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      用于防止鋅和鎘腐蝕的防腐蝕制劑的制作方法_2

      文檔序號:8268875閱讀:來源:國知局
      化程度低于2的烷 基胺乙氧基化物中。
      [0024] 通常,可用在本發(fā)明的防腐蝕制劑中的烷基胺乙氧基化物為具有2個環(huán)氧乙烷單 元的辛胺(octylamine,caprylamine),其為市售可得的。
      [0025] 所述烷基胺乙氧基化物可由常規(guī)方法制備,例如在堿金屬氫氧化物催化劑或雙金 屬氰化物催化劑的存在下,通過烷基胺與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)而制備;這兩種方法都是本領(lǐng)域 技術(shù)人員已知的。
      [0026] 如果本發(fā)明的防腐蝕制劑中同時使用了有助于成分(A)的表面活性劑作用的其 他表面活性化合物,則這些化合物可選自例如文件(1)中所列的表面活性化合物。此類額 外的表面活性化合物可為陰離子型、陽離子型或非離子型表面活性劑。
      [0027] 特別合適的額外的非離子型表面活性劑基于聚醚。在本文中,除未混合的聚環(huán)氧 燒,優(yōu)選C 2-C4-烯化氧和苯基取代的C2-C4-烯化氧,特別是聚環(huán)氧乙燒、聚環(huán)氧丙燒和聚 (苯基環(huán)氧乙燒)(poly (phenylethylene oxides))之外,特別合適的是嵌段共聚物,特別 是具有聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧乙烷嵌段(blocks)或聚(苯基環(huán)氧乙烷)和聚環(huán)氧乙烷嵌段 的聚合物,以及這些環(huán)氧烷的無規(guī)共聚物。
      [0028] 這些聚環(huán)氧烷可通過將環(huán)氧烷加成聚合在起始分子(如飽和或不飽和的脂族醇 和芳族醇、飽和或不飽和的脂族胺和芳族胺、飽和或不飽和的脂族羧酸和羧酰胺)上而制 備。通常,每摩爾起始分子使用l-300mol、優(yōu)選3-150mol的環(huán)氧燒。
      [0029] 合適的脂族醇通常包含6至26個碳原子,優(yōu)選8至18個碳原子,且可具有無支鏈 的、支鏈的或環(huán)狀的結(jié)構(gòu)??商峒暗膶嵗秊樾链?、壬醇、癸醇、異癸醇、i^一烷醇、十二烷醇、 2_ 丁基辛醇、十三烷醇、異十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇(鯨蠟醇)、2_己基癸 醇、十七烷醇、十八烷醇(硬脂醇)、2-庚基^^一烷醇、2-辛基癸醇、2-壬基十三烷醇、2-癸 基十四烷醇、油醇和9-十八烯醇以及這些醇的混合物(例如C 8/C1(l-醇、C13/C15-醇和C16/ C18-醇)、及環(huán)戊醇和環(huán)己醇。通過斷裂和還原來自天然原料的脂肪和由羰基合成法合成的 脂肪醇而獲得的飽和的和不飽和的脂肪醇是特別有利的。這些醇的烯化氧加合物通常具有 的平均分子量1為200-5000。
      [0030] 作為上述芳族醇的實例,可提及的不僅是未取代的苯酚和α -萘酚和β -萘酚,而 且包括烷基取代產(chǎn)物(特別是被C1-C12-烷基、優(yōu)選C4-C 12-或C1-C4-烷基取代),例如己基 苯酚、庚基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、異壬基苯酚、十一烷基苯酚、十二烷基苯酚、二丁基苯 酚和三丁基苯酚和二壬基苯酚、以及雙酚A和其與苯乙烯的反應(yīng)產(chǎn)物,特別是在相對于兩 個OH基團的鄰位上被總計4個苯基-1-乙基取代的雙酚A。
      [0031] 合適的脂族胺對應(yīng)于上述脂族醇。同樣,優(yōu)選具有14至20個碳原子的飽和的和 不飽和的脂肪胺也特別重要。作為芳族胺,可提及的實例為苯胺及其衍生物。
      [0032] 合適的脂族羧酸特別為,優(yōu)選包含14至20個碳原子的飽和的和不飽和的脂肪酸, 和氫化、部分氫化和未氫化的樹脂酸以及多元羧酸,例如二羧酸如馬來酸。合適的羧酰胺衍 生自這些羧酸。
      [0033] 除單官能胺和醇的烯化氧加合物外,至少雙官能胺和醇的烯化氧加合物是非常特 別有利的。
      [0034] 作為至少雙官能胺,優(yōu)選雙官能至五官能胺,其特別對應(yīng)于式H2N- (R1-NR2) n_H (R1 =〇2-(:6亞烷基;R2 =氫或C1-C6烷基;η = 1-5)。具體的實例為:乙二胺、二亞乙基三胺、三 亞乙基四胺、四亞乙基五胺、1,3-丙二胺、二亞丙基三胺、3-氨基-1-亞乙基氨基丙烷、六亞 甲基二胺、二六亞甲基三胺、1,6-雙(3-氨基丙基氨基)己烷和N-甲基二亞丙基三胺,其中 特別優(yōu)選六亞甲基二胺和二亞乙基三胺,非常特別優(yōu)選乙二胺。
      [0035] 優(yōu)選地,這些胺首先與環(huán)氧丙烷反應(yīng),隨后與環(huán)氧乙烷反應(yīng)。嵌段共聚物中的環(huán)氧 乙烷含量通常為約10至90重量%。
      [0036] 基于多官能胺的嵌段共聚物通常具有的平均分子量1為1000至40000,優(yōu)選1500 至 30000。
      [0037] 作為至少雙官能醇,優(yōu)選雙官能至五官能醇??商峒暗膶嵗秊镃2-C6-亞烷基二醇 和相應(yīng)的二亞烷基二醇和聚亞烷基二醇,例如乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、1,2- 丁 二醇和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二丙二醇和聚乙二醇、丙三醇和季戊四醇,其中特別優(yōu)選 乙二醇和聚乙二醇,非常特別優(yōu)選丙二醇和二丙二醇。
      [0038] 特別優(yōu)選的至少雙官能醇的烯化氧加合物具有一個中心聚環(huán)氧丙烷嵌段,即起始 自丙二醇或聚丙二醇,其首先與其它環(huán)氧丙烷反應(yīng),然后與環(huán)氧乙烷反應(yīng)。嵌段共聚物中的 環(huán)氧乙燒含量通常為10至90重量%。
      [0039] 基于多官能醇的嵌段共聚物通常具有的平均分子量1為1000至20000,優(yōu)選1000 至 15000。
      [0040] 這類烯化氧嵌段共聚物是已知的且市售可得,例如商品名為 Tetronic?、Pluronic?:和Pluriol? (BASF)及Atlas?丨(Uniquema)。
      [0041] 當然,也可使用多種此類額外的表面活性劑的混合物。
      [0042] 特別優(yōu)選選擇很少形成泡沫的表面活性劑。如果使用在很大程度上起泡的表面活 性劑,則可通過使用消泡劑對抗該特性。
      [0043] 合適的成分(B)的腐蝕抑制劑為可能減少或完全防止由鋅和/或鎘組成的或者包 含鋅和/或鎘的金屬表面或金屬部件的腐蝕的所有材料。
      [0044] -類合適的腐蝕抑制劑包括例如苯甲酸的鹽。優(yōu)選銨鹽或者堿金屬或堿土金屬的 鹽。特別優(yōu)選鈉鹽或銨鹽。苯甲酸的陰離子可為未取代或取代的苯甲酸。苯甲酸的芳環(huán)上 的取代基的實例為燒基,特別為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異丁基。這些 基團可任選被進一步取代。苯甲酸可被單取代或多取代。優(yōu)選未取代的苯甲酸或單取代的 苯甲酸。
      [0045] 另一類合適的腐蝕抑制劑包括一元羧酸或二羧酸的銨鹽。優(yōu)選C1-C12--元羧酸 或二羧酸的銨鹽。特別優(yōu)選C4-C12--元羧酸或二羧酸的鹽。這些一元羧酸或二羧酸可包 含一個或多個取代基。特別地,它們可具有一個或多個OH基團。
      [0046] 另一類合適的腐蝕抑制劑包括雜環(huán)化合物,特別為氮雜環(huán)化合物(優(yōu)選為芳族 的)。合適的氮雜環(huán)化合物可帶有一個或多個取代基。在一個優(yōu)選的變形方案中,它們與其 它芳環(huán)稠合。優(yōu)選的氮雜環(huán)化合物為例如唑類。特別優(yōu)選三唑類或噻唑類。合適的唑類的 實例為卩引哚類(benzazoles)和甲苯唑類(toluazoles)。合適的三唑的實例為苯并三唑和 甲苯三唑(tolutriazole)。合適的噻唑的實例為苯并噻唑和2-巰基苯并噻唑。
      [0047] 磷酸鹽也合適作為腐蝕抑制劑。為了本發(fā)明的目的,這些首先且重要的是磷酸的 鹽。合適的磷酸鹽例如可通過利用堿來調(diào)節(jié)磷酸水溶液的PH值而形成。原則上,所有在本 發(fā)明的防腐蝕制劑中形成可溶性鹽的堿都適于調(diào)節(jié)PH值。優(yōu)選的堿為堿金屬氫氧化物如 氫氧化鈉或氫氧化鉀。
      [0048] 其它合適的腐蝕抑制劑為亞硝酸鹽,例如亞硝酸鈉或亞硝酸鉀。磷酸鹽通常與硝 酸鹽組合使用。
      [0049] 水溶性仲胺或叔胺也適合用作腐蝕抑制劑。這類腐蝕抑制劑的實例為二乙醇胺和 二乙醇胺。
      [0050] 其他合適的腐蝕抑制劑為多官能醇與羧酸的酯。合適的多官能醇為,例如二元醇、 三乙醇或四元醇,其可任選被烷氧基化并可通過石油化學過程或者基于可再生原料而制 備。合適的酯通常具有的摩爾質(zhì)量不大于l〇〇〇〇g/mol,優(yōu)選小于5000g/mol,特別優(yōu)選小于 2000g/mol。在一個實施方案中,合適的酯還帶有未酯化的醇或羧酸基團。
      [0051] 其它合適的腐蝕抑制劑為脂肪醇的聚醚。這些可通過完全的石油化學過程或者完 全或部分基于可再生原料而制備。通常,它們?yōu)橥檠趸?,?yōu)選乙氧基化物。優(yōu)選脂肪醇 的聚醚,其每摩爾包含2
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