本發(fā)明涉及一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩及其合成方法。
背景技術(shù):
:多孔材料是一類具有規(guī)則孔結(jié)構(gòu)的固態(tài)化合物,按照國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)的定義,多孔材料可以按它們的孔直徑分為以下三類:孔徑小于2nm的材料為微孔材料(microporematerials);孔徑在2至50nm之間的材料為介孔材料(mesoporematerials);孔徑大于50nm的材料為大孔材料(macroporematerials),沸石分子篩孔道直徑一般在2nm以下,因此被歸類為微孔材料。沸石分子篩為一種結(jié)晶的硅酸鹽材料,由硅氧四面體[SiO4]4-和鋁氧四面體[AlO4]5-通過共用氧原子連接而成,統(tǒng)稱為TO4四面體(初級(jí)結(jié)構(gòu)單元),其中的硅元素也可以被其它元素,特別是一些三價(jià)或四價(jià)元素如Al、B、Ga、Ge、Ti等部分同晶取代,由于其結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)上的一些特殊性,沸石分子篩在催化,吸附以及離子交換等領(lǐng)域都具有廣泛應(yīng)用。決定分子篩應(yīng)用性能的一個(gè)關(guān)鍵因素是其孔道或者籠穴特征,而這些特征是由分子篩的本征晶體結(jié)構(gòu)所決定的,因而獲得新晶體結(jié)構(gòu)的分子篩對(duì)于開拓分子篩的應(yīng)用來說具有非常重要的意義。一些分子篩可以從自然界中獲得,然而,大部分在催化領(lǐng)域獲得實(shí)際應(yīng)用的分子篩都是通過人工合成的方法來得到的。上世紀(jì)40年代,Barrer等首次在實(shí)驗(yàn)室中合成了自然界中不存在的人工沸石,在此后的近十余年里,Milton、Breck和Sand等人采用水熱技術(shù)在硅鋁酸鹽凝膠中加入堿金屬或堿土金屬氫氧化物,制備出了A型、X型、L型和Y型沸石以及絲光沸石等;上世紀(jì)六十年代初,隨著有機(jī)堿陽離子的引入,一系列全新結(jié)構(gòu)沸石分子篩被制備出來,如ZSM-n系列(ZSM-5(US3702886),ZSM-11(US3709979),ZSM-23(US4076842),ZSM-35(US4016245)等)沸石分子篩。1982年,美國聯(lián)合碳化公司(UCC公司)的科學(xué)家WilsonS.T.與FlanigenE.M.等使用鋁源、磷源以及有機(jī)模板劑成功的合成與開發(fā)出了一個(gè)全新的分子篩家族——磷酸鋁分 子篩AlPO4-n,n代表型號(hào)(US4310440)。兩年以后,UCC公司在AlPO4-n的基礎(chǔ)上,使用Si原子部分替代AlPO骨架中的Al原子和P原子,成功的制備出了另一系列磷酸硅鋁分子篩SAPO-n,n代表型號(hào)(US4440871、US4499327)。1985年,雪佛龍公司的化學(xué)家ZonesS.I.合成了一種新的分子篩SSZ-13。這種沸石是一種菱沸石(CHA),它的結(jié)構(gòu)是由AlO4和SiO4四面體通過氧原子首尾相接,有序地排列成具有八元環(huán)結(jié)構(gòu)的橢球形晶體結(jié)構(gòu),孔道尺寸只有0.3nm,按照沸石孔道大小來劃分,SSZ-13屬于小孔沸石,比表面積最高可達(dá)700m2/g。由于比表面積較大并具有八元環(huán)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),SSZ-13具有良好的熱穩(wěn)定性,可用作吸附劑或催化劑的載體,比如空氣凈化劑、汽車尾氣催化劑等。同時(shí)SSZ-13還具有陽離子交換性和酸性可調(diào)性,因而對(duì)多種反應(yīng)過程具有很好的催化性能,包括烴類化合物的催化裂化、加氫裂化以及烯烴和芳烴構(gòu)造反應(yīng)等。上述分子篩均是采用水熱合成的辦法被制備出來的。因此可以說水熱合成法是最常用合成分子篩的方法,一個(gè)典型的水熱合成法的主要步驟是首先將硅源、鋁源、結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑、堿和水等反應(yīng)均勻混合,得到初始溶膠即晶化混合物,然后再將該晶化混合物置于聚四氟乙烯為內(nèi)襯、不銹鋼為外壁的反應(yīng)釜中,密閉后在一定的溫度和自生壓力下進(jìn)行晶化反應(yīng),如同地球造巖的過程。合成分子篩的硅源一般可以用硅溶膠,硅膠,硅酸鈉,白碳黑和有機(jī)硅等,鋁源一般使用硫酸鋁,硝酸鋁,偏鋁酸鈉,氧化鋁溶膠,有機(jī)鋁以及擬薄水鋁石等,堿可以是有機(jī)堿、氨水、NaOH、KOH等。其中堿是影響分子篩合成的一個(gè)重要因素,但過量的堿會(huì)使分子篩發(fā)生溶解,使產(chǎn)品產(chǎn)率降低,同時(shí),無機(jī)堿的引入將使制備酸性分子篩增加一個(gè)步驟,即對(duì)金屬陽離子的交換過程,該過程使得工藝成本增加,廢水處理量增加。諸如文獻(xiàn)(MicroporousMaterials11(1997)45-51),文獻(xiàn)(MicroporousandMesoporousMaterials69(2004)85-96)和文獻(xiàn)(MicroporousandMesoporousMaterials135(2010)143-148)都使用Magadiite作為硅源或者硅鋁源合成了ZSM-5沸石分子篩,在反應(yīng)體系中也都加入了氫氧化物作為堿源。本發(fā)明通過水熱晶化的方式,選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物獲得了新穎的硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩。截止目前,有關(guān)硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩以及其合成方法的文獻(xiàn)尚未見報(bào)道。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之一是分子篩多孔材料的骨架結(jié)構(gòu)單一、強(qiáng)弱酸中心總量 較少、催化活性不高的技術(shù)問題,提供一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩,該分子篩具孔道結(jié)構(gòu)分布復(fù)雜,強(qiáng)弱酸中心總量較多,催化活性較高的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之二是現(xiàn)有技術(shù)中未涉及上述一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩合成方法的問題,提供一種新的硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩的制備方法。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之三是提供一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩用于制備甲醇下游產(chǎn)品的用途。為解決上述技術(shù)問題之一,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩,其特征在于所述的SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩具有SSZ-13分子篩與SCM-9分子篩兩種物相,其XRD衍射圖譜在2θ為6.56±0.05,9.48±0.02,13.18±0.1,15.88±0.1,19.83±0.1,22.17±0.1,25.48±0.1,30.57±0.1,37.79±0.05,43.59±0.05處出現(xiàn)衍射峰。上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的,其XRD衍射圖譜在2θ為6.56±0.05,9.48±0.02,12.79±0.1,13.18±0.1,14.13±0.1,15.88±0.1,17.18±0.1,18.08±0.1,19.83±0.1,20.62±0.1,22.17±0.1,25.48±0.1,28.25±0.1,29.33±0.05,30.23±0.1,30.57±0.1,31.28±0.1,33.39±0.1,37.79±0.05,38.84±0.1,40.81±0.1,43.59±0.05,47.40±0.05,48.21±0.1上述技術(shù)方案中,以一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩中的重量百分含量計(jì),SSZ-13分子篩的重量百分含量為40~60%;SCM-9的重量百分含量為40~60%。上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的,SSZ-13分子篩的重量百分含量為40~60%;SCM-9的重量百分含量為40~60%。為解決上述技術(shù)問題之二,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩的合成方法,包含以下步驟:a、以所用原料的摩爾比率為:SiO2/Al2O3=1~5000,模板劑T/Al2O3=1~500,溶劑S/Al2O3=50~1000,將一定量的鋁源與溶劑混合形成溶液S,將溶液S按照一定重量比,分成兩份記為溶液S1和溶液S2;b、將一部分硅源、添加劑和制備SSZ-13所需有機(jī)模板劑加入S1中,攪拌0.5~5小時(shí),沉化1~12小時(shí)后得溶液S1’;c、將剩余的硅源以及合成SCM-9所需有機(jī)模板劑加入S2溶液中,攪拌0.5~5小時(shí)之后加入礦化劑,繼續(xù)攪拌0.5~5小時(shí)后得到溶液S2’;d、將溶液S1’與溶液S2’分別置于80~120℃下水熱預(yù)處理12~48小時(shí)并加入添加劑,之后將溶液S1’與溶液S2’均勻混合,繼續(xù)在80~120℃下密閉攪拌1~24小時(shí),形成均勻的 晶化混合物;e、將上述步驟d的晶化混合物置于150~200℃,晶化12小時(shí)~15天,產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗滌后80~130℃干燥,然后升溫至400~650℃,恒溫焙燒1~12小時(shí)。上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的,制備SSZ-13所用硅源占總硅源質(zhì)量百分比為5~95%;制備SCM-9所用硅源占總硅源質(zhì)量百分比為5~95%。上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的,所用鋁源選自鋁酸鹽、偏鋁酸鹽、鋁鹽、鋁的氫氧化物、鋁的氧化物或含鋁的礦物中的至少一種;所用硅源選自有機(jī)硅、無定形二氧化硅、硅溶膠、固體氧化硅、硅膠、硅藻土或水玻璃中的至少一種。優(yōu)選的技術(shù)方案,制備SSZ-13所需的有機(jī)模板劑為有機(jī)胺,選自四丙基溴化銨、四丙基氫氧化銨、四乙基溴化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基溴化銨、四丁基氫氧化銨、金剛烷胺、三乙胺、正丁胺、二正丙胺、二異丙胺、乙二胺或乙胺中的至少一種;優(yōu)選的技術(shù)方案,制備SCM-9所需的有機(jī)模板劑為有機(jī)胺,選自四丙基溴化銨、四丙基氫氧化銨、四乙基溴化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基溴化銨、四丁基氫氧化銨、金剛烷胺、三乙胺、正丁胺、二正丙胺、二異丙胺、乙二胺或乙胺中的至少一種;礦化劑為氟化物,選自氫氟酸、氟化銨、氟化鈉中的至少一種;添加劑為堿金屬或堿土金屬鹵族化合物中的至少一種;溶劑為去離子水。上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的,所用原料的摩爾比率為:SiO2/Al2O3=30~1000,模板劑T/Al2O3=10~100,溶劑S/Al2O3=100~500。上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的,步驟a中溶液S1和溶液S2的重量比為0.1~10:1;步驟b中所用硅源占總硅源質(zhì)量百分比為10~90%;步驟c中所用硅源占總硅源質(zhì)量百分比為10~90%。上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的,鋁源選自鋁酸鹽、偏鋁酸鹽、鋁鹽、鋁的氫氧化物、鋁的氧化物或含鋁的礦物中的至少一種;硅源選自有機(jī)硅、無定形二氧化硅、硅溶膠、固體氧化硅、硅膠、硅藻土或水玻璃中的至少一種;添加劑為堿金屬或堿土金屬鹵族化合物中的至少一種。上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的,用于制備SSZ-13所需的有機(jī)模板劑為有機(jī)胺,選自四丙基溴化銨、四丙基氫氧化銨、四乙基溴化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基溴化銨、四丁基氫氧化銨、三乙胺、正丁胺、二正丙胺、二異丙胺、乙二胺或乙胺中的至少一種;優(yōu)選的技術(shù)方案,制備SCM-9所需的有機(jī)模板劑為有機(jī)胺,選自四丙基溴化銨、四丙基氫氧化銨、四乙基溴化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基溴化銨、四丁基氫氧化銨、三乙胺、正丁胺、二正丙胺、二異丙胺、乙二胺或乙胺中的至少一種溶劑為去離子水。上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的,步驟b中所用硅源占總硅源質(zhì)量百分比為20~80%;步驟c中所用硅源占總硅源質(zhì)量百分比為20~80%,更優(yōu)選的技術(shù)方案為步驟b中所用硅源占總硅源質(zhì)量百分比為35~65%,步驟c中所用硅源占總硅源質(zhì)量百分比為35~65%;步驟a中溶液S1和溶液S2的重量比為0.2~5:1,更優(yōu)選的技術(shù)方案,溶液S1和溶液S2的重量比為0.5~3:1。為解決上述技術(shù)問題之三,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩作為催化劑,用于甲醇制備烴類的催化反應(yīng)。本發(fā)明提供的復(fù)合結(jié)構(gòu)分子篩兼具兩種分子篩的孔道結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和酸性特征,并體現(xiàn)出來良好的協(xié)同效應(yīng)。通過調(diào)控優(yōu)化合成條件改變復(fù)合分子篩中的兩相比例得到具有最優(yōu)的孔道結(jié)構(gòu)和適宜的酸性的復(fù)合結(jié)構(gòu)分子篩,用于甲醇轉(zhuǎn)化制烴的反應(yīng)過程,在設(shè)定的評(píng)價(jià)條件范圍內(nèi),甲醇轉(zhuǎn)化率為100%,產(chǎn)物雙烯(乙烯、丙烯)以及異構(gòu)C4的單程收率最高可達(dá)84.9%,同時(shí)催化劑具有良好的穩(wěn)定性,取得了較好的技術(shù)效果。下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步闡述。具體實(shí)施方式【實(shí)施例1】一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩的合成將1572.75g的硫酸鋁[Al2(SO4)3·18H2O,純度≥98wt.%]溶于1134.36mL水中,混合制成溶液S,之后將該溶液按質(zhì)量份數(shù)分成兩份分別為80%和20%,記為溶液S1和溶液S2,將2429.26g酸性硅溶膠(40wt.%)、以及129.5g四丁基氫氧化銨(TEAOH,50wt%)投入中S1,攪拌0.5h得溶液S1’;將607.32g酸性硅溶膠(40wt.%)、211.36g氫氧化鈉(NaOH)、136.06g金剛烷胺(TMAdaOH,純度≥98wt.%)投入S2溶液中,攪拌1h之后加入一定量的礦化劑HF,繼續(xù)攪拌1h得溶液S2’;將溶液S1’與溶液S2’分別置于80℃下水熱處理48h,之后將溶液S1’與溶液S2’均勻混合并加入占反應(yīng)物料總重量3.3%的KCl,120℃下密閉攪拌12h;將上述攪拌混合物,再置于150℃晶化15d,產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗滌后110℃干燥5h,然后升溫至400℃,恒溫焙燒12h既得產(chǎn)物,記為MA-1,其中SSZ-13與SCM-9的質(zhì)量百分含量分別為78%和22%,反應(yīng)物用量以及摩爾配比如表1所示?!緦?shí)施例2】一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩的合成將122.08g的硫酸鋁[Al2(SO4)3·18H2O,純度≥98wt.%]溶于689.48mL水中,混合制成溶液S,之后將該溶液按質(zhì)量份數(shù)分成兩份分別為70%和30%,記為溶液S1和溶液S2,將457.21g酸性硅溶膠(40wt.%)以及182.20g金剛烷胺(TMAdaOH,純度≥98wt.%)投入中S1,攪拌20h得溶液S1’;將195.95g酸性硅溶膠(40wt.%)、211.36g氫氧化鈉(NaOH)以及206.15g金剛烷胺(TMAdaOH,純度≥98wt.%)投入S2溶液中,攪拌5h之后加入一定量的礦化劑NaF,繼續(xù)攪拌5h得溶液S2’;將溶液S1’與溶液S2’分別置于100℃下水熱處理10h,之后將溶液S1’與溶液S2’均勻混合加入占反應(yīng)物料總重量2.2%的NaCl,110℃密閉攪拌24h;將上述攪拌混合物,再置于200℃晶化10h,產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗滌后80℃干燥8h,然后升溫至550℃,恒溫焙燒9h既得產(chǎn)物,記為MA-2,其中SSZ-13與SCM-9的質(zhì)量百分含量分別為68%和32%,反應(yīng)物用量以及摩爾配比如表1所示?!緦?shí)施例3】一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩的合成將6801.11g的硝酸鋁[Al(NO3)3·9H2O]溶于1568.32mL水中,混合制成溶液S,之后將該溶液按質(zhì)量份數(shù)分成兩份分別為61%和39%,記為溶液S1和溶液S2,將5955.10g酸性硅溶膠(40wt.%)、629.05氫氧化鈉(NaOH)、360.6g金剛烷胺(TMAdaOH,純度≥98wt.%)以及1122.34g乙二胺(TEA)投入中S1,攪拌15h得溶液S1’;3970.01g酸性硅溶膠(40wt.%)、523.21g氫氧化鈉(NaOH)、629.05g金剛烷胺(TMAdaOH,純度≥98wt.%)投入S2溶液中,攪拌0.5h之后加入一定量的礦化劑HF,繼續(xù)攪拌3h得溶液S2’;將溶液S1’與溶液S2’分別置于120℃下水熱處理0.5h,之后將溶液S1’與溶液S2’均勻混合并加入占反應(yīng)物料總重量2.5%的KCl和MgCl2·2H2O,120℃密閉攪拌0.5h;將上述攪拌混合物,再置于160℃晶化9d,產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗滌后80℃干燥9h,然后升溫至650℃,恒溫焙燒9h既得產(chǎn)物,記為MA-3,其中SSZ-13與SCM-9的質(zhì)量百分含量分別為59%和41%,反應(yīng)物用量以及摩爾配比如表1所示。【實(shí)施例4】一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩的合成將652.1g的硝酸鋁[Al(NO3)3·9H2O]溶于966.66mL水中,混合制成溶液S,之后將該溶液按質(zhì)量份數(shù)分成兩份分別為53%和47%,記為溶液S1和溶液S2,將828.02g酸性硅溶膠(40wt.%)、以及1001.54g四丁基氫氧化銨(TPAOH,50wt%)投入中S1,攪拌12h 得溶液S1’;將734.29g酸性硅溶膠(40wt.%)、495.27g氫氧化鈉(NaOH)、以及136.06g金剛烷胺(TMAdaOH,純度≥98wt.%)投入S2溶液中,攪拌3h之后加入一定量的礦化劑HF,繼續(xù)攪拌12h得溶液S2’;將溶液S1’與溶液S2’分別置于110℃下水熱處理3h,之后將溶液S1’與溶液S2’均勻混合并加入占反應(yīng)物料總重量1.5%的NaCl和CaCl2·2H2O,120℃密閉攪拌5h;將上述攪拌混合物,再置于190℃晶化2d,產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗滌后100℃干燥19h,然后升溫至650℃,恒溫焙燒10h既得產(chǎn)物,記為MA-4,其中SSZ-13與SCM-9的質(zhì)量百分含量分別為53%和47%,反應(yīng)物用量以及摩爾配比如表1所示?!緦?shí)施例5】一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩的合成將3685.21g的偏鋁酸鈉[NaAlO2]溶于6925.37mL水中,混合制成溶液S,之后將該溶液按質(zhì)量份數(shù)分成兩份分別為39%和61%,記為溶液S1和溶液S2,將705.25g白炭黑(SiO2,99wt.%)、346.96g氫氧化鈉(NaOH)以及1033.25g丙二胺(DPA)投入中S1,攪拌6h得溶液S1’;將504.4g白炭黑(SiO2,99wt.%)、95.71g氫氧化鈉(NaOH)、136.06g金剛烷胺(TMAdaOH,純度≥98wt.%)以及224.87g二正丙胺(DPA)投入S2溶液中,攪拌1.5h之后加入一定量的礦化劑NH4F,繼續(xù)攪拌8h得溶液S2’;將溶液S1’與溶液S2’分別置于105℃下水熱處理15h,之后將溶液S1’與溶液S2’均勻混合并加入占反應(yīng)物料總重量0.53%的KCl和CaCl2·6H2O,120℃密閉攪拌6h;將上述攪拌混合物,再置于170℃晶化5d,產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗滌后120℃干燥6h,然后升溫至550℃,恒溫焙燒8h既得產(chǎn)物,記為MA-5,其中SSZ-13與SCM-9的質(zhì)量百分含量分別為40%和60%,反應(yīng)物用量以及摩爾配比如表1所示。表1【實(shí)施例6~15】按照實(shí)施例5的方法,所用原料如表2所示,控制反應(yīng)選料不同配比(表3),分別合成出一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩,材料中SSZ-13和SCM-9的比例見表4。表2表3實(shí)施例反應(yīng)物配比組成樣品編號(hào)實(shí)施例6Al2O3:SiO2:T:H2O=1:107:46:1000MA-6實(shí)施例7Al2O3:SiO2:T:H2O=1:233:90:50MA-7實(shí)施例8Al2O3:SiO2:T:H2O=1:422:500:455MA-8實(shí)施例9Al2O3:SiO2:T:H2O=1:15:0.2:300MA-9實(shí)施例10Al2O3:SiO2:T:H2O:H2O=1:1:500:100MA-10實(shí)施例11Al2O3:SiO2:T:H2O:H2O=1:1000:10:936MA-11實(shí)施例12Al2O3:SiO2:T:H2O=1:1169:70:710MA-12實(shí)施例13Al2O3:SiO2:T:H2O=1:3412:143:655MA-13實(shí)施例14Al2O3:SiO2:T:H2O=1:2569:253:780MA-14實(shí)施例15Al2O3:SiO2:T:H2O=1:4999:399:500MA-15【實(shí)施例16】一種硅鋁SSZ-13/SCM-9復(fù)合分子篩在甲醇轉(zhuǎn)化制烴反應(yīng)中的應(yīng)用取實(shí)施例1合成的MA-1分子篩,用5wt%硝酸銨溶液在80℃進(jìn)行銨交換5小時(shí)。產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗滌、100℃下干燥6小時(shí)后,再重復(fù)進(jìn)行一次銨交換,經(jīng)過濾、洗滌、120℃下干燥3小時(shí)后,在550℃下焙燒4小時(shí),制得氫型共生分子篩,然后壓片、敲碎、篩分,取20~40目的顆粒備用,記為MA1。以甲醇為原料,用直徑為15毫米的固定床反應(yīng)器,在350℃、質(zhì)量空速1.5h-1、壓力為0.1MPa的條件下考評(píng),C2-C4質(zhì)量收率達(dá)到78.4%,取得了較好的技術(shù)效果。表4【實(shí)施例17】取實(shí)施例2合成的MA-2分子篩,采用實(shí)施例16的催化劑制備方法制得催化劑,記為MA2。以甲醇為原料,用直徑為15毫米的固定床反應(yīng)器,在430℃、質(zhì)量空速5.0h-1、壓力為1.5MPa的條件下考評(píng),C2-C4質(zhì)量收率達(dá)到82.7%?!緦?shí)施例18】取實(shí)施例3合成的MA-3分子篩,采用實(shí)施例16的催化劑制備方法制得催化劑,記為M3。以甲醇為原料,用直徑為15毫米的固定床反應(yīng)器,在460℃、質(zhì)量空速3.0h-1、壓力為5.0MPa的條件下考評(píng),C2-C4質(zhì)量收率達(dá)到81.5%。【實(shí)施例19】取實(shí)施例4合成的MA-4分子篩,采用實(shí)施例16的催化劑制備方法制得催化劑,記為M4。以甲醇為原料,用直徑為15毫米的固定床反應(yīng)器,在500℃、質(zhì)量空速2.5h-1、壓力為10.0MPa的條件下考評(píng),C2-C4質(zhì)量收率達(dá)到84.9%?!緦?shí)施例20】取實(shí)施例5合成的MA-5分子篩,采用實(shí)施例16的催化劑制備方法制得催化劑,記為M5。以甲醇為原料,用直徑為15毫米的固定床反應(yīng)器,在530℃、質(zhì)量空速15.0h-1、壓力為0.5MPa的條件下考評(píng),C2-C4質(zhì)量收率達(dá)到76.7%。當(dāng)前第1頁1 2 3