分布取決于各種因素,例如待加工的木材的特定針葉物種(木材類型),木材來 源的地理位置,木材樹齡,收獲木材的特定季節(jié),和其他。因此,取決于特定的來源,粗妥爾 油可含有約20wt% -約75wt%脂肪酸(更經(jīng)常地30-60% ),約20wt% -約65wt%松香 酸,和lwt% -約40wt%中性和不可皂化的組分。例如,粗妥爾油中脂肪酸的濃度可以是約 30wt% -約60wt%,松香酸的濃度可以是約30wt% -約60wt%,和不可阜化物的濃度可以 是約5wt% -約40wt%。粗妥爾油可包括至少5wt%,至少8wt%或至少10wt%中性和不可 皂化的組分。脂肪酸甘油三酯的存在量可以是小于1〇?丨%,小于5被%,或小于1被%,基于 捕收劑的總重量。 基于成本,可獲得性和/或性能考慮,使用妥爾油材料(也稱為含TOFA的組合物)可以 是優(yōu)選的起始材料。妥爾油是指在松木的Kraft或硫酸鹽處理中以酸化副產(chǎn)物形式獲得的 樹脂狀黃-黑色油狀液體。在精制之前,妥爾油通常是松香酸,脂肪酸,留醇,高分子量醇, 和其他烷基鏈材料的混合物。經(jīng)常利用粗妥爾油的蒸餾,回收在C 16-C24范圍內(nèi)的脂肪酸的 混合物。可商購的妥爾油產(chǎn)品,例如XTOL? 100, XTOL? 300,和XTOL? 304(全 部獲自 Georgia-Pacific Chemicals LLC,Atlanta,Ga.)例如全部含有在 016-(]24范圍內(nèi)的 飽和與不飽和脂肪酸,以及微量的松香酸。本領(lǐng)域的技術(shù)人員要理解,妥爾油衍生于天然資 源,和因此它的組成隨各種來源而變化。 式II的羧酸衍生物反應物也可以是或者包括一種或多種甘油三酯。大多數(shù)植物和動 物油是甘油三酯和脂肪酸的混合物。甘油三酯一般地由典型地具有10-24個碳原子和在它 們的鏈內(nèi)具有0-3個雙鍵的脂肪酸制造。一些甘油三酯由在鏈內(nèi)的某一地方具有醇基的羥 基脂肪酸,例如蓖麻油制造。植物油,例如芥花籽油和玉米油可用作羧酸的原料。通過使用 已知的皂化技術(shù),許多植物油(甘油三酯),僅舉數(shù)例,例如亞麻籽(亞麻仁)油,蓖麻油,桐 油,大豆油,棉籽油,橄欖油,芥花籽油,玉米油,向日葵籽油,花生油,椰油,紅花油,棕櫚油 及其混合物,可用作制造捕收劑組合物用脂肪酸的來源。脂肪酸的一種優(yōu)選來源是妥爾油。 這種優(yōu)選的脂肪酸的一種特別的來源是含有不超過約6wt%松香酸和其他成分的蒸餾妥爾 油并稱為TOFA。 多胺可具有下式:
其中妒,1?3,1?4,和1?5可以如以上針對式1所討論并描述的一樣。氨基可以是伯,仲和/或 叔胺。示意性多胺可包括,但不限于,二亞乙基三胺(〃DETA〃),1,3-二氨基戊烷(〃DAMP〃), N-(羥乙基)亞乙基二胺,3-(二甲基氨基)-1-丙胺,氨基胍碳酸氫鹽,1,5-二氨基-2-甲 基戊燒,賴氨酸-HC1,二氨基異佛爾酮,1,2-二氨基丙烷,2, 4-二氨基甲苯,2, 4-二氨基苯 磺酸,N,N-二甲基氨基丙基-N-亞丙基二胺,3-(N,N-二乙基氨基)丙胺,2-氨基-4-甲基 吡啶,2-(N,N-二乙基氨基)乙胺,2-氨基-6-甲基吡啶,2-氨基噻唑,氨基胍碳酸鹽,氨基 乙基哌嗪,1-甲基哌嗪,L-精氨酸,2-氨基嘧啶,氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷,2-氨 基吡啶,5-氨基四唑,2-氨基-3-甲基吡啶,2-氨基苯并噻唑,3-氨基甲基吡啶,3-吡啶 甲基胺)(吡啶,3-氨基甲基),3-嗎啉基丙胺,1-乙基哌嗪,N-甲基亞丙基二胺,組氨酸, L-單鹽酸鹽單水合物,氨基乙基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷,3-氨基吡啶,N-乙基乙 二胺,氨基丙基咪挫2-甲基哌嘆,2-氨基_5_二乙基氨基戊燒,3-氨基_1,2, 4-二挫,氨 基胍鹽酸鹽,2-(N,N-二甲基氨基)乙胺,L-鳥氨酸-單鹽酸鹽,L-組氨酸-游離堿99 %, N-(氨基乙基)嗎啉,L-色氨酸,腺嘌呤磷酸鹽,6-氨基嘌呤(腺嘌呤),胍基丁胺硫酸鹽, 色胺[2-(1H-吲噪-3-基)乙胺],組胺,I-[2-[ [2-[ (2-氨基乙基)氨基]乙基]氨基] 乙基]-哌嗪),N-[ (2-氨基乙基)2-氨基乙基]哌嗪)],5, 6-二氨基-2-硫脲嘧啶,腺苷, 腺苷3',5' -環(huán)狀單磷酸鹽,腺苷3',5' -環(huán)狀單磷酸鹽,S-腺苷蛋氨酸,S-腺苷高半胱氨 酸,5-羥基賴氨酸,L (+)-鳥氨酸-酮戊二酸酯,L-鳥氨酸乙酯二HCl,L-鳥氨酸乙酯HCl, L-鳥氨酸,L-天冬氨酸酯,肌肽[β -丙氨?;?L-組氨酸],羥色胺[5-羥基色胺],5-羥 基色氨酸,N-甲基色胺,norbaeocystin[4-磷?;趸?色胺],5, 6-二溴色胺,6-溴色胺, 含羞草堿[3-羥基-4-氧代-I- (4H)-吡啶苯胺],鵝肌肽[β -丙氨?;?N-甲基組氨酸], monatin,3 -羥基犬尿氨酸[2-氨基-4- (2-氨基-3 -羥基苯基)-4-氧代丁酸],犬尿氨 酸[2-氨基-4-(2-氨基苯基)-4-氧代丁酸],β-甲基氨基-L-丙氨酸,白喉酰胺[2-氨 基-3-[2-(3-氨基甲?;?3-三甲基銨-丙基)-3Η-咪唑-4-基]丙酸酯],鵝膏蕈氨酸 [(S) -2-氨基-2- (3-羥基異噁唑-5-基)乙酸],酵母氨酸[2- [ (5-氨基-5-羧基-戊基) 氨基]戊二酸],尾下素[(R) -Ν6- (4-氨基-2-羥基丁基)-L-賴氨酸],S-氨基乙基-L-半 月光氨酸[(R) _2_氨基_3_ (2-氨基-乙基硫烷基)-丙酸],4-氨基哌啶,3-氨基哌啶,2, 4-二 氨基苯甲酸,1,2-二氨基蒽醌,2, 3-二氨基苯酷,2, 4-二氨基苯酷,2, 3-二氨基丙酸,1-氨 基-4-甲基哌啶,4-(氨基甲基)哌啶,4-氨基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶,3-氨基吡咯烷,4-氨 基芐胺,2-氨基芐胺,或它們的任何混合物。 在縮合反應之前,可采用標準的偶聯(lián)劑活化羧酸??稍诙栊匀軇鏝,N-二甲基 甲酰胺,二甲基乙酰胺("DMA")或二氯甲烷(〃DCM〃)中混合羧酸和/或羧酸衍生物與偶聯(lián) 劑,例如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二酰亞胺)(〃EDC〃)或(EDC-HCl),Ν,Ν' -二 環(huán)己基碳二酰亞胺(〃DCC〃),0-苯并三唑-Ν,Ν,Ν',Ν' -四甲基-脲陽離子(uronium)-六 氟-磷酸鹽(〃HBTU〃),〇-(苯并三唑-1-基)-N,N,N',N'_四甲基脲陽離子四氟硼酸鹽 ("TBTU")或其任何混合物連同所需的多胺。任選地,可添加堿(例如,N,N-二異丙基乙 胺,三乙胺,N-甲基嗎啉,和/或1-羥基苯并三唑(〃H0BT〃))??衫缭诩s-30°C至約70°C 的溫度下,攪拌該反應混合物約1小時到約24小時。 醚胺可以是下式的醚單胺:
其中R6可選自氫,(C1-C18)烷基,鹵素-(C1-C 18)烷基,苯基,(C1-C6)鏈烯基,雜環(huán)基, 未取代的芳基,或被選自下述中的一個或多個取代基取代的芳基:鹵素,(C1-C18)烷基,和 鹵素 _(CfC18)烷基;和R7可以選自氫,(C1-C 6)烷基,鹵素_(C「C6)烷基,苯基,(C1-C6) 鏈烯基,雜環(huán)基,未取代的芳基,和被選自下述中的一個或多個取代基取代的芳基:鹵素, (C 1-C6)烷基,和^m-(CfC6)烷基。示意f生的?單月安可包?舌,但不限于,異己基氧基丙基 胺,2-乙基己基氧基丙基胺,辛基氧基丙基胺,癸基氧基丙基胺,異癸基氧基丙基胺,十二烷 基氧基丙基胺,十四烷基氧基丙基胺,異十三烷基氧基丙基胺,十四烷基氧基丙基胺,十二 烷基氧基丙基胺,直鏈烷基氧基丙基胺,3- (8-甲基壬氧基)丙-1-胺,3- (7-甲基壬氧基) 丙-1-胺,3-(6-甲基壬氧基)丙-1-胺,3-(5-甲基壬氧基)丙-1-胺,3-(4-甲基壬氧基) 丙-1-胺,3-(3-甲基壬氧基)丙-1-胺,3-(2-甲基壬氧基)丙-1-胺,3-(8-甲基辛氧基) 丙-1-胺,3-(7-甲基辛氧基)丙-1-胺,3-(6-甲基辛氧基)丙-1-胺,3-(5-甲基辛氧基) 丙-1-胺,3-(4-甲基辛氧基)丙-1-胺,3-(3-甲基辛氧基)丙-1-胺,3-(2-甲基辛氧基) 丙-1-胺,2-(8-甲基壬氧基)乙-1-胺,2-(7-甲基壬氧基)乙-1-胺,2-(6-甲基壬氧基) 乙-1-胺,2-(5-甲基壬氧基)乙-1-胺,2-(4-甲基壬氧基)乙-1-胺,2-(3-甲基壬氧基) 乙 _1_胺,2- (2-甲基壬氧基)乙-1-胺,3- (8-乙基壬氧基)丙-1-胺,3- (7-乙基壬氧基) 丙_1_胺,3- (6-乙基壬氧基)丙-1-胺,3- (5-乙基壬氧基)丙-1-胺,3- (4-乙基壬氧基) 丙_1_胺,3- (3-乙基壬氧基)丙-1-胺,3- (2-乙基壬氧基)丙-1-胺,3- (8-乙基辛氧基) 丙_1_胺,3- (7-乙基辛氧基)丙-1-胺,3- (6-乙基辛氧基)丙-1-胺,3- (5-乙基辛氧基) 丙_1_胺,3- (4-乙基辛氧基)丙-1-胺,3- (3-乙基辛氧基)丙-1-胺,3- (2-乙基辛氧基) 丙_1_胺,2-(8-乙基壬氧基)乙-1-胺,2-(7-乙基壬氧基)乙-1-胺,2-(6-乙基壬氧基) 乙 _1_胺,2_ (5_乙基壬氧基)乙-1-胺,2_ (4_乙基壬氧基)乙-1-胺,2_ (3_乙基壬氧基) 乙_1_胺,2- (2-乙基壬氧基)乙-1-胺,3- (8-丙基壬氧基)丙-1-胺,3- (7-丙基壬氧基) 丙_1_胺,3- (6-丙基壬氧基)丙-1-胺,3- (5-丙基壬氧基)丙-1-胺,3- (4-丙基壬氧基) 丙_1_胺,3- (3-丙基壬氧基)丙-1-胺,3- (2-丙基壬氧基)丙-1-胺,3- (8-丙基辛氧基) 丙_1_胺,3-(7-丙基辛氧基)丙-1-胺,3-(6-丙基辛氧基)丙-1-胺,3-(5-丙基辛氧 基)丙-1-胺,3- (4-丙基辛氧基)丙-1-胺,3- (3-丙基辛氧基)丙-1-胺,3- (2-丙基辛 氧基)丙_1_胺,2-(8-丙基壬氧基)乙-1-胺,2-(7-丙基壬氧基)乙-1-胺,2-(6-丙基 壬氧基)乙 _1_胺,2-(5-丙基壬氧基)乙-1-胺,2-(4-丙基壬氧基)乙-1-胺,2-(3-丙 基壬氧基)乙-1-胺,2-(2-丙基壬氧基)乙-1-胺,或其任何混合物。 醚胺也可以是下式的醚二胺:
其中R8可以選自氫,(C1-C18)烷基,鹵素-(C1-C 18)烷基,苯基,(C1-C18)鏈烯基,雜環(huán) 基,未取代的芳基,或被選自下述中的一個或多個取代基取代的芳基:鹵素,(C1-C18)烷基, 和鹵素-(C 1-C18)烷基;R9和R 1(1可以獨立地選自氫,(C「C6)烷基,鹵素-(C1-C6)烷基,苯 基,(C 1-C6)鏈烯基,雜環(huán)基,未取代的芳基,或被選自下述中的一個或多個取代基取代的芳 基滷素,(C「C 6)烷基,和鹵素-的、)烷基。示意性的醚二胺可包括,但不限于,辛氧基 丙基-1,3-二氨基丙烷,癸氧基丙基-1,3-二氨基丙烷,異癸氧基丙基-1,3-二氨基丙烷, 十二烷基氧基丙基-1,3-二氨基丙烷,十四烷基氧基丙基-1,3-二氨基丙烷,異十三烷基氧 基丙基-1,3-二氨基丙烷,或其任何混合物。 可彼此結(jié)合用量為約lwt% -約99wt%的式I的酰胺基胺和式IV和/或式V的醚胺, 形成捕收劑,基于酰胺基胺和醚胺的結(jié)合重量,以提供或生產(chǎn)捕收劑組合物。該捕收劑組合 物可用于硅酸鹽的浮選。例如,該捕收劑可包括,但不限于,與具有式I的化合物結(jié)合的一 種或多種烷基醚胺,一種或多種烷基醚二胺,一種或多種烷基胺,或者一種或多種季銨鹽。 該捕收劑組合物可包括,但不限于,約Iwt % -約99wt %式I的酰胺基胺,和約 lwt% -約99wt%式IV和/或式V的醚胺。例如,該捕收劑組合物可包括用量為約lwt%, 約 5wt %,約 IOwt %,約 15wt %,約 20wt %,約 25wt %,約 30wt %,約 35wt %,約 40wt %,約 45wt %,約 50wt %,約 55wt %,約 60wt %,約 65wt %,約 70wt %,約 75wt %,約 80wt %,約 85wt%,約90wt%,約95wt%,或約99wt%的酰胺基胺,基于酰胺基胺和醚胺的總重量。在 另一實例中,在該捕收劑組合物內(nèi),酰胺基胺與醚胺的重量比可以是約99:1到約1:99,約 90:10 到約 10:90,約 80:20