雜分離ca、mg等雜質(zhì)與輕稀土；獲得的高純ce-pr-nd混合料液，再經(jīng)過沉淀、灼燒、熔鹽電解可以制備得到能夠直接用于再生燒結(jié)釹鐵硼制備的高純再生ce-pr-nd混合稀土新產(chǎn)品。

8、本發(fā)明中，通過調(diào)控混合氣體的配比和組成，進(jìn)行控氧氯化焙燒實(shí)現(xiàn)了廢料中稀土元素的選擇性高效提取，與一般氯化焙燒相比，避免了ndfeo3、fecl3和reocl的形成，極大的提高了稀土分離效率和稀土回收率；與傳統(tǒng)的氧化焙燒相比，不僅可以降低焙燒溫度，還可利用多種鹽劑的協(xié)同作用提高稀土元素的提取效率，具有低能耗的優(yōu)勢。此外，利用高能混料機(jī)批量混合廢料與固體氯化劑，極大的提高了反應(yīng)物料的均勻性，解決了批量生產(chǎn)反應(yīng)物料均勻性低導(dǎo)致的稀土提取率低的問題，為控氧氯化焙燒技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。另一方面，結(jié)合nd/sm線萃取分離制備了再生ce-pr-nd混合稀土新產(chǎn)品，可直接用于高性能再生燒結(jié)釹鐵硼磁體的制備，從而實(shí)現(xiàn)了廢料的高效回收和高值化利用。該方法利用低溫控氧氯化焙燒、水浸出替代了傳統(tǒng)的高溫氧化焙燒和鹽酸浸出，此外，相對低價(jià)的輕稀土以ce-pr-nd混合稀土新產(chǎn)品形式回收，dy、tb等高價(jià)重稀土進(jìn)入負(fù)載有機(jī)相，通過單獨(dú)分離回收；從而降低了酸耗量，縮短了工藝流程，減少了對環(huán)境的污染，具有極高的工藝操作性。

9、作為本發(fā)明的一個優(yōu)選技術(shù)方案，步驟(1)所述混料所用裝置包括高能混料機(jī)。

10、優(yōu)選地，步驟(1)所述混料中攪拌犁刀的轉(zhuǎn)速為10～1000r/min，例如可以是10r/min、100r/min、200r/min、400r/min、600r/min、800r/min或1000r/min，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

11、優(yōu)選地，步驟(1)所述混料中攪拌飛刀的轉(zhuǎn)速為50～4000r/min，例如可以是50r/min、200r/min、500r/min、1000r/min、2000r/min、3000r/min或4000r/min，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

12、優(yōu)選地，步驟(1)所述混料的時(shí)間為1～5h，例如可以是1h、2h、3h、4h或5h，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

13、本發(fā)明中，所述高能混料機(jī)包括料倉；所述料倉的頂部設(shè)置有進(jìn)料口以及兩個進(jìn)/出氣口；所述料倉的底部設(shè)置有出料口；

14、優(yōu)選地，所述料倉的外周設(shè)置有循環(huán)水冷層；

15、優(yōu)選地，所述料倉的內(nèi)部設(shè)置有攪拌犁刀和攪拌飛刀；所述混料機(jī)包括飛刀電機(jī)，用于控制攪拌飛刀的制動；所述混料機(jī)包括犁刀電機(jī)，用于控制攪拌犁刀的制動。

16、本發(fā)明中，通過在高能混料機(jī)中設(shè)置雙重?cái)嚢柩b置，實(shí)現(xiàn)了廢料與固體氯化劑的充分混料，極大的提高了反應(yīng)物料的均勻性，解決了批量生產(chǎn)反應(yīng)物料均勻性低導(dǎo)致的稀土提取率低的問題。

17、優(yōu)選地，步驟(1)所述混料至80～200℃時(shí)，混合惰性氣體進(jìn)行除雜處理，例如可以是80℃、120℃、160℃或200℃，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

18、本發(fā)明中，混料機(jī)中攪拌飛刀切割會導(dǎo)致物料溫度升高，當(dāng)溫度升高至80～200℃時(shí)，可以通過進(jìn)/出氣口循環(huán)通入惰性氣體，將釹鐵硼油泥廢料中氣化的油性有機(jī)物進(jìn)行脫除回收。

19、優(yōu)選地，所述惰性氣體包括氬氣和/或氮?dú)狻?/p>

20、作為本發(fā)明的一個優(yōu)選技術(shù)方案，步驟(1)所述固體氯化劑包括nh4cl、fecl2、fecl3、mgcl2、alcl3、cocl2、cacl2、kcl或nacl中的任意一種或至少兩種的組合，典型但非限制性的組合包括：fecl2和fecl3的組合，fecl2、fecl3、mgcl2和alcl3的組合，mgcl2、nacl、alcl3和kcl的組合，或nh4cl、fecl2、fecl3、mgcl2、alcl3、cocl2、nacl、cacl2和kcl的組合，優(yōu)選為nh4cl或fecl3。

21、優(yōu)選地，按所述釹鐵硼油泥廢料中所含稀土全部轉(zhuǎn)化為相應(yīng)稀土鹽計(jì)，所述固體氯化劑用量為化學(xué)計(jì)量數(shù)的1～3倍，例如可以是1倍、1.5倍、2倍、2.5倍或3倍，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用；優(yōu)選為2.5倍。

22、作為本發(fā)明的一個優(yōu)選技術(shù)方案，步驟(1)所述混合氣體包括惰性氣體與氧氣的混合物，或惰性氣體與氫氣的混合物。

23、優(yōu)選地，步驟(1)所述混合氣體中氧氣的含量為10～100wt％，例如可以是10wt％、20wt％、30wt％、40wt％、50wt％、60wt％、70wt％、80wt％、90wt％或100wt％，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

24、優(yōu)選地，步驟(1)所述混合氣體中氫氣的含量為0～30wt％，例如可以是0wt％、5wt％、10wt％、20wt％或30wt％，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

25、本發(fā)明中，混合氣體選擇的不同會導(dǎo)致焙燒產(chǎn)物中鐵組分存在形式的不同，當(dāng)使用氫氣和惰性氣體混合反應(yīng)氣時(shí)廢料中的鐵組分會在還原氣氛中全部轉(zhuǎn)化為金屬鐵，而當(dāng)使用氧氣和惰性氣體混合反應(yīng)氣時(shí)廢料中的鐵組分則全部轉(zhuǎn)化為鐵的氧化物，而稀土組分轉(zhuǎn)化為氯化稀土，兩者均能達(dá)到水浸出分離鐵組分和稀土組分的目的，但是固體回收產(chǎn)物不同。

26、優(yōu)選地，步驟(1)所述控氧氯化焙燒的溫度為100～750℃，例如可以是100、300℃、400℃、500℃、600℃或750℃，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用；優(yōu)選為300～700℃。

27、優(yōu)選地，步驟(1)所述控氧氯化焙燒的時(shí)間為60～360min，例如可以是60min、100min、140min、180min、240min、300min或360min，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用；優(yōu)選為240min。

28、本發(fā)明中，通過控氧氯化焙燒實(shí)現(xiàn)了廢料中稀土元素的選擇性高效提取，避免了ndfeo3、fecl3和reocl的形成，極大的提高了稀土分離效率和稀土回收率；若溫度過高，一方面會導(dǎo)致固體氯化劑逐漸分解，而固體氯化劑的不足又會導(dǎo)致反應(yīng)不充分，同時(shí)容易產(chǎn)生副反應(yīng)生成reocl，降低稀土提取效率和稀土回收率，另一方面，當(dāng)固體氯化劑分解后高溫容易使廢料過渡氧化產(chǎn)生ndfeo3，從而降低廢料中稀土提取效率和稀土回收率，溫度過低則會導(dǎo)致固體氯劑和釹鐵硼廢料反應(yīng)不充分，達(dá)不到預(yù)期效果，從而降低稀土提取效率和稀土回收率。

29、優(yōu)選地，步驟(1)所述焙燒產(chǎn)物的平均粒度為150～450目，例如可以是150目、200目、250目、300目、400目或450目，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

30、作為本發(fā)明的一個優(yōu)選技術(shù)方案，步驟(2)所述水浸的溫度為10～90℃，例如可以是10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃或90℃，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

31、優(yōu)選地，步驟(2)所述水浸中伴有攪拌。

32、優(yōu)選地，所述攪拌的時(shí)間為10～120min，例如可以是10min、30min、60min、90min或120min，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

33、優(yōu)選地，所述攪拌的轉(zhuǎn)速為50～1000r/min，例如可以是50r/min、100r/min、200r/min、400r/min、600r/min、800r/min或1000r/min，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

34、本發(fā)明中，所述焙燒產(chǎn)物中包含稀土氯化物以及含鐵氧化物(或金屬鐵)，通過水浸實(shí)現(xiàn)對鐵元素和稀土元素的分離。

35、作為本發(fā)明的一個優(yōu)選技術(shù)方案，步驟(2)所述萃取分離中所用萃取劑包括p507萃取劑和/或p204萃取劑。

36、優(yōu)選地，所述萃取劑濃度為0.5～2.0mol/l，例如可以是0.5mol/l、0.8mol/l、1.1mol/l、1.4mol/l、1.7mol/l或2mol/l，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

37、優(yōu)選地，所述萃取分離中萃取有機(jī)相包括萃取劑、煤油、仲辛醇或正己烷等稀釋劑。

38、本發(fā)明中，通過萃取分離實(shí)現(xiàn)氯化稀土料液中nd/sm分離，分離得到含有nd的輕稀土水相和含有sm、dy、tb、ho等稀土元素的中、重稀土有機(jī)相。

39、優(yōu)選地，所述方法還包括對步驟(2)所得負(fù)載有機(jī)相進(jìn)行分級萃取。

40、本發(fā)明繼續(xù)沿用p507萃取劑和/或p204萃取劑，通過分級萃取實(shí)現(xiàn)對有機(jī)相的逐一分離，得到sm、dy、tb、ho等稀土元素。

41、作為本發(fā)明的一個優(yōu)選技術(shù)方案，步驟(3)所述除雜所用萃取劑包括p507-n235。

42、優(yōu)選地，步驟(3)所述沉淀所用沉淀劑包括草酸、草酸溶液、碳酸銨、碳酸銨溶液、碳酸氫銨或碳酸氫銨溶液中的任意一種或至少兩種的組合，典型但非限制性的組合包括：草酸和草酸溶液的組合，碳酸銨和碳酸銨溶液的組合，碳酸氫銨和碳酸氫銨溶液的組合，草酸、碳酸銨和碳酸氫銨的組合，或草酸溶液、碳酸銨溶液和碳酸氫銨溶液的組合。

43、優(yōu)選地，以經(jīng)除雜后水相與沉淀劑混合后稀土完全沉淀計(jì)，沉淀劑的用量為化學(xué)計(jì)量數(shù)的1～2倍，例如可以是1倍、1.2倍、1.4倍、1.6倍、1.8倍或2倍，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

44、優(yōu)選地，經(jīng)除雜后水相與沉淀劑混合后，所得混合溶液的ph值為1～3.5，例如可以是1、1.4、1.8、2.2、2.6、3或3.5，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

45、優(yōu)選地，步驟(3)所述煅燒的溫度為800～950℃，例如可以是800℃、830℃、860℃、890℃、920℃或950℃，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

46、優(yōu)選地，步驟(3)所述煅燒的時(shí)間為1～3h，例如可以是1h、1.4h、1.8h、2.2h、2.6h或3h，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

47、優(yōu)選地，步驟(3)所述熔鹽電解中的電解質(zhì)體系包括ref3-lif電解質(zhì)體系，re代表稀土元素。

48、優(yōu)選地，步驟(3)所述熔鹽電解的溫度為950～1050℃，例如可以是950℃、970℃、990℃、1010℃、1030℃或1050℃，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

49、作為本發(fā)明的一個優(yōu)選技術(shù)方案，所述批量回收釹鐵硼油泥廢料的方法包括如下步驟：

50、(1)對釹鐵硼油泥廢料和固體氯化劑依次進(jìn)行混料和造粒后，而后在混合氣體環(huán)境、100～750℃溫度條件下進(jìn)行60～360min的控氧氯化焙燒，研磨后得到平均粒度為150～450目的焙燒產(chǎn)物；

51、其中，所述混料在高能混料中進(jìn)行，攪拌犁刀的轉(zhuǎn)速為10～1000r/min，攪拌飛刀的轉(zhuǎn)速為50～4000r/min，時(shí)間為1～5h，混料至80～200℃時(shí)，混合惰性氣體進(jìn)行除雜處理；

52、按所述釹鐵硼油泥廢料中所含稀土全部轉(zhuǎn)化為相應(yīng)稀土鹽計(jì)，所述固體氯化劑用量為化學(xué)計(jì)量數(shù)的1～3倍；

53、(2)對步驟(1)所得焙燒產(chǎn)物在10～90℃進(jìn)行水浸、固液分離以及萃取分離，得到負(fù)載有機(jī)相和水相；

54、其中，所述水浸中伴有攪拌，所述攪拌的時(shí)間為10～120min，轉(zhuǎn)速為50～1000r/min；

55、所述萃取分離中所用萃取劑包括濃度為0.5～2.0mol/l的p507萃取劑和/或p204萃取劑；

56、(3)采用p507-n235萃取劑對步驟(2)所得水相進(jìn)行除雜后進(jìn)行沉淀、800～950℃溫度下煅燒1～3h和熔鹽電解，得到再生ce-pr-nd混合稀土；

57、其中，以經(jīng)除雜后水相與沉淀劑混合后稀土完全沉淀計(jì)，沉淀劑的用量為化學(xué)計(jì)量數(shù)的1～2倍；經(jīng)除雜后水相與沉淀劑混合后，所得混合溶液的ph值為1～3.5；

58、所述熔鹽電解中的電解質(zhì)體系包括ref3-lif電解質(zhì)體系，re代表稀土元素；所述熔鹽電解的溫度為950～1050℃。

59、第二方面，本發(fā)明提供了一種再生ce-pr-nd混合稀土，所述再生ce-pr-nd混合稀土采用第一方面提供的方法回收得到。

60、所述再生ce-pr-nd混合稀土中ce含量為0～30wt％，例如可以是5wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％或30wt％，但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其他未被列舉的數(shù)值同樣適用。

61、第三方面，本發(fā)明提供了一種采用第一方面提供的方法得到的再生ce-pr-nd混合稀土的應(yīng)用，所述再生ce-pr-nd混合稀土用于制備再生稀土永磁材料。

62、本發(fā)明所述的數(shù)值范圍不僅包括上述例舉的點(diǎn)值，還包括沒有例舉出的上述數(shù)值范圍之間的任意的點(diǎn)值，限于篇幅及出于簡明的考慮，本發(fā)明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點(diǎn)值。

63、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：

64、(1)本發(fā)明通過調(diào)控混合氣體的成分配比和氣體種類，結(jié)合控氧氯化焙燒使得稀土組分被選擇性氯化成稀土氯化物，鐵組分全部轉(zhuǎn)變成鐵的氧化物或金屬鐵，避免了ndfeo3、fecl3和reocl的形成，極大的提高了稀土分離效率和稀土回收率，實(shí)現(xiàn)了廢料中稀土元素的選擇性高效提取；

65、(2)本發(fā)明利用具有雙攪拌功能的混料機(jī)實(shí)現(xiàn)了對釹鐵硼油泥廢料和固體氯化劑的批量混合，極大的提高了反應(yīng)物料的均勻性，解決了批量氯化焙燒時(shí)反應(yīng)物料混合均勻性低導(dǎo)致的稀土提取率低的問題；

66、同時(shí)在混料機(jī)進(jìn)行混料過程中通過循環(huán)通入惰性氣體實(shí)現(xiàn)了油泥廢料中氣化的油性有機(jī)物的脫除回收，在混料的同時(shí)起到了“脫油”的作用；

67、(3)本發(fā)明提供的方法不僅避免了酸浸過程中巨大的酸耗量，還減少了傳統(tǒng)濕法回收路線中的單一稀土萃取分離工藝，縮短了生產(chǎn)周期，回收了再生ce-pr-nd混合稀土新產(chǎn)品，具有流程簡短、節(jié)能環(huán)保、試劑耗量少，可實(shí)現(xiàn)廢料的綠色高效回收和高值化再利用等優(yōu)點(diǎn)；

68、(4)本發(fā)明提供的方法對未氧化和氧化的釹鐵硼廢料均具有適用性，可規(guī)模化回收，具有可觀的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。