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      用于混凝土摻合物的穩(wěn)定PCE和多醣VMA組合物及其應(yīng)用的制作方法

      文檔序號:11886941閱讀:565來源:國知局
      粘度改性劑(VMA)眾所周知作為用于混凝土生產(chǎn)的添加劑。與無機成分(如水泥、飛灰、石灰石粉末、沙和礫石)相比,它們以極小的量被添加。因此,對于混凝土制造商使用干粉形式的VMA存在混合問題。液體劑量的VMA更易于混凝土制造商使用。然而,將含VMA的多醣與減水劑特別是聚羧酸酯醚(PCE)超塑化劑混合導(dǎo)致這兩者和均相劑量沉淀到混凝土中變得不可能。然后對于混凝土工業(yè)的一個迫切需要是克服PCE超塑化劑與含粘度改性劑(比如纖維素醚)的多糖組合的溶液相容性問題。Maier的WIPO公布WO2009024105A1公開用于礦物結(jié)合建筑物材料的添加劑組合物,其中添加劑組合物(A)5wt.%到50wt.%的至少一種空氣夾帶劑,(B)5重量%到50重量%的至少一種增稠劑,(C)10wt.%到60wt.%的至少一種冷凝器,(D)5wt.%到40wt.%的至少一種助流劑;以及(E)5重量%到50重量%的至少一種穩(wěn)定劑。此外,其它成分(如聚合物分散體或粉末、固化促進劑和疏水劑)可以以5wt.%或更高的固體被添加。Maier未能公開包含聚羧酸酯醚和多醣VMA的任何儲穩(wěn)定的組合物,并且未能解決當(dāng)含VMA的多醣和聚羧酸酯醚(PCE)超塑化劑在水性組合物中合并時產(chǎn)生的沉淀問題。本發(fā)明人已致力于解決提供用于水泥組合物的含粘度改性劑的多醣連同聚羧酸酯醚(PCE)超塑化劑的穩(wěn)定1-組分水性組合物的問題。技術(shù)實現(xiàn)要素:1.根據(jù)本發(fā)明,儲存穩(wěn)定的水性組合物包含一種或多種多醣粘度改性添加劑、一種或多種聚羧酸酯醚(PCE)和選自具有1個羥基或更少羥基的有機酸(優(yōu)選沒有羥基的那些有機酸)、含單個氫的強酸和抗壞血酸酸的酸,其中水性組合物的pH值低于聚羧酸酯醚的pH,并且,另外其中以在組合物中的總固體計,水性組合物包含大于60wt.%(如大于60.1wt.%,或優(yōu)選63wt.%或更大)的一種或多種聚羧酸酯醚。2.以在組合物中的總固體計,根據(jù)以上1所述的水性組合物可包含以1wt.%到40wt.%,優(yōu)選地2wt.%到36wt.%或更優(yōu)選2wt.%到20wt.%的量的多醣粘度改性添加劑。3.在以上1或2所述的水性組合物中,組合物的多醣粘度改性添加劑和聚羧酸酯醚固體可包含大于70wt.%的組合物的總固體,或優(yōu)選大于75wt.%的在組合物中的總固體。4.在以上1、2或3中的任一項所述的水性組合物中,水性組合物的總固體包含10wt.%到65wt.%,或優(yōu)選15wt.%到55wt.%,或更優(yōu)選15wt.%到50wt.%。5.在以上1、2、3或4中的任一項所述的水性組合物中,多醣粘度改性添加劑優(yōu)選選自纖維素醚。6.在以上1、2、3、4或5中的任一項所述的水性組合物中,其中水性組合物的pH值范圍為1.0到6.0,或優(yōu)選低于5.5,或更優(yōu)選低于4.5或大于2.0。7.在以上1、2、3、4、5或6中的任一項所述的水性組合物中,具有1個羥基或更少羥基的有機酸可為單羧酸,如例如C1到C6羧酸,比如甲酸、乙酸、丁酸、異丁酸、戊酸和己酸;二羧酸,如例如丙二酸、丁二酸、戊二酸和己二酸;酮羧酸,如丙酮酸和草酰乙酸;羥基二羧酸,如例如蘋果酸;聚羧酸,如例如金屬酸和偏苯三甲酸;羥基聚羧酸,如例如檸檬酸;含單個氫的強酸,如例如鹽酸、氫碘酸和氫溴酸;以及抗壞血酸,如抗壞血酸和異抗壞血酸。8.在本發(fā)明的另一方面中,以上1、2、3、4、5、6、或7中的任一項所述的水性組合物的制備方法包含在剪切存在下以任何順序?qū)⒕埕人狨ッ训乃阅敢号c多醣粘度改性添加劑的粉末和酸合并以形成明顯均相組合物。9.在本發(fā)明的另一方面中,使用以上1、2、3、4、5、6或7中的任一項的水性組合物的方法包含在剪切存在下將水性組合物與液壓粘合劑合并以形成灰漿,將灰漿涂覆到基板。涂覆的灰漿可進一步被允許固化。如本文所用,短語“水性”包括水和基本上由水和水可混溶性溶劑組成的混合物,優(yōu)選地,以水和任何水可混溶性溶劑的總重量計,此類混合物具有大于50wt.%的水。如本文所用,短語“以總固體計”是指與在水性組合物中的全部非揮發(fā)性成分的總重量相比任何給定成分的重量,所述非揮發(fā)性成分包括粘度改性添加劑、聚羧酸酯醚、酸、消泡劑、(一或多種)乳液共聚物和其它非揮發(fā)性添加劑。水、氨水和揮發(fā)性溶劑不被視為固體。如本文所用,短語“液壓粘合劑”意指在水分存在下固化的任何無機材料,其包括例如水泥、火山灰、石膏、地質(zhì)聚合物和堿硅酸鹽,如水玻璃。如本文所用,短語“灰漿”意指含液壓粘合劑的潮濕可涂抹或可澆注混合物。如本文所用,術(shù)語“丙烯酸或乙烯基聚合物”是指烯屬不飽和羧酸、羧酸酐及其鹽(如丙烯酸或甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸及其鹽和酸酐)的聚合物,以及聚二醇甲基丙烯酸酯(如例如甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEGMA))的聚合物。如本文所用,術(shù)語“以單體的總重量計”是指添加單體(如例如乙烯基單體)的總重量。如本文所用除非另外指明,否則如本文所用短語“聚合物”包括均聚物和來自兩個或多于兩個不同單體的共聚物以及多嵌段和嵌段共聚物。如本文所用,術(shù)語“wt.%”或“wt.百分比”意指以固體計的重量百分比。除非上下文另外明確規(guī)定,否則單數(shù)形式“一(a/an)”以及“所述”包括多個指示物。除非另有定義,否則本文中所用的技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常所理解相同的含義。除非另外指明,否則含圓括號的任何術(shù)語替代性地是指如同不存在圓括號的全部術(shù)語和不包含在圓括號中的術(shù)語以及每個替代的的組合。因此,在替代方案中,術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”涵蓋甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯或其混合物。針對相同組分或特性的全部范圍的端點包括端點,并且獨立地可組合。因此,舉例來說,1.0到6.0,或優(yōu)選低于5.5,或更優(yōu)選低于4.5或大于2.0的pH值的公開范圍意指1.0到6.0,或5.5到6.0,或1.0到2.0,或2.0到6.0,或4.5到6.0,或優(yōu)選4.5到5.5,或優(yōu)選1.0到5.5,或優(yōu)選2.0到5.5,或優(yōu)選1.0到4.5,或優(yōu)選4.5到5.5,或更優(yōu)選2.0到4.5的pH中的任一個。除非另外指明,否則溫度和壓力的條件為室溫和標(biāo)準(zhǔn)壓力,還被稱作“環(huán)境條件”。水性粘結(jié)劑組合物可在除環(huán)境條件外的條件下干燥。根據(jù)本發(fā)明,濃縮水性組合物包含含多醣作為VMA(例如纖維素醚)和具有聚乙二醇側(cè)鏈的聚羧酸酯醚作為減水劑兩者的單一液體添加劑。已知此類混合物甚至當(dāng)聚羧酸酯醚以鹽形式存在時在水中沉淀。本發(fā)明的水性組合物實現(xiàn)由具有VMA和聚羧酸酯醚的單一儲存穩(wěn)定(24小時)液體添加劑遠(yuǎn)程或現(xiàn)場制備混凝土摻合物。在本發(fā)明之前,使用者將必須將VMA和聚羧酸酯醚分開添加到水泥摻合物。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)通過添加具有1個羥基或更少羥基的有機酸(優(yōu)選沒有羥基的那些有機酸)、含單個氫的強酸(例如HCl)和抗壞血酸來在這些組合物中實現(xiàn)大大改進的穩(wěn)定性,將這些酸添加到兩種聚合物的溶液以便降低pH水平,如低于5,優(yōu)選到4,最優(yōu)選到低到1,以便防止組合物沉淀析出。本發(fā)明的水性組合物還使人們能夠根據(jù)需要儲存和使用濃縮粘度改性添加劑,以水性組合物的總固體計,所述濃縮粘度改性添加劑具有至多15wt.%的粘度改性添加劑。用于本發(fā)明的合適的粘度改性添加劑可為纖維素醚,如羥烷基纖維素,比如羥乙基纖維素(HEC)、羥乙基甲基纖維素(HEMC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、和乙基羥乙基纖維素(EHEC);甲基纖維素(MC)。優(yōu)選地,粘度改性添加劑為羥烷基纖維素、羥乙基甲基纖維素(HEMC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)和乙基羥乙基纖維素(EHEC)。其中當(dāng)甲基纖維素和膠用作粘度改性添加劑時,抗壞血酸為優(yōu)選的。陰離子粘度改性添加劑的水性組合物當(dāng)與聚羧酸酯醚混合時可沉淀析出,并且未包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。陰離子粘度改性添加劑包括羧甲基纖維素(CMC)。產(chǎn)生本發(fā)明的穩(wěn)定水性組合物的合適的有用量的粘度改性添加劑可隨添加的酸的量變化。上限通過水性組合物是否適當(dāng)?shù)夭缓恋砦锊⑶冶3挚蓾沧泶_定。對于優(yōu)選的粘度改性添加劑,以在水性組合物中的總固體計,用于本發(fā)明的水性組合物的量可在高達(dá)40.1wt.%的范圍內(nèi)。用于本發(fā)明的合適的聚羧酸酯醚(PCE)可包括任何丙烯酸或乙烯基梳形聚合物,其具有羧酸和或鹽基團和聚醚或烷基聚醚側(cè)鏈,優(yōu)選烷氧基(聚)氧化亞烷基側(cè)鏈。聚羧酸酯醚一般具有5.7到約8的pH。對于本發(fā)明的聚羧酸酯醚,合適的烷氧基(聚)氧化亞烷基官能側(cè)鏈可具有1個到500個,優(yōu)選100個或更少或6個或更多,或更優(yōu)選10個到50個氧化亞烷基。側(cè)鏈的烷氧基可具有1個到20個碳原子。本發(fā)明的聚羧酸酯可在熱引發(fā)劑(如過硫酸鹽)或氧化還原催化劑對(如過氧化物和亞硫酸氫鹽化合物)任選地具有常規(guī)鏈轉(zhuǎn)移劑存在下,通過加成可聚合單體的常規(guī)水溶液、乳液或懸浮聚合合成,以在常規(guī)方法(包含將聚合物多元酸與一種或多種烷氧基(聚)氧化亞烷基乙二醇或此類乙二醇的胺加熱并混合在一起)中制備聚羧酸酯醚(單體方法)或制備聚合物多元酸中間體接著酯化以及酰胺化(接枝方法)。對于制備聚羧酸酯醚的接枝方法,聚合物多元酸可通過烯屬不飽和C3-C6單羧酸或其鹽(如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、異丁烯酸、2-乙基丙烯酸);烯屬不飽和C4-C6-二羧酸(如馬來酸、富馬酸、衣康酸、甲基順丁烯二酸)以及任何此類單羧基和二羧酸的鹽,具體地說鈉鹽、鉀鹽或銨鹽);烯屬不飽和C4-C6二羧酸的酸酐(例如順丁烯二酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐)的水溶液聚合形成。優(yōu)選地,聚合物多元酸為酸聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MAA)的共聚物及其鹽或部分鹽。任何聚合物多元酸的酯化和酰胺化為包含將甲基丙烯酸酐的次磷酸鹽(共)調(diào)聚物與烷氧基(聚)氧化亞烷基乙二醇或此類乙二醇的胺加熱并混合在一起的常規(guī)方法。對于本發(fā)明的聚合物多元酸,合適的烷氧基(聚)氧化亞烷基官能側(cè)鏈可具有1個到500個,優(yōu)選100個或更少或6個或更多,或優(yōu)選10個到50個氧化亞烷基。側(cè)鏈的烷氧基可具有1個到20個碳原子。用于酰胺化或酯化的合適的二醇的實例為甲氧基聚乙二醇和甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇以及聚乙二醇。對于單體方法,聚羧酸酯醚可為烯屬不飽和C3-C6單羧酸或其鹽或酸酐與含羧酸酯醚單體的加成共聚物,如例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇-聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇-聚丙二醇聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚乙二醇、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯或其相對應(yīng)的(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇(甲基)烯丙醚或單乙烯基醚、聚丙二醇(甲基)烯丙醚或單乙烯基醚、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)烯丙醚或單乙烯基醚、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)烯丙醚或單乙烯基醚、聚丙二醇聚丁二醇(甲基)烯丙醚或單乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇(甲基)烯丙醚或單乙烯基醚、甲氧基聚丙二醇(甲基)烯丙醚或單乙烯基醚,以及衣康酸或馬來酸相的對應(yīng)的單酯、單酰胺、二酯和二酰胺,或上述中的任意的混合物。合適的聚羧酸酯醚可以GleniumTM51聚合物(德國勒沃庫森的巴斯夫(BASF,Leverkusen,DE))出售。通常,聚羧酸酯醚可作為在水中具有25wt.%到40wt.%固體的水性母液得到。聚羧酸酯醚包含大于60wt.%或優(yōu)選大于63wt.%或更優(yōu)選65wt.%或更大的在組合物中的總固體。本發(fā)明的酸可為具有1個羥基或更少羥基的有機酸,如例如羧酸、聚羧酸、具有一個羥基的羥基羧酸或優(yōu)選沒有羥基的有機酸,含單個氫的強酸和抗壞血酸,比如D-異抗壞血酸。強多質(zhì)子酸(比如硫酸或磷酸)和具有兩個羥基的酸未實現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定水性組合物。優(yōu)選地,如果粘度改性添加劑為膠或甲基纖維素,那么酸為抗壞血酸。優(yōu)選地,以在組合物中的總固體計,本發(fā)明的水性組合物包含75wt.%或更大或優(yōu)選80wt.%或更大的總量的一種或多種粘度改性添加劑、一種或多種聚羧酸酯醚和酸。此外,本發(fā)明的水性組合物可另外含有常規(guī)添加劑,如例如水泥凝結(jié)促進劑和遲延劑、空氣夾帶劑或消泡劑、收縮劑和和潤濕劑;表面活性劑,特別是非離子表面活性劑;擴展劑;礦物油抑塵劑;殺生物劑;塑化劑;有機硅烷;抗起泡劑,如二甲基硅酮和乳化的聚(二甲基硅酮)、硅酮油和乙氧基化非離子表面活性劑;以及偶聯(lián)劑,如環(huán)氧樹脂硅烷、乙烯基硅烷和疏水硅烷。制備本發(fā)明的水性組合物的方法包含隨著攪拌或剪切或在攪拌或剪切之后將粘度改性添加劑與水性聚羧酸酯醚組合物或母液和酸合并以形成水性組合物。然后任何添加劑可以以不超過總共25wt.%的在組合物中的總固體的恰當(dāng)?shù)牧繐饺搿K越M合物可通過將其與液壓粘結(jié)劑摻合使用以制備石膏、膠結(jié)物、混凝土或灰漿。實例:以下實例用來說明本發(fā)明。除非另外指明,否則制備和測試程序在溫度和壓力的環(huán)境條件下進行。相容性:為了檢查多醣粘度改性添加劑(VMA)和聚羧酸酯醚(PCE)超塑化劑的相容性,在使用磁力攪拌器攪拌期間,在玻璃容器中將VMA以固體形式添加到超塑化劑。研究的聚羧酸酯醚水性組合物溶液的原始pH為約pH6。當(dāng)將VMA(見下表1)以固體形式添加到該超塑化劑時,觀察到沉淀。研究的VMA與超塑化劑不相容。在使用乙酸將該混合物的pH調(diào)節(jié)到pH5的值之后,觀察到穩(wěn)定溶液而無沉淀。酸化的1KPCE/VMA水性組合物的性能通過將在下表1中的組合物添加到含50g水泥的灰漿體系來測試。為了比較水性組合物與標(biāo)準(zhǔn)劑量使用的粘度改性添加劑的性能,將呈干粉的相同的VMA與超塑化劑分開添加到沙/水泥混合物,并且對于每個實例,測試兩次新鮮灰漿特性(坍落和泌漿)。坍落:根據(jù)DINEN1015-3:2007-05(德國柏林的布奇出版社股份有限公司(BeuthVerlagGmbH,Berlin,DE),2007),多少灰漿在震動臺上15次沖擊之后在其自身的重量下能夠流動的量測通過以下步驟進行,將錐形漏斗(坍落度筒)(其底部開口直徑為100mm、頂部開口直徑為70mm并且與底部開口的高度為60mm)放置在潤濕的玻璃板上(在測試之前潤濕10秒),用灰漿填充錐,接著快速將錐垂直從板拉出以將灰漿完全釋放到震動臺(可購自德國柏林ToniTechnik)的板上,接著使灰漿經(jīng)受15次沖擊。一旦灰漿停止擴散,在圍繞灰漿餅等距間隔的四個位置測量所得灰漿餅的直徑。四個直徑的平均值為灰漿的坍落值??山邮艿慕Y(jié)果為,當(dāng)相同量的相同聚羧酸酯醚和相同量的相同粘度調(diào)節(jié)劑分開添加到組合物時,坍落值與通過相同組合物所得到的坍落值相差不大于30mm,優(yōu)選不大于20mm或更優(yōu)選不大于15mm。下表1給出添加到5g的GLENIUMTM51聚合物(部分中和的37wt.%聚羧酸醚鈉(德國勒沃庫森的巴斯夫),pH7±1)的固體水溶液)的粘度改性添加劑的組合物。充分使用這些組合物以制備在含500g水泥的灰漿調(diào)配物中的水性組合物。表1:VMA-PCE組合物(4C-5C為比較例)*Sika穩(wěn)定劑4R以固含量為6.5wt.%的溶液供應(yīng);1.HECMS=2.0,粘度=4400cP到6000cP(2水溶液,#4SPINDLE,在60RPM下):HEMCDS=1.5到1.75,MS=0.22到0.33,粘度=5500mPas到7000mPas(ROTOVISKO,D=2,55秒-1,2水溶液,20℃)美國密歇根州米德蘭的陶氏化學(xué)公司(TheDowChemicalCo.,Midland,MI,USA),2.瑞士巴爾(ZG)的西卡集團(SikaAG,Baar(ZG),CH),3.美國佐治亞州亞特蘭大(Atlanta,GA,USA)CP-Kelco。含有測試的灰漿的材料在下表2中示出。為了制備用于測試的灰漿,首先將全部干燥組分一起添加并且混合以制備干燥混合物。然后將來自上表1的水和聚羧酸酯醚或聚羧酸酯醚混合物與粘度改性添加劑添加到ToniMIXTM混合器(可購自德國柏林ToniTechnik)的混合桶中。在混合時,將干燥混合物添加到混合桶,在一級上混合30秒,接著在二級(較高速度)上混合30秒。在使混合物放置90秒以溶解可溶添加劑之后,然后在二級上將灰漿再次混合60秒。所得混合物用作灰漿。結(jié)果在下表3中示出。如下表3所示,隨著pH調(diào)節(jié)到pH5,本發(fā)明的水性組合物變成均相而無沉淀。比較常規(guī)、分開添加在調(diào)配物中的VMA和PCE與添加調(diào)節(jié)到pH5的VMA和PCE的水性組合物的性能,可以看出它們均表現(xiàn)同樣好。對于全部測試的實例坍落值在優(yōu)選的范圍中,并且調(diào)配物不泌漿。因此,用乙酸將水性組合物pH調(diào)節(jié)到5產(chǎn)生仍執(zhí)行的均相混合物。表2:灰漿調(diào)配物和結(jié)果表3:結(jié)果1.比較實例。儲存穩(wěn)定性:為了測試本發(fā)明的水性組合物的儲存穩(wěn)定性,將具有在下表4和表5中指定比例的聚羧酸酯醚和粘度改性添加劑的指定混合物用指定的酸酸化,并且檢查穩(wěn)定性,然后使其靜置約24小時并且再次檢查穩(wěn)定性和流動性。穩(wěn)定組合物標(biāo)記為“穩(wěn)定”并且不穩(wěn)定組合物標(biāo)記“沉淀”。可澆注組合物標(biāo)記為“x”,并且太粘而難以澆注的組合物標(biāo)記“o”,這是不可接受的。如下表4、表5和表6所示,多種酸和粘度改性添加劑可被包括在本發(fā)明的水性組合物中以產(chǎn)生對于人們添加到灰漿或水泥的穩(wěn)定濃縮物。一般來說,具有兩個羥基的酸不能產(chǎn)生穩(wěn)定水性組合物。見具有酒石酸的比較實例49到比較實例52。例外為僅具有1個羧基的抗壞血酸,其易于氧化以除去其羥基中的至少兩個。見實例33到實例36、實例41到實例44和實例58。實例53到實例57和實例59到實例60示出甲基纖維素不是優(yōu)選的粘度改性添加劑,但是在pH低于5下在水性組合物中用抗壞血酸起作用。淀粉醚不是優(yōu)選的,但是在混合時產(chǎn)生穩(wěn)定混合物。見比較實例61到比較實例73。如下表4、表5和表6所示,全部本發(fā)明實例為穩(wěn)定的并且在24小時之后可澆注。比較實例4和比較實例8明確示出多質(zhì)子強酸將甚至不產(chǎn)生僅聚羧酸酯醚的穩(wěn)定水性組合物。如比較實例18到比較實例19和比較實例27到比較實例28所示,過高固含量的多醣VMA產(chǎn)生不可澆注并且不可根據(jù)本發(fā)明使用的組合物。如比較實例45到比較實例48所示,強多質(zhì)子酸無法產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定組合物。如比較實例49到比較實例52所示,具有兩個羥基的羧酸無法產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定組合物。如比較實例53到比較實例57和本發(fā)明實例58所示,抗壞血酸產(chǎn)生特別是在較低pH下聚羧酸酯醚和甲基纖維素的穩(wěn)定組合物。最后,如比較實例61到比較實例73所示,diutan膠無法產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定組合物。表4:儲存穩(wěn)定性結(jié)果(含有PCE1的全部實例)1.wt.%VMA以總VMA加PCE(GleniumTM51聚合物,巴斯夫,37wt.%固體)計;2.WalocelTMMKX6000PF01(陶氏);*-比較實例。表5:儲存穩(wěn)定性結(jié)果(含有PCE1的全部實例)1.wt.%VMA以總VMA加PCE(GleniumTM51聚合物,巴斯夫,37wt.%固體)計;2.WalocelTMMKX6000PF01HEMC(陶氏);3.MethocelTMA4M甲基纖維素(陶氏);*-比較實例。表6:儲存穩(wěn)定性結(jié)果(含有PCE1的全部實例)實例(VMA)Wt.%1酸pH混合時可澆注24h可澆注61*,22.5檸檬酸5穩(wěn)定x沉淀x62*,22.5丁二酸5穩(wěn)定x沉淀x63*,22.5抗壞血酸5穩(wěn)定x沉淀x64*,22.5蘋果酸5穩(wěn)定x沉淀x65*,25.0檸檬酸5穩(wěn)定x沉淀x66*,210.0檸檬酸5穩(wěn)定x沉淀x67*,210.0檸檬酸4穩(wěn)定x沉淀x68*,25.0丁二酸4.3穩(wěn)定x沉淀x69*,210.0丁二酸5穩(wěn)定x沉淀x70*,25.0抗壞血酸5穩(wěn)定x沉淀x71*,210.0抗壞血酸5穩(wěn)定x沉淀x72*,25.0蘋果酸5穩(wěn)定x沉淀x73*,210.0蘋果酸5穩(wěn)定x沉淀x1.wt.%VMA以總VMA加PCE(GleniumTM51聚合物,巴斯夫,37wt.%固體)計;2.Kelco-CreteTMDiutan膠(斯比凱可公司(CPKelco));*-比較實例。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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