用聚氨酯樹脂。除所述粘合劑樹脂以外,所 述高分子樹脂組合物還可包括固化劑、耐蝕性增強劑等。
[0031] 此時,以重量份計,所述粘合劑樹脂的使用量優(yōu)選為整個樹脂組合物的10~90重 量份,此時,若小于10重量份,則粘合劑樹脂,例如聚氨酯樹脂對腐蝕離子的耐鹽水性及對 化學物質(zhì)滲透的耐化學性無法被發(fā)揮出來,導致耐化學性及抗堿性降低。由此,當利用PH10 以上的堿性溶液在60°C的溫度下進行五分鐘的脫脂時,會出現(xiàn)樹脂薄膜變色或剝離的問 題。相反,當超過90重量份時,不僅因凝結(jié)現(xiàn)象而導致溶液穩(wěn)定性降低,而且由于價格的上 升,具有在經(jīng)濟方面上不利的缺點。因此,粘合劑樹脂在整個樹脂組合物內(nèi)的含量優(yōu)選為 10~90重量份,其余的成分可由水組成。
[0032] 可用作所述粘合劑樹脂的聚氨酯樹脂的耐水性、耐化學性、耐酸性及抗堿性強,由 此形成的涂膜即柔軟又堅硬,因此,會用在通過涂裝鋼板或鋁板等來防止表面出現(xiàn)劃痕的 情況,或者為了賦予耐化學性而被廣泛使用。因此,只要是為實現(xiàn)這種目的而使用的本領(lǐng)域 的普通聚氨酯樹脂,就不作特別的限定。只是,單獨使用這種聚氨酯樹脂時,在實現(xiàn)柔軟又 堅硬的性質(zhì)的方面上存在局限性,因此,在本發(fā)明中,可將軟質(zhì)聚氨酯樹脂和硬質(zhì)聚氨酯樹 脂混合在一起來作為聚氨酯樹脂使用。
[0033] 在這種情況下,以聚氨酯樹脂的固體含量的濃度為基準,軟質(zhì)聚氨酯樹脂優(yōu)選為 5~95重量份,當所述軟質(zhì)聚氨酯樹脂的固體含量的濃度小于5重量份時,雖提高加工性 能,但耐熱性及耐水劣化性會降低,相反,若超過95重量份,則不具有加工性能的提高效 果,反而,會出現(xiàn)耐蝕性大幅降低的問題。
[0034] 所述軟質(zhì)聚氨酯樹脂可使用如聚氨酯水分散樹脂、聚乙烯改性聚氨酯樹脂等的異 戊二烯二異氰酸酯;用二元酸和多元醇制造的聚氨酯樹脂或聚氨酯丙烯酸樹脂;如聚乙烯 丙烯酸改性聚氨酯樹脂等的丙烯酸多元醇或用聚亞安酯制造的聚氨酯樹脂。在此,所述多 元醇可使用丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚烯烴多元醇或其混合物。而且,所述 軟質(zhì)聚氨酯樹脂的分子量優(yōu)選為5000至300000,當分子量小于5000時,加工性能大幅降 低,相反,若超過300000,則存在溶液的穩(wěn)定性降低的問題。
[0035] 并且,硬質(zhì)聚氨酯樹脂可使用聚己內(nèi)酯多元醇或聚碳酸酯多元醇和二異氰酸鹽, 特別是可使用,用對亞苯基二異氰酸酯制造的聚氨酯樹脂或用4, 4'-雙羥基氧化烯) 聯(lián)苯和甲基-2, 6-二異氰酸酯己酸鹽制造的聚氨酯樹脂或者具有縮醛鍵的聚氨酯樹脂等, 此時所述硬質(zhì)聚氨酯樹脂的分子量優(yōu)選為200000到2000000。當所述硬質(zhì)聚氨酯樹脂的分 子量小于200000時,不具有加工性能的提高效果,當超過2000000時,溶液的穩(wěn)定性就會降 低,且由于樹脂溶液的粘度的增加,因此存在可加工性降低的問題。這種硬質(zhì)聚氨酯樹脂在 制造干膜時,肖氏(Shore)A硬度優(yōu)選為40至90。若肖氏A硬度小于40,則不具有加工性 能的提高效果,相反,若超過90,則涂膜、樹脂層變得很結(jié)實,加工時會被破碎,因此不具有 加工性能的提高效果,因此優(yōu)選具有所述范圍的硬度。
[0036] 另一方面,所述粘合劑樹脂也可利用丙烯酸樹脂,所述丙烯酸樹脂的耐高溫高濕 性、抗寒性及加工性優(yōu)異,且價格低廉,因此廣泛使用在金屬表面處理工藝上??墒褂迷诒?發(fā)明中的丙烯酸樹脂有,含有可水溶性羧基的、由普通的單體組合方式合成的丙烯酸樹脂。 此時,丙烯酸樹脂單體可使用丙烯酸甲酯(甲基)、丙烯酸乙酯(甲基)、丙烯酸異丙酯(甲 基)、丙烯酸正丁酯(甲基)、丙烯酸異丁酯(甲基)、丙烯酸2-乙基己酯(甲基)、丙烯酸 羥基丙酯(甲基)、丙烯酸十八酯(甲基)、丙烯酸羥基丁酯(甲基),但并不限定于此。
[0037] 所述丙烯酸樹脂的分子量優(yōu)選為50000至2000000,當所述丙烯酸樹脂的分子量 小于50000時,不具有加工性能的提高效果,相反,當超過2000000時,溶液的穩(wěn)定性會降 低,樹脂溶液的粘度增加,由此存在可加工性降低的問題。
[0038] 并且,所述粘合劑樹脂可利用環(huán)氧樹脂,所述環(huán)氧樹脂的粘著性,耐蝕性、上涂涂 裝性等優(yōu)異,因此廣泛用作金屬原材料的涂層材料。在本發(fā)明中可使用的環(huán)氧樹脂為雙酚 A型樹脂、雙酚F型樹脂、酯醛樹脂等。
[0039] 所述環(huán)氧樹脂的分子量優(yōu)選為500至25000,當所述環(huán)氧樹脂的分子量小于500 時,由于交聯(lián)密度的變大,難以確保加工性能,相反,當超過25000時,難以實現(xiàn)水溶性,且 固化膜的交聯(lián)密度變小,由此存在耐蝕性降低的問題。
[0040] 并且,所述粘合劑樹脂可利用酯樹脂,所述酯樹脂的硬化性優(yōu)異,且耐化學性、耐 熱性、塑性優(yōu)異,且與有機物形成的粘著性優(yōu)異,因此廣泛用作金屬表面處理的材料。在本 發(fā)明中可使用的酯樹脂為用馬來酸酐、異酞酸、對苯二酸、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰 苯二甲酸酐、己二酸、庚二酸制造的聚醋樹脂或乙二醇改性醋樹脂、丙二醇改性醋樹脂、新 戊二醇改性酯樹脂。
[0041] 所述酯樹脂的分子量優(yōu)選為2000至20000,當所述酯樹脂的分子量小于2000時, 由于交聯(lián)密度變大,加工性能變脆弱,相反,當超過20000時,不僅價格上升,而且因交聯(lián)密 度變大而具有耐鹽水性變脆弱,耐蝕性降低的問題。
[0042] 并且,所述粘合性樹脂可利用烯烴樹脂,所述烯烴樹脂的耐水性、耐酸性及耐鹽水 性強,且涂膜堅硬,因此在進行金屬表面處理后,有效防止涂裝面被劃傷。在本發(fā)明中可使 用的烯烴樹脂為水溶性聚烯烴樹脂,優(yōu)選地使用聚乙烯、乙烯基改性聚乙烯樹脂、聚乙烯丁 烯樹脂、氯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或聚乙烯醇樹脂。
[0043] 所述烯烴樹脂的分子量優(yōu)先為50000至2000000,當所述烯烴樹脂的分子量小于 50000時,由于交聯(lián)密度變大,難以確保加工性能,相反,當分子量超過2000000時,難以實 現(xiàn)水溶性,且發(fā)生樹脂的沉淀,固化膜的交聯(lián)密度也會變小,因此具有耐蝕性降低的問題。 [0044] 如上所述,本發(fā)明的含有石墨烯的高分子樹脂組合物,優(yōu)選地,包括所述粘合劑樹 脂而形成的高分子樹脂組合物中包含0. 01~20重量%的石墨烯,更為優(yōu)選地,包含0. 1~ 20重量%的石墨烯。
[0045] 如上所述,高分子樹脂組合物起到利于確?;A(chǔ)鋼板耐蝕性的作用,所述高分子 樹脂組合物中的石墨烯是為了使基礎(chǔ)鋼板具有石墨烯的固有特性而添加的,通過添加所述 石墨烯,不僅能夠極好地確?;A(chǔ)鋼板的耐蝕性,而且還能極好地確保導熱性,因此能夠確 保加工時的焊接性。
[0046] 如上所述,為使基礎(chǔ)鋼板具有石墨烯固有的特性,用于涂覆基礎(chǔ)鋼板的高分子樹 脂組合物中應含有一定含量的石墨烯,此時,優(yōu)選地,將粉末狀的石墨烯添加后與高分子樹 脂組合物混合一起。
[0047] 此時,包含在所述高分子樹脂組合物的石墨烯優(yōu)選為0. 01~20重量%,此時,當 石墨烯的含量小于0.01重量%,難以有效確保所要達到的石墨烯的物理性質(zhì),相反,當石 墨烯的含量超過20重量%時,雖然在確保石墨烯的物理性質(zhì)方面不存在問題,但有可能會 出現(xiàn)大量的石墨烯不均勻地被涂覆在基礎(chǔ)鋼板表面上的問題,因此不優(yōu)選。
[0048] 對于如上所述的將含有石墨烯的高分子樹脂組合物涂覆在基礎(chǔ)鋼板的上部的方 法,并不作特別的限定,但可采用例如棒式涂布機、輥式涂布機、幕簾式涂布機等方法。舉 一個例子,當使用利用輥式涂布機的輥涂方法時,首先將所要涂覆的組合物,即本發(fā)明中的 石墨烯溶液倒入混合(mixing)槽中,并將其充分地攪拌后,通過循環(huán)管道移送到涂布機盤 (coaterpan),然后在涂布機盤上用棍式涂布機(rollcoater)將組合物涂覆在涂覆層上。
[0049] 優(yōu)選地,基礎(chǔ)鋼板上的所述含有石墨烯的高分子樹脂組合物的涂覆工序結(jié)束后, 對其進行干燥及硬化。此時,干燥方法可使用本技術(shù)