光催化為涉及一些稱為光催化劑的物質的天然現(xiàn)象，這些物質當被適合波長的光輻照時能夠催化一些化學反應。具體地說，在空氣和光存在下，在含有光催化物質的表面上激活氧化過程，從而導致有機和無機污染物質(微生物、氮氧化物、縮聚物芳族產(chǎn)物、苯、二氧化硫、一氧化碳、甲醛、乙醛、甲醇、乙醇、苯、乙苯、甲苯、一氧化氮以及二氧化氮)轉化和/或分解。此類污染和/或有毒物質通過光催化過程轉化成可通過雨水或經(jīng)由洗滌沖洗掉的無毒物質，諸如硝酸鈉(NaNO3)、硫酸鈣(CaSO4)、硝酸鈣(Ca(NO3)2)以及碳酸鈣(CaCO3)。然后光催化過程可用于顯著減少存在于環(huán)境中的污染物，諸如通過汽車、工廠、家用取暖以及其它來源的廢氣產(chǎn)生的那些污染物，并且同時消除污垢、霉菌、以及降解建筑物或其它結構的外表面的細菌。光催化劑通常為金屬化合物，諸如活性最大且最常用的二氧化鈦TiO2、氧化鋅ZnO以及其它氧化物和硫化物(CeO2、ZrO2、SnO2、CdS、ZnS等)。已經(jīng)做出大量的努力來提供待用于涂覆建筑物表面的含有光催化劑的組合物，所述組合物可通過建筑工業(yè)中常用的方式來應用；此類組合物確保顯著且持久的光催化作用，同時確保令人滿意的美學效果，以及當然以不過量的成本，以便允許其大規(guī)模應用。根據(jù)現(xiàn)有技術，光催化產(chǎn)品通常并入具有常規(guī)類型的大量有機堿的油漆或清漆制劑中。然而，如果此類制劑具有有機性質，那么它們經(jīng)受由光催化劑催化的轉化和/或分解作用，以使得所應用的涂層的特性隨著時間劣化，伴有脫落和粉碎現(xiàn)象，并且導致初始光催化特性的快速衰減。本領域還已知包含光催化劑的水泥基組合物。例如，在專利申請WO2009/013337中，描述了包含以下各項的光催化組合物：水硬性粘合劑；聚羧酸類或丙烯酸類超流化劑；具有包括在10,000與120,000mPa.s之間的粘度的纖維素醚；粘合劑；含鈣、含硅或含硅鈣填充劑；光催化劑。此類組合物將具備流變特性，以便使得它們特別適于應用于大的表面上而不會滴落或變形。在專利申請WO2013/018059中，描述了一種用于在水中稀釋的光催化粉末油漆，其包含：與納米顆粒形式的光催化二氧化鈦組合的波特蘭水泥(Portlandcement)；最大粒度低于100μm的含鈣惰性物質；具有低于1000mPa.s的粘度的纖維素；流化劑；消泡劑；乙烯基聚合物；顏料。此類組合物還包含以下添加劑中的至少一種：偏高嶺土、甲酸鈣以及硅藻土。申請人已面對提供適于獲得水性油漆(即具有極低厚度的壁涂層，特別是用于室外應用)的水泥基光催化組合物的技術問題，所述組合物能夠：(a)確保光催化作用隨著時間推移保持穩(wěn)定，而且具有相對低的量的光催化劑，通常低于10重量％；(b)允許用常規(guī)方式制備并應用水性油漆，諸如用于常見涂漆工作的那些方式，獲得關于涂層的均勻度和它對耐氣候劑的耐受性的最佳結果；(c)使用不具有毒性或危險作用的產(chǎn)品，而不使用重金屬和有機溶劑，特別是芳族溶劑，以便獲得揮發(fā)性有機化合物(VOC)含量低于0.35g/l的產(chǎn)物。將在下文中更好地說明的這些目標和其它目標已借助于如以下說明書和所附權利要求書中定義的水泥基光催化組合物來被申請人實現(xiàn)，所述組合物除以上所述結果之外還允許獲得提高的可見輻射的反射率，具體地說是由于使用了具有不同粒度的含鈣填充劑的組合。另外，如下文更好地描述的粉末形式的硅烷的添加確保了水性油漆的更大疏水性，并且因此確保了對耐氣候劑作用的耐受性提高。在第一個方面，本發(fā)明因此涉及一種水泥基光催化組合物，其包含：(a)至少一種水泥粘合劑；(b)至少一種光催化劑；(c)至少一種纖維素醚；(d)至少一種流化劑；(e)至少一種呈顆粒形式的第一含鈣填充劑，所述顆粒的至少95重量％具有不大于100μm的大??；(f)至少一種呈顆粒形式的第二含鈣填充劑，所述顆粒的至少95重量％具有不大于30μm的大小；(g)至少一種負載在呈粉末形式的無機載體上的硅烷。優(yōu)選地，所述光催化組合物包含：(a)15重量％至60重量％，更優(yōu)選地20重量％至50重量％的至少一種水泥粘合劑；(b)0.5重量％至12重量％，更優(yōu)選地1重量％至8重量％的至少一種光催化劑；(c)0.02重量％至3重量％，更優(yōu)選地0.05重量％至1.5重量％的至少一種纖維素醚；(d)0.05重量％至5重量％，更優(yōu)選地0.1重量％至2重量％的至少一種流化劑；(e)10重量％至50重量％，更優(yōu)選地15重量％至35重量％的至少一種呈顆粒形式的第一含鈣填充劑，所述顆粒的至少95重量％具有不大于100μm的大?。?f)10重量％至50重量％，更優(yōu)選地15重量％至35重量％的至少一種呈顆粒形式的第二含鈣填充劑，所述顆粒的至少95重量％具有不大于30μm的大??；(g)0.05重量％至5重量％，更優(yōu)選地0.01重量％至3重量％的至少一種負載在呈粉末形式的無機載體上的硅烷。在本說明書和所附權利要求書的范圍內，所述光催化組合物的各種組分的量除其中不同指示之外均表示為相對于組合物自身總重量的重量百分比。在第二個方面，本發(fā)明涉及如以上所定義的水泥基光催化組合物用于涂覆建筑物結構以便減少污染劑的存在的用途。另外，本發(fā)明涉及如以上所定義的水泥基光催化組合物用于涂覆由金屬、木材或塑料材料(例如，聚氯乙烯(PVC))制成的表面的用途。關于水泥粘合劑(a)，這通常由干燥狀態(tài)的粉末形式的水硬性水泥材料制成，所述材料當與水混合時形成能夠在足以允許其以塑性狀態(tài)應用的時間之后凝固并硬化的塑性材料。優(yōu)選地，所述水泥粘合劑為波特蘭水泥。優(yōu)選地，光催化劑(b)為光催化形式的二氧化鈦，即主要為銳鈦礦結晶形式。光催化二氧化鈦優(yōu)選地具有使得至少95重量％具有不大于50nm，更優(yōu)選地不大于20nm的大小的粒度。優(yōu)選地，光催化二氧化鈦具有包括在100與500m2/g之間的表面積。光催化二氧化鈦還可與非光催化二氧化鈦，例如金紅石結晶形式的非光催化二氧化鈦混合使用，這允許賦予所述組合物亮白色。優(yōu)選地，所述非光催化二氧化鈦以0.5重量％至20重量％，更優(yōu)選地1重量％至15重量％的量存在。關于纖維素醚(c)，這優(yōu)選地在20℃下具有100至70,000mPa.s，更優(yōu)選地100至30,000mPa.s，甚至更優(yōu)選地200至10,000mPa.s的布氏粘度RVT。所述粘度可例如對2重量％的水溶液進行測量。具體地說，纖維素醚可選自：乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、甲基羧乙基纖維素、或其混合物。這種類型的產(chǎn)品可在市場上找到，例如以商標CulminalTM、WalocelTM和TyloseTM。流化劑(d)可選自水泥領域中常用的產(chǎn)品。這些通常為乙烯基或丙烯酸聚合物，例如像：聚乙酸乙烯酯、聚叔碳酸乙烯酯、聚丙烯酸丁酯或其共聚物(Elotex的市售產(chǎn)品)。優(yōu)選地，所述流化劑為超流化劑，例如聚羧酸酯，更確切地說為來自不飽和單羧酸或二羧酸和可聚合不飽和共聚單體的共聚物。不飽和單羧酸或二羧酸的實例包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、以及類似酸。可聚合不飽和共聚單體的實例包括：多亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯(例如，三甘醇單丙烯酸酯和聚乙二醇單丙烯酸酯，其中聚乙二醇具有200至1000的平均分子量)。這種類型的產(chǎn)品可在市場上找到，例如以商標MelfluxTM。關于含鈣填充劑(e)和(f)，第一含鈣填充劑呈其中至少95重量％具有不大于100μm，優(yōu)選地不大于70μm的大小的顆粒形式，而第二含鈣填充劑呈其中至少95重量％具有不大于30μm，優(yōu)選地不大于20μm的大小的顆粒形式。優(yōu)選地，所述第一含鈣填充劑呈其中不超過5重量％具有不大于30μm，優(yōu)選地不大于20μm的大小的顆粒形式。例如在UNIEN12620:2008標準中定義的含鈣填充劑細分成含鈣礦物質，主要含有碳酸鈣(通常碳酸鈣含量至少等于75重量％)。優(yōu)選地，含鈣填充劑(e)和(f)以0.2與2.0之間，更優(yōu)選地0.5與1.5之間的重量比(e)/(f)存在。申請人認為添加具有比第一含鈣填充劑更細的粒度的第二含鈣填充劑允許獲得更高品質的涂層，因為較小顆粒填充其它材料顆粒之間，具體地說光催化劑顆粒之間存在的空隙。關于負載在呈粉末形式的無機載體上的硅烷(g)，這通常為負載在無機載體諸如二氧化硅或硅酸鹽上的有機硅烷。優(yōu)選地，負載的硅烷呈其中至少95重量％具有不大于100μ，優(yōu)選地不大于80μ的大小的顆粒形式。優(yōu)選地，所述硅烷為式R1Si(OR2)3的烷基三烷氧基硅烷，其中R1為烷基C1-C18，優(yōu)選地C4-C12(直鏈或分支鏈)，而基團R2彼此相等或不同，為直鏈或分支鏈C1-C6，優(yōu)選地C1-C4烷基。例如，所述硅烷為異丁基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、異辛基三乙氧基硅烷。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的光催化組合物還包含至少一種疏水性乙烯基聚合物(h)，其允許進一步增加水性油漆的疏水特性。可以粉末形式獲得的此類聚合物(h)可優(yōu)選地以1重量％至20重量％，更優(yōu)選地3重量％至10重量％的量添加。優(yōu)選地，疏水性乙烯基聚合物為氯乙烯、乙烯和乙烯基酯三元共聚物CH2＝CH-O-C(＝O)-R，其中R為直鏈或分支鏈C4-C24烷基，例如月桂酸乙烯酯。這種類型的產(chǎn)品可在市場上找到，例如以商標VinnapasTM。仍作為疏水劑，至少一種長鏈羧酸鹽(i)可添加到根據(jù)本發(fā)明的光催化組合物中，例如硬脂酸鈣以及類似物。所述鹽的量通常包括在0.01重量％與5重量％之間，更優(yōu)選地0.1重量％與2重量％之間。根據(jù)本發(fā)明的光催化組合物還可包含這種產(chǎn)品類型中常用的其它添加劑，諸如：消泡劑、顏料、充氣添加劑、偏高嶺土、甲酸鈣、硅藻土等。根據(jù)本發(fā)明的光催化組合物可根據(jù)已知技術，經(jīng)由使用適合機械混合器例如行星式混合器以任意順序混合干燥狀態(tài)的各種組分，持續(xù)足以獲得良好均勻度的時間來產(chǎn)生。為了制備水性油漆，將水以預定比例添加到所述光催化組合物中，混合直到獲得均勻的流體產(chǎn)品。水與水泥粘合劑(a)之間的重量比可在作為所用組分和希望采用的應用技術的特異性的函數(shù)的寬范圍內改變。水/粘合劑重量比通常包括在0.2與0.8之間。水性油漆的應用可通過常規(guī)方式進行，諸如用于常見涂漆工作中的方式，如毛刷和滾筒，或甚至刮勺、泥鏟、無空氣泵等。所述應用可發(fā)生在各種類型的建筑物上，諸如壁結構(外壁和內壁)、瓷磚、石板、預制結構、水泥建筑物(諸如吸聲阻擋層和新澤西阻擋層(newjerseybarriers))、通道、露石混凝土、城市建筑構成部分或街頭設施。在應用并干燥之后，光催化組合物層的厚度可在作為建筑物和希望獲得的光催化作用的函數(shù)的寬范圍內改變。通常，0.05mm至1mm，更優(yōu)選地0.1至0.5mm的厚度為足夠的。以下實施例僅出于舉例說明本發(fā)明的目的而提供并且不一定旨在限制由所附權利要求書限定的保護范圍。實施例1根據(jù)本發(fā)明通過以表1中報告的量混合以下組分來獲得光催化組合物。表1通過以60％重量比混合上述組合物與水來制備水性油漆。將水性油漆應用于具有等于0.3mm的平均厚度的樣品上，并且測量太陽光反射率以及其熱發(fā)射特性。結果在表2中報告。表2.特性標準測量值太陽反射指數(shù)(SRI)ASTME1980-11112太陽反射率ASTMC1549-0988.8％熱發(fā)射率ASTMC1371-04a0.86太陽反射率為由受輻射表面反射的入射太陽輻射的分數(shù)；它可從針對完全吸收表面的0到針對完全反射表面的1(即100％)之間變化。熱發(fā)射率為由表面實際發(fā)射的熱輻射與在相同溫度下的最大理論發(fā)射之間的比率；這從0到1之間變化。具有高太陽反射率的蓋表面僅吸收一小部分入射太陽輻射。另外，如果蓋表面具有同樣高的熱發(fā)射率，則所吸收的大部分太陽能返回到外部環(huán)境。所獲得的產(chǎn)品因此可標記為“能源之星”，確保大于65％的太陽反射率使其為目前市場上最好的產(chǎn)品之一。當前第1頁1 2 3