本發(fā)明提供一種即使利用夾輥法也能制造能發(fā)揮高脫氣性、不產(chǎn)生氣泡而可視性高的夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜、使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。

背景技術(shù)：

在2片玻璃板之間夾持含有增塑聚乙烯醇縮丁醛等熱塑性樹(shù)脂的夾層玻璃用中間膜并使其相互粘接而得到的夾層玻璃被與廣泛用作汽車用前玻璃。

作為這樣的汽車用前玻璃的制造方法之一，進(jìn)行真空脫氣法。

真空脫氣法中，將在至少2片玻璃板之間層疊有夾層玻璃用中間膜的層疊體放入橡膠袋中進(jìn)行減壓抽吸，對(duì)玻璃板與中間膜之間殘留的空氣進(jìn)行脫氣的同時(shí)進(jìn)行預(yù)壓接，接著，例如在高壓釜內(nèi)加熱加壓從而進(jìn)行正式壓接，由此得到汽車用前玻璃。

在利用真空脫氣法的夾層玻璃的制造工序中，層疊玻璃與夾層玻璃用中間膜時(shí)的脫氣性是重要的。因此，在夾層玻璃用中間膜的至少一側(cè)的表面，以確保夾層玻璃制造時(shí)的脫氣性為目的，形成微細(xì)的凹凸。尤其通過(guò)使該凹凸中的凹部成為具有底部連續(xù)的溝形狀(刻線狀)且相鄰的該刻線狀的凹部平行并規(guī)則地形成的結(jié)構(gòu)，從而能夠發(fā)揮極為優(yōu)異的脫氣性(例如，專利文獻(xiàn)1)。

另一方面，作為夾層玻璃的制造方法，有夾輥法。夾輥法中，用輸送機(jī)輸送在至少2片玻璃板之間層疊有夾層玻璃用中間膜的層疊體，同時(shí)使該層疊體通過(guò)加熱區(qū)從而加熱到一定的溫度后，通過(guò)夾輥將玻璃與中間膜之間殘留的空氣捋出并除去，同時(shí)使之熱壓接，使層疊體的中間膜與玻璃間的空氣減少而密合。

然而，在使用利用真空脫氣法的夾層玻璃的制造中提供的夾層玻璃用中間膜通過(guò)夾輥法制造夾層玻璃的情況下，存在得到的夾層玻璃的脫氣性有時(shí)降低的問(wèn)題。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2001-48599號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問(wèn)題

本發(fā)明人等對(duì)于在通過(guò)夾輥法制造夾層玻璃的情況下，得到的夾層玻璃的脫氣性降低的原因進(jìn)行了研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，原因是為了脫氣而在夾層玻璃用中間膜的表面形成的底部連續(xù)的溝形狀的凹部(以下，也稱“刻線狀的凹部”。)。真空脫氣法中，同時(shí)進(jìn)行減壓和加熱從而進(jìn)行預(yù)壓接，因此刻線狀的凹部通過(guò)減壓除去內(nèi)部的空氣，因此在所得到的夾層玻璃中凹部不被壓塌而殘留基本不會(huì)成為問(wèn)題。然而，夾輥法中在預(yù)壓接時(shí)僅僅通過(guò)壓力將膜與玻璃壓接，因此在預(yù)壓接后，有時(shí)凹部不被壓塌而殘留。若在不被壓塌而殘留的凹部殘存的空氣量多，則通過(guò)高壓釜進(jìn)行加壓加熱壓接后也在膜中殘留氣泡，可視性有可能降低。另外，特別是在預(yù)壓接時(shí)的夾層玻璃前體的溫度低的情況下，凹部難以被壓塌，氣泡容易殘留。

本發(fā)明的目的在于提供一種即使利用夾輥法也能制造能發(fā)揮高脫氣性、不產(chǎn)生氣泡而可視性高的夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜、使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明涉及的夾層玻璃用中間膜不僅可以用于夾輥法，還可以用于真空脫氣法。

用于解決問(wèn)題的手段

本發(fā)明是在至少一側(cè)的表面具有多個(gè)凹部和多個(gè)凸部，所述凹部具有底部連續(xù)的溝形狀，相鄰的所述凹部平行地規(guī)則排列的夾層玻璃用中間膜，上述底部連續(xù)的溝形狀的凹部的底部的旋轉(zhuǎn)半徑R相對(duì)于上述底部連續(xù)的溝形狀的凹部的間隔Sm的比率(R/Sm×100)為15％以上。

需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中，“在至少一側(cè)的表面具有多個(gè)凹部和多個(gè)凸部”也意指“在至少一側(cè)的表面形成了多個(gè)凹部和多個(gè)凸部”，“凹部具有底部連續(xù)的溝形狀，相鄰的所述凹部平行地規(guī)則排列”也意指“凹部具有底部連續(xù)的溝形狀，相鄰的所述凹部平行地規(guī)則形成”。

以下詳細(xì)描述本發(fā)明。

本發(fā)明人等通過(guò)深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使夾層玻璃用中間膜的凹凸形狀為特定的形狀，從而即使利用夾輥法也能夠制造能發(fā)揮高脫氣性、可視性高的夾層玻璃，從而完成本發(fā)明。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明涉及的夾層玻璃用中間膜不僅可以用于夾輥法，還可以用于真空脫氣法。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜在至少一側(cè)的表面具有多個(gè)凹部和多個(gè)凸部，所述凹部具有底部連續(xù)的溝形狀，相鄰的所述凹部平行地規(guī)則排列。由此，能夠確保利用夾輥法制造夾層玻璃時(shí)的脫氣性。上述凹凸可以僅在一側(cè)的表面具有，從脫氣性顯著提高出發(fā)，優(yōu)選在夾層玻璃用中間膜的兩面具有。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜中，上述在至少一側(cè)的表面具有的凹凸的凹部具有底部連續(xù)的溝形狀(即，具有“刻線狀的凹部”)，相鄰的凹部平行地規(guī)則排列。一般來(lái)說(shuō)，將在2片玻璃板之間層疊有夾層玻璃用中間膜的層疊體壓接時(shí)的空氣的易脫出性與所述凹部的底部的連通性和平滑性有密切的關(guān)系。通過(guò)使中間膜的至少一側(cè)的面的凹凸的形狀為刻線狀的凹部平行地規(guī)則排列的形狀，上述底部的連通性優(yōu)異，脫氣性顯著提高。

需要說(shuō)明的是，“規(guī)則排列”的意思是，可以是相鄰的上述刻線狀的凹部平行地等間隔排列，也可以是相鄰的上述刻線狀的凹部平行地排列，但不是所有的相鄰的上述刻線狀的凹部的間隔都等間隔。另外，上述刻線上的凹部不必為底部全部連續(xù)的溝形狀，可以在底部的一部分具有斷開(kāi)壁。另外，若相鄰的凹部平行地規(guī)則排列，則底部為溝的形狀可以不是直線狀，也可以為例如波浪形狀或鋸齒狀。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜中，上述底部連續(xù)的溝形狀的凹部的底部的旋轉(zhuǎn)半徑R相對(duì)于上述底部連續(xù)的溝形狀的凹部的間隔Sm的比率(R/Sm×100)為15％以上。由此，在用夾輥法制造夾層玻璃的情況下，在預(yù)壓接時(shí)能夠發(fā)揮充分的脫氣性，并且通過(guò)預(yù)壓接時(shí)的壓力能夠壓塌刻線狀的凹部，防止空氣殘留，可以得到?jīng)]有氣泡的透明的夾層玻璃。

上述底部連續(xù)的溝形狀的凹部的底部的旋轉(zhuǎn)半徑R相對(duì)于上述底部連續(xù)的溝形狀的凹部的間隔Sm的比率(R/Sm×100)優(yōu)選為20％以上，更優(yōu)選為30％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為50％以上。需要說(shuō)明的是，上述底部連續(xù)的溝形狀的凹部的底部的旋轉(zhuǎn)半徑R相對(duì)于上述底部連續(xù)的溝形狀的凹部的間隔Sm的比率(R/Sm×100)優(yōu)選為200％以下，更優(yōu)選為100％以下。

本說(shuō)明書中上述刻線狀的凹部的底部的旋轉(zhuǎn)半徑R可以通過(guò)如下方法求出：對(duì)于夾層玻璃用中間膜，使用單刃剃刀(例如Feather Safety Razor Co.,Ltd制、FAS-10)，沿著相對(duì)于刻線狀的凹部的方向的垂直方向且平行于膜厚方向，按照不使切斷面變形的方式，使剃刀不沿垂直于凹部的方向滑動(dòng)，沿著平行于厚度方向的方向擠出從而切斷，使用顯微鏡(例如Olympus公司制“DSX-100”)觀察該截面，以208倍的測(cè)定倍率拍攝，進(jìn)一步在將拍攝圖像放大顯示成50μm/20mm的狀態(tài)下，使用附屬軟件內(nèi)的測(cè)量軟件，將描繪與刻線狀的凹部的底部?jī)?nèi)接的圓時(shí)的該圓的半徑作為該凹部的旋轉(zhuǎn)半徑R。另外，測(cè)定時(shí)的環(huán)境為23℃和30RH％下。在此，采取中間膜中的任意5點(diǎn)作為樣品，對(duì)于各個(gè)樣品測(cè)量3點(diǎn)的R，將合計(jì)15點(diǎn)的平均值作為R。

另外，本說(shuō)明書中的上述刻線狀的凹部的間隔Sm由JIS B-0601(1994)規(guī)定。上述刻線狀的凹部的間隔Sm是通過(guò)使用光學(xué)顯微鏡(SONIC公司制“BS-D8000III”)觀察夾層玻璃用中間膜的第1面和第2面(觀察范圍20mm×20mm)，測(cè)定相鄰的凹部的間隔，并算出相鄰的凹部的最底部間的最短距離的平均值而得到的。

上述刻線狀的凹部的底部的旋轉(zhuǎn)半徑R的優(yōu)選下限為20μm、優(yōu)選上限為250μm。上述刻線狀的凹部的底部的旋轉(zhuǎn)半徑R若為該范圍內(nèi)，則在通過(guò)夾輥法制造夾層玻璃的情況下，更容易通過(guò)預(yù)壓接時(shí)的壓力壓塌刻線狀的凹部，發(fā)揮更優(yōu)異的脫氣性。上述刻線狀的凹部的底部的旋轉(zhuǎn)半徑R的更優(yōu)選下限為40μm、更優(yōu)選上限為125μm。

上述刻線狀的凹部的間隔Sm的優(yōu)選下限為50μm、優(yōu)選上限為1000μm。上述刻線狀的凹部的間隔Sm若為該范圍內(nèi)，則在通過(guò)夾輥法制造夾層玻璃的情況下，更容易在預(yù)壓接時(shí)發(fā)揮更優(yōu)異的脫氣性，且更容易通過(guò)該壓力壓塌刻線狀的凹部。上述刻線狀的凹部的間隔Sm的更優(yōu)選下限為100μm，進(jìn)一步優(yōu)選下限為175μm，更優(yōu)選上限為400μm，進(jìn)一步優(yōu)選上限為300μm。通過(guò)將上述刻線狀的凹部的間隔設(shè)為上述下限以上，在真空袋方式中也能具有良好的脫氣性。

上述刻線狀的凹部的粗糙度(Rz)的優(yōu)選下限為10μm、優(yōu)選上限為80μm。通過(guò)將上述刻線狀的凹部的粗糙度(Rz)設(shè)為該范圍內(nèi)，能夠發(fā)揮優(yōu)異的脫氣性。上述刻線狀的凹部的粗糙度(Rz)的更優(yōu)選下限為20μm，更優(yōu)選上限為65μm。進(jìn)一步優(yōu)選上限為50μm。

需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書中刻線狀的凹部的粗糙度(Rz)由JIS B-0601(1994)規(guī)定，可以通過(guò)按照相對(duì)于刻線方向的凹部連續(xù)的方向橫截的方式沿垂直方向測(cè)定而得到。在此，作為測(cè)定機(jī)可以使用例如小坂研究所公司制“Surfcorder SE300”等，可以在使用測(cè)定時(shí)的截止值為2.5mm、基準(zhǔn)長(zhǎng)度為2.5mm、將測(cè)定長(zhǎng)度設(shè)為12.5mm，將預(yù)長(zhǎng)度設(shè)為2.5mm，觸診針的進(jìn)給速度為0.5mm/秒、觸針形狀的頂端半徑為2μm、頂端角為60°的測(cè)定機(jī)的條件下測(cè)定。另外，測(cè)定時(shí)的環(huán)境為23℃和30RH％下。另外，測(cè)定的中間膜在測(cè)定時(shí)的環(huán)境下靜置3小時(shí)以上后進(jìn)行測(cè)定。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的上述凹凸的凸部的頂端的旋轉(zhuǎn)半徑R’的優(yōu)選下限為15μm。由此，玻璃與夾層玻璃用中間膜間的摩擦力變大，通過(guò)夾輥法制造夾層玻璃時(shí)，能夠更有效地防止在輸送機(jī)上玻璃與夾層玻璃用中間膜錯(cuò)位。上述凸部的頂端的旋轉(zhuǎn)半徑R’的上限沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選為100μm以下。由此，在層疊中間膜彼此時(shí)膜彼此也不會(huì)粘接，可操作性提高。上述凸部的頂端的旋轉(zhuǎn)半徑R’的更優(yōu)選下限為30μm、更優(yōu)選上限為80μm。

需要說(shuō)明的是，上述凸部的頂端的旋轉(zhuǎn)半徑R’可以通過(guò)如下方法求出：將中間膜沿著與刻線狀的凹部的方向垂直的方向、且為膜厚方向切斷，使用顯微鏡(例如Olympus公司制“DSX-100”)觀察該截面，以555倍的測(cè)定倍率拍攝，進(jìn)一步在將拍攝圖像放大顯示成50μ/20mm的狀態(tài)下，使用附屬軟件內(nèi)的測(cè)量軟件，將描繪與凸形狀的頂點(diǎn)內(nèi)接的圓時(shí)的該圓的半徑作為該凸部的頂端的旋轉(zhuǎn)半徑。另外，測(cè)定時(shí)的環(huán)境為23℃和30RH％下。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜優(yōu)選含有熱塑性樹(shù)脂。

作為上述熱塑性樹(shù)脂，可以舉出例如：聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚三氟乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇縮醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。其中，優(yōu)選聚乙烯醇縮醛或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，更優(yōu)選聚乙烯醇縮醛。

上述聚乙烯醇縮醛可以通過(guò)例如用醛將聚乙烯醇(PVA)縮醛化來(lái)制造。上述聚乙烯醇縮醛優(yōu)選為聚乙烯醇的縮醛化物。PVA的皂化度一般為70～99.9摩爾％的范圍內(nèi)。

為了得到上述聚乙烯醇縮醛的PVA的聚合度優(yōu)選為200以上、更優(yōu)選為500以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1700以上、特別優(yōu)選為2000以上、優(yōu)選為5000以下、更優(yōu)選為4000以下、更加優(yōu)選為3000以下、進(jìn)一步優(yōu)選不足3000、特別優(yōu)選為2800以下。上述聚乙烯醇縮醛優(yōu)選為通過(guò)將聚合度為上述下限以上和上述上限以下的PVA縮醛化而得到的聚乙烯醇縮醛。若上述聚合度為上述下限以上，則夾層玻璃的耐貫通性變得更高。若上述聚合度為上述上限以下，則中間膜的成形變得容易。

PVA的聚合度表示平均聚合度。該平均聚合度通過(guò)依據(jù)JIS K6726“聚乙烯醇試驗(yàn)方法”的方法求出。作為上述醛，通常適合使用碳數(shù)為1～10的醛。作為上述碳數(shù)為1～10的醛，可以舉出例如：甲醛、乙醛、丙醛、正丁基醛、異丁基醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛和苯甲醛等。其中，優(yōu)選正丁醛、正己醛或正戊醛，更優(yōu)選正丁醛。上述醛可以僅使用1種，也可以同時(shí)使用2種以上。

上述聚乙烯醇縮醛優(yōu)選為聚乙烯醇縮丁醛。通過(guò)使用聚乙烯醇縮丁醛，中間膜相對(duì)于夾層玻璃部件的耐候性等變得更高。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜優(yōu)選含有增塑劑。

作為上述增塑劑，只要是通常用于夾層玻璃用中間膜的增塑劑就沒(méi)有特別限定，可以舉出例如：一元有機(jī)酸酯、多元有機(jī)酸酯等有機(jī)增塑劑；有機(jī)磷酸化合物、有機(jī)亞磷酸化合物等磷酸增塑劑等。

作為上述有機(jī)增塑劑，可舉出例如：二-2-乙基己酸三乙二醇酯、二-2-乙基丁酸三乙二醇酯、二正庚酸三乙二醇酯、二-2-乙基己酸四乙二醇酯、二-2-乙基丁酸四乙二醇酯、二正庚酸四乙二醇酯、二-2-乙基己酸二乙二醇酯、二-2-乙基丁酸二乙二醇酯、二正庚酸二乙二醇酯等。其中，優(yōu)選含有二-2-乙基己酸三乙二醇酯、二-2-乙基丁酸三乙二醇酯、或二正庚酸三乙二醇酯，更優(yōu)選含有二-2-乙基己酸三乙二醇酯。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜優(yōu)選含有粘接力調(diào)節(jié)劑。

作為上述粘接力調(diào)節(jié)劑，適合使用例如堿金屬鹽或堿土金屬鹽。作為上述粘接力調(diào)節(jié)劑，可以舉出例如：鉀、鈉、鎂等的鹽。

作為構(gòu)成上述鹽的酸，可舉出例如：辛酸、己酸、2-乙基丁酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧酸的有機(jī)酸，或鹽酸、硝酸等無(wú)機(jī)酸。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜根據(jù)需要可以含有抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、作為粘接力調(diào)節(jié)劑的改性硅油、阻燃劑、抗靜電劑、耐濕劑、熱射線反射劑、熱射線吸收劑等添加劑。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的光澤度優(yōu)選為35％以下。

本說(shuō)明書中光澤度是指，使用精密光澤計(jì)(例如村上色彩研究所制“GM-26PRO”等)，依據(jù)JIS Z 8741：1997測(cè)定的75度鏡面光澤。光澤度為35％以下的中間膜具有微細(xì)的凹凸形狀，能夠抑制層疊膜彼此時(shí)的自粘力，提高可操作性。上述光澤度的更優(yōu)選上限為20％以下、進(jìn)一步優(yōu)選上限為10％以下。光澤度為3％以上的情況下，能夠在預(yù)壓接時(shí)抑制微細(xì)的凹凸形狀在膜與玻璃之間殘留，通過(guò)高壓釜加壓加熱壓接后也能防止膜中殘留氣泡。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜為多層結(jié)構(gòu)的情況下，可舉出例如如下具有優(yōu)異的隔音性的夾層玻璃用中間膜(以下，也稱為“隔音中間膜”。)，其為了提高夾層玻璃的隔音性，將上述第1的樹(shù)脂層作為保護(hù)層，將上述第2樹(shù)脂層作為隔音層，用2個(gè)保護(hù)層夾持隔音層。

以下，對(duì)該隔音中間膜更具體地進(jìn)行說(shuō)明。

上述隔音中間膜中，上述隔音層具有賦予隔音性的作用。

上述隔音層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛X和增塑劑。

上述聚乙烯醇縮醛X可以通過(guò)用醛將聚乙烯醇縮醛化來(lái)制備。上述聚乙烯醇縮醛X優(yōu)選為聚乙烯醇的縮醛化物。上述聚乙烯醇通常通過(guò)將聚乙酸乙烯酯皂化而得到。

上述聚乙烯醇的聚合度的優(yōu)選下限為200、優(yōu)選上限為5000。通過(guò)將上述聚乙烯醇的聚合度設(shè)為200以上，可以提高所得隔音中間膜的耐貫通性，通過(guò)設(shè)為5000以下，可以確保隔音層的成形性。上述聚乙烯醇的聚合度的更優(yōu)選下限為500，更優(yōu)選上限為4000。

用于將上述聚乙烯醇縮醛化的醛的碳數(shù)的優(yōu)選下限為4，優(yōu)選上限為6。通過(guò)將醛的碳數(shù)設(shè)為4以上，可以穩(wěn)定含有充分量的增塑劑，可以發(fā)揮優(yōu)異的隔音性能。另外，可以防止增塑劑的滲出。通過(guò)將醛的碳數(shù)設(shè)為6以下，容易合成聚乙烯醇縮醛X，可以確保生產(chǎn)率。

作為上述碳數(shù)為4～6的醛，可以是直鏈狀的醛，也可以是支鏈狀的醛，可舉出例如正丁醛，正戊醛等。

上述聚乙烯醇縮醛X的羥基量的優(yōu)選上限為30摩爾％。通過(guò)將上述聚乙烯醇縮醛X的羥基量設(shè)為30摩爾％以下，可以含有發(fā)揮隔音性所必要的量的增塑劑，可以防止增塑劑的滲出。上述聚乙烯醇縮醛X的羥基量的更優(yōu)選上限為28摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選上限為26摩爾％、特別優(yōu)選上限為24摩爾％、優(yōu)選下限為10摩爾％、更優(yōu)選下限為15摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選下限為20摩爾％。

上述聚乙烯醇縮醛X的羥基量是將羥基鍵合的亞乙基量除以主鏈的亞乙基總量而求得的摩爾分率以百分率(摩爾％)表示的值。上述羥基鍵合的亞乙基量可以通過(guò)例如依據(jù)JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法，上述聚乙烯醇縮醛X的羥基鍵合的亞乙基量從而求得。

上述聚乙烯醇縮醛X的縮醛基量的優(yōu)選下限為60摩爾％、優(yōu)選上限為85摩爾％。通過(guò)將上述聚乙烯醇縮醛X的縮醛基量設(shè)為60摩爾％以上，可以含有提高隔音層的疏水性、發(fā)揮隔音性所必要的量的增塑劑，可以防止增塑劑的滲出、白化。通過(guò)將上述聚乙烯醇縮醛X的縮醛基量設(shè)為85摩爾％以下，容易合成聚乙烯醇縮醛X，可以確保生產(chǎn)率。上述縮醛基量可以通過(guò)依據(jù)JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法測(cè)定上述聚乙烯醇縮醛X的縮醛基鍵合的亞乙基量從而求得。

上述聚乙烯醇縮醛X的乙?；康膬?yōu)選下限為0.1摩爾％，優(yōu)選上限為30摩爾％。通過(guò)將上述聚乙烯醇縮醛X的乙?；吭O(shè)為0.1摩爾％以上，可以含有發(fā)揮隔音性所必要的量的增塑劑，可以防止?jié)B出。另外，通過(guò)將上述聚乙烯醇縮醛X的乙?；吭O(shè)為30摩爾％以下，可以提高隔音層的疏水性，防止白化。上述乙?；康母鼉?yōu)選下限為1摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選下限為5摩爾％、特別優(yōu)選下限為8摩爾％、更優(yōu)選上限為25摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選上限為20摩爾％。上述乙酰基量是將從主鏈的亞乙基總量中減去縮醛基鍵合的亞乙基量和羥基鍵合的亞乙基量后的值除以主鏈的亞乙基總量而求得的摩爾分率以百分率(摩爾％)表示的值。

尤其從使上述隔音層容易地含有發(fā)揮隔音性所必要的量的增塑劑出發(fā)，上述聚乙烯醇縮醛X優(yōu)選為上述乙?；繛?摩爾％以上的聚乙烯醇縮醛、或者上述乙?；坎蛔?摩爾％并且縮醛基量為68摩爾％以上的聚乙烯醇縮醛。

上述隔音層中的增塑劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份上述聚乙烯醇縮醛X的優(yōu)選下限為45質(zhì)量份、優(yōu)選上限為80質(zhì)量份。通過(guò)將上述增塑劑的含量設(shè)為45質(zhì)量份以上，可發(fā)揮高隔音性，通過(guò)設(shè)為80質(zhì)量份以下，可以防止發(fā)生增塑劑的滲出而夾層玻璃用中間膜的透明性、粘接性降低。上述增塑劑的含量的更優(yōu)選下限為50質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選下限為55質(zhì)量份、更優(yōu)選上限為75質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選上限為70質(zhì)量份。需要說(shuō)明的是，上述隔音層中的增塑劑的含量可以是夾層玻璃制作前的增塑劑含量，也可以是夾層玻璃制作后的增塑劑含量。需要說(shuō)明的是，夾層玻璃制作后的增塑劑的含量可以按照以下順序來(lái)測(cè)定。在制作夾層玻璃后，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置4周。其后，利用液氮冷卻夾層玻璃從而將玻璃與夾層玻璃用中間膜剝離。將所得到的保護(hù)層和隔音層沿厚度方向切斷，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置2小時(shí)后，在保護(hù)層與隔音層之間放入手指或機(jī)械，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下剝離，對(duì)于保護(hù)層和隔音層分別得到10g的長(zhǎng)方形的測(cè)定試料。對(duì)于測(cè)定試料，使用索氏萃取器以二乙醚萃取增塑劑12小時(shí)后，進(jìn)行測(cè)定試料中的增塑劑的定量，求出保護(hù)層和中間層中的增塑劑的含量。

上述隔音層的厚度的優(yōu)選下限為50μm。通過(guò)將上述隔音層的厚度設(shè)為50μm以上，可以發(fā)揮充分的隔音性。上述隔音層的厚度的更優(yōu)選下限為70μm、進(jìn)一步優(yōu)選下限為80μm。需要說(shuō)明的是，上限為沒(méi)有特別限定，但是若考慮作為夾層玻璃用中間膜的厚度，則優(yōu)選上限為150μm。

上述保護(hù)層具有防止隔音層所含大量的增塑劑滲出而夾層玻璃用中間膜與玻璃的粘接性降低的作用，還有賦予夾層玻璃用中間膜耐貫通性的作用。

上述保護(hù)層優(yōu)選含有例如聚乙烯醇縮醛Y和增塑劑，更優(yōu)選含有比聚乙烯醇縮醛X的羥基量更大的聚乙烯醇縮醛Y和增塑劑。

上述聚乙烯醇縮醛Y可以通過(guò)用醛將聚乙烯醇縮醛化來(lái)制備。上述聚乙烯醇縮醛Y優(yōu)選為聚乙烯醇的縮醛化物。

上述聚乙烯醇通常通過(guò)將聚乙酸乙烯酯皂化而得到。另外，上述聚乙烯醇的聚合度的優(yōu)選下限為200、優(yōu)選上限為5000。通過(guò)將上述聚乙烯醇的聚合度設(shè)為200以上，可以提高夾層玻璃用中間膜的耐貫通性，通過(guò)設(shè)為5000以下，可以確保保護(hù)層的成形性。上述聚乙烯醇的聚合度的更優(yōu)選下限為500、更優(yōu)選上限為4000。

用于將上述聚乙烯醇縮醛化的醛的碳數(shù)的優(yōu)選下限為3、優(yōu)選上限為4。通過(guò)將醛的碳數(shù)設(shè)為3以上，夾層玻璃用中間膜的耐貫通性變高。通過(guò)將醛的碳數(shù)設(shè)為4以下，聚乙烯醇縮醛Y的生產(chǎn)率提高。

作為上述碳數(shù)為3～4的醛，可以是直鏈狀的醛，也可以是支鏈狀的醛，可舉出例如正丁醛等。

上述聚乙烯醇縮醛Y的羥基量的優(yōu)選上限為33摩爾％、優(yōu)選下限為28摩爾％。通過(guò)將上述聚乙烯醇縮醛Y的羥基量設(shè)為33摩爾％以下，可以防止夾層玻璃用中間膜的白化。通過(guò)將上述聚乙烯醇縮醛Y的羥基量設(shè)為28摩爾％以上，夾層玻璃用中間膜的耐貫通性變高。

上述聚乙烯醇縮醛Y的縮醛基量的優(yōu)選下限為60摩爾％、優(yōu)選上限為80摩爾％。通過(guò)將上述縮醛基量設(shè)為60摩爾％以上，可以含有發(fā)揮充分的耐貫通性所必要的量的增塑劑。通過(guò)將上述縮醛基量設(shè)為80摩爾％以下，可以確保上述保護(hù)層與玻璃的粘接力。上述縮醛基量的更優(yōu)選下限為65摩爾％、更優(yōu)選上限為69摩爾％。

上述聚乙烯醇縮醛Y的乙?；康膬?yōu)選上限為7摩爾％。通過(guò)將上述聚乙烯醇縮醛Y的乙?；吭O(shè)為7摩爾％以下，可以提高保護(hù)層的疏水性，防止白化。上述乙酰基量的更優(yōu)選上限為2摩爾％、優(yōu)選下限為0.1摩爾％。需要說(shuō)明的是，聚乙烯醇縮醛Y的羥基量、縮醛基量、和乙酰基量可以用與聚乙烯醇縮醛X相同的方法測(cè)定。

上述保護(hù)層中的增塑劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份上述聚乙烯醇縮醛Y的優(yōu)選下限為20質(zhì)量份、優(yōu)選上限為45質(zhì)量份。通過(guò)將上述增塑劑的含量設(shè)為20質(zhì)量份以上，可以確保耐貫通性，通過(guò)設(shè)為45質(zhì)量份以下，可以防止增塑劑的滲出，防止夾層玻璃用中間膜的透明性和粘接性的降低。上述增塑劑的含量的更優(yōu)選下限為30質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選下限為35質(zhì)量份、更優(yōu)選上限為43質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選上限為41質(zhì)量份。從進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性出發(fā)，上述保護(hù)層中增塑劑的含量?jī)?yōu)選少于上述隔音層中增塑劑的含量。需要說(shuō)明的是，上述保護(hù)層中的增塑劑的含量可以是夾層玻璃制作前的增塑劑含量，也可以是夾層玻璃制作后的增塑劑含量。需要說(shuō)明的是，夾層玻璃制作后的增塑劑的含量可以通過(guò)與上述隔音層同樣的順序來(lái)測(cè)定。

從進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性出發(fā)，聚乙烯醇縮醛Y的羥基量?jī)?yōu)選大于聚乙烯醇縮醛X的羥基量，更優(yōu)選大1摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選大5摩爾％以上，特別優(yōu)選大8摩爾％以上。通過(guò)調(diào)整聚乙烯醇縮醛X和聚乙烯醇縮醛Y的羥基量，可以控制上述隔音層和上述保護(hù)層中增塑劑的含量，上述隔音層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低。其結(jié)果是，夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。

另外，從夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高出發(fā)，相對(duì)于100質(zhì)量份上述隔音層中的聚乙烯醇縮醛X的增塑劑的含量(以下，也稱含量X。)優(yōu)選多于相對(duì)于100質(zhì)量份上述保護(hù)層中的聚乙烯醇縮醛Y的增塑劑的含量(以下，也稱含量Y。)，更優(yōu)選多5質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選多15質(zhì)量份以上，特別優(yōu)選多20質(zhì)量份以上。通過(guò)調(diào)整含量X和含量Y，上述隔音層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低。其結(jié)果是，夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。

作為上述保護(hù)層的厚度的優(yōu)選下限為200μm、優(yōu)選上限為1000μm。通過(guò)將上述保護(hù)層的厚度設(shè)為200μm以上，可以確保耐貫通性。

上述保護(hù)層的厚度的更優(yōu)選下限為300μm、更優(yōu)選上限為700μm。

作為制造上述隔音中間膜的方法沒(méi)有特別限定，例如，可以舉出將上述隔音層和保護(hù)層通過(guò)擠出法、壓延法、沖壓法等通常的制膜法制膜為片狀后進(jìn)行層疊的方法等。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的制造方法沒(méi)有特別限定，可以使用以往公知的制造方法。

作為在本發(fā)明中夾層玻璃用中間膜的至少一側(cè)表面形成多個(gè)凹部和多個(gè)凸部的方法，可以舉出例如壓花輥法、壓延輥法、異形擠出法、熔裂法等。其中，壓花輥法是適宜的。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜層疊于一對(duì)玻璃板之間的夾層玻璃也是本發(fā)明之一。

上述玻璃板可以使用通常所用的透明板玻璃。例如，可以舉出浮法板玻璃、拋光板玻璃、模塑板玻璃(molded plate glass)、絲網(wǎng)玻璃、夾絲板玻璃、著色的平板玻璃、熱射線吸收玻璃、熱射線反射玻璃、生玻璃等無(wú)機(jī)玻璃。另外，也可以使用在玻璃的表面形成了紫外線遮蔽涂層的紫外線遮蔽玻璃。此外，也可以使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等有機(jī)塑料板。

作為上述玻璃板，也可使用2種以上的玻璃板。例如，可舉出在透明浮法板玻璃和生玻璃這樣的著色的玻璃板之間層疊了本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。另外，作為上述玻璃板，也可使用2種以上厚度不同的玻璃板。

本發(fā)明的夾層玻璃可以通過(guò)夾輥法適宜地制造。

夾輥法中，用輸送機(jī)輸送在至少2片玻璃板之間層疊有夾層玻璃用中間膜的層疊體，同時(shí)使該層疊體通過(guò)加熱區(qū)從而加熱到一定的溫度后，通過(guò)夾輥將玻璃與中間膜之間殘留的空氣捋出并除去，同時(shí)使之熱壓接，使層疊體的中間膜與玻璃間的空氣減少而密合。

需要說(shuō)明的是，用輸送機(jī)輸送上述層疊體時(shí)，優(yōu)選使本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的上述刻線狀的凹部的斜率相對(duì)于輸送機(jī)的流動(dòng)方向?yàn)?5°以下。由此，能夠防止在利用輸送機(jī)移動(dòng)時(shí)該層疊體中玻璃與夾層玻璃用中間膜發(fā)生錯(cuò)位，能夠?qū)崿F(xiàn)高生產(chǎn)效率。用輸送機(jī)輸送時(shí)的、本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的上述刻線狀的凹部的斜率相對(duì)于輸送機(jī)的流動(dòng)方向更優(yōu)選為45°以下，進(jìn)一步優(yōu)選為25°以下。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供即使利用夾輥法也能制造能夠發(fā)揮高脫氣性、不產(chǎn)生氣泡而可視性高的夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜、使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。

具體實(shí)施方式

以下列舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的方式進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明，但本發(fā)明并不只限定于這些實(shí)施例。

(實(shí)施例1)

(1)夾層玻璃用中間膜的制備

相對(duì)于用正丁基醛將平均聚合度為1700的聚乙烯醇縮醛化而得到的聚乙烯醇縮丁醛(乙?；?摩爾％、縮丁醛基量69摩爾％、羥基量30摩爾％)100重量份，添加作為增塑劑的二-2-乙基己酸三乙二醇酯(3GO)40重量份、作為粘接力調(diào)節(jié)劑的雙(2-乙基丁酸)鎂和乙酸鎂的50質(zhì)量％：50質(zhì)量％混合物以使膜中的鎂濃度為50ppm，用混合輥充分地混煉，得到樹(shù)脂組合物。

將所得到的樹(shù)脂組合物使用擠出機(jī)擠出，由此得到厚度760μm的單層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜。

首先，作為第一工序，在鐵輥表面通過(guò)噴砂劑施加無(wú)規(guī)的凹凸后對(duì)輥進(jìn)行砥石磨削，進(jìn)一步使用更微細(xì)的噴砂劑在磨削后的平坦部施加微細(xì)的凹凸，從而具有粗大的主壓花和微細(xì)的次壓花，將此同形狀的一對(duì)輥用作凹凸形狀轉(zhuǎn)印裝置，在所得到的夾層玻璃用中間膜的兩面轉(zhuǎn)印無(wú)規(guī)的凹凸形狀。作為此時(shí)的轉(zhuǎn)印條件，夾層玻璃用中間膜的溫度設(shè)為80℃、上述輥的溫度設(shè)為145℃、線速設(shè)為10m/分鐘、壓線壓設(shè)為10～200kN/m。

作為第二工序，將由使用三角形斜線型磨機(jī)對(duì)表面實(shí)施了雕刻加工的金屬輥和具有65～75的JIS硬度的橡膠輥構(gòu)成的一對(duì)輥用作凹凸形狀轉(zhuǎn)印裝置，將所得到的夾層玻璃用中間膜通過(guò)該凹凸形狀轉(zhuǎn)印裝置，在夾層玻璃用中間膜的一側(cè)表面賦予底部連續(xù)的溝形狀(刻線狀)即凹部平行地等間隔形成的凹凸。作為此時(shí)的轉(zhuǎn)印條件，夾層玻璃用中間膜的溫度設(shè)為70℃、輥溫度設(shè)為145℃、線速設(shè)為10m/分鐘、壓線壓設(shè)為5～100kN/m。另外，測(cè)定刻線賦型后的膜厚，結(jié)果寬度方向的和流動(dòng)方向的膜厚為760μm，最大厚度與最小厚度之差為25μm，將厚度分布沿測(cè)定方向每隔15cm分段，對(duì)每個(gè)區(qū)間記錄最大厚度與最小厚度之差，結(jié)果差最大的區(qū)間的厚度差為10μm。

(2)夾層玻璃用中間膜的凹凸的評(píng)價(jià)

通過(guò)依據(jù)JIS B-0601(1994)的方法，測(cè)定所得到的夾層玻璃用中間膜的表面的刻線狀的凹部的間隔Sm、旋轉(zhuǎn)半徑R和刻線狀的凹部的粗糙度Rz。需要說(shuō)明的是，測(cè)定方向設(shè)為相對(duì)于刻線的垂直方向，在截止值＝2.5mm、基準(zhǔn)長(zhǎng)度＝2.5mm、評(píng)價(jià)長(zhǎng)度＝12.5mm、觸針的頂端半徑＝2μm、頂端角度＝60°、測(cè)定速度＝0.5mm/s的條件下進(jìn)行測(cè)定。

另外，使用光學(xué)顯微鏡(SONIC公司制“BS-D8000III”)，以觀察范圍20mm×20mm對(duì)夾層玻璃用中間膜的表面分別觀察5個(gè)部位，測(cè)定相鄰的凹部的間隔，在此基礎(chǔ)上算出相鄰的凹部的最底部間的最短距離的平均值，從而測(cè)定刻線狀的凹部的間隔。

另外，對(duì)于夾層玻璃用中間膜，使用單刃剃刀(Feather Safety Razor Co.,Ltd制、FAS-10)，沿著相對(duì)于刻線狀的凹部的方向的垂直方向且平行于膜厚方向，按照不使切斷面變形的方式，使剃刀不沿垂直于凹部的方向滑動(dòng)，沿著平行于厚度方向的方向擠出從而切斷，使用顯微鏡(Olympus公司制“DSX-100”)觀察該截面。以208倍的測(cè)定倍率拍攝上述截面，進(jìn)一步在將拍攝圖像放大顯示成50μm/20mm的狀態(tài)下，求出描繪與刻線狀的凹部的底部?jī)?nèi)接的圓時(shí)的該圓的半徑(即旋轉(zhuǎn)半徑R)。第一工序后的膜表面的Rz為15μm。

關(guān)于夾層玻璃用中間膜的表面和背面的凹凸的測(cè)定值示于表1。

(實(shí)施例2～13、比較例1～4)

所使用的聚乙烯醇縮丁醛的乙酰基量、縮丁醛基量和羥基量按表1和表2所示變更，通過(guò)改變第一工序的壓花輥的形狀、三角形斜線型輥從而改變賦予的凹凸的形狀，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制備夾層玻璃用中間膜。關(guān)于實(shí)施例和比較例中得到的夾層玻璃用中間膜的表面和背面的凹凸的測(cè)定值示于表1和表2。

(實(shí)施例14)

(保護(hù)層用樹(shù)脂組合物的制備)

相對(duì)于聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂(羥基的含量30摩爾％、乙?；?摩爾％、縮丁醛化度69摩爾％、平均聚合度1700)100重量份，添加作為增塑劑的二-2-乙基己酸三乙二醇酯(3GO)36重量份、作為粘接力調(diào)節(jié)劑的雙(2-乙基丁酸)鎂和乙酸鎂的50質(zhì)量％：50質(zhì)量％混合物以使膜中的鎂濃度成為50ppm，用混合輥充分混煉，得到保護(hù)層用樹(shù)脂組合物。

(隔音層用樹(shù)脂組合物的制備)

相對(duì)于聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂(羥基的含量23.5摩爾％、乙?；?2.5摩爾％、縮丁醛化度64摩爾％、平均聚合度2300)100重量份，添加作為增塑劑的二-2-乙基己酸三乙二醇酯(3GO)76.5重量份，用混合輥充分混煉，得到隔音層用樹(shù)脂組合物。

(夾層玻璃用中間膜的制作)

通過(guò)將隔音層用樹(shù)脂組合物和保護(hù)層用樹(shù)脂組合物共擠出，從而得到寬度為100cm且沿厚度方向依次層疊有保護(hù)層(厚度350μm)、隔音層(厚度100μm)、保護(hù)層(厚度350μm)的三層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜。

首先，作為第一工序，在鐵輥表面通過(guò)噴砂劑施加無(wú)規(guī)的凹凸后對(duì)輥進(jìn)行砥石磨削，進(jìn)一步使用更微細(xì)的噴砂劑在磨削后的平坦部施加微細(xì)的凹凸，從而具有粗大的主壓花和微細(xì)的次壓花，將此同形狀的一對(duì)輥用作凹凸形狀轉(zhuǎn)印裝置，在所得到的夾層玻璃用中間膜的兩面轉(zhuǎn)印無(wú)規(guī)的凹凸形狀。作為此時(shí)的轉(zhuǎn)印條件，夾層玻璃用中間膜的溫度設(shè)為80℃、上述輥的溫度設(shè)為145℃、線速設(shè)為10m/分鐘、壓線壓設(shè)為10～200kN/m。

作為第二工序，將由使用三角形斜線型磨機(jī)對(duì)表面實(shí)施了雕刻加工的金屬輥和具有65～75的JIS硬度的橡膠輥構(gòu)成的一對(duì)輥用作凹凸形狀轉(zhuǎn)印裝置，將所得到的夾層玻璃用中間膜通過(guò)該凹凸形狀轉(zhuǎn)印裝置，在夾層玻璃用中間膜的一側(cè)表面賦予底部連續(xù)的溝形狀(刻線狀)即凹部平行地等間隔形成的凹凸。作為此時(shí)的轉(zhuǎn)印條件，夾層玻璃用中間膜的溫度設(shè)為70℃、輥溫度設(shè)為145℃、線速設(shè)為10m/分鐘、壓線壓設(shè)為5～100kN/m。另外，測(cè)定刻線賦型后的膜厚，結(jié)果寬度方向的和流動(dòng)方向的膜厚為800μm，最大厚度與最小厚度之差為25μm，將厚度分布沿測(cè)定方向每隔15cm分段，對(duì)每個(gè)區(qū)間記錄最大厚度與最小厚度之差，結(jié)果差最大的區(qū)間的厚度差為10μm。

(2)夾層玻璃用中間膜的凹凸的評(píng)價(jià)

通過(guò)依據(jù)JIS B-0601(1994)的方法，測(cè)定所得到的夾層玻璃用中間膜的表面的刻線狀的凹部的間隔Sm、旋轉(zhuǎn)半徑R和刻線狀的凹部的粗糙度Rz。需要說(shuō)明的是，測(cè)定方向設(shè)為相對(duì)于刻線的垂直方向，在截止值＝2.5mm、基準(zhǔn)長(zhǎng)度＝2.5mm、評(píng)價(jià)長(zhǎng)度＝12.5mm、觸針的頂端半徑＝2μm、頂端角度＝60°、測(cè)定速度＝0.5mm/s的條件下進(jìn)行測(cè)定。

另外，使用光學(xué)顯微鏡(SONIC公司制“BS-D8000III”)，以觀察范圍20mm×20mm對(duì)夾層玻璃用中間膜的表面分別觀察5個(gè)部位，測(cè)定相鄰的凹部的間隔，在此基礎(chǔ)上算出相鄰的凹部的最底部間的最短距離的平均值，從而測(cè)定刻線狀的凹部的間隔。

另外，對(duì)于夾層玻璃用中間膜，使用單刃剃刀(Feather Safety Razor Co.,Ltd制、FAS-10)，沿著相對(duì)于刻線狀的凹部的方向的垂直方向且平行于膜厚方向，按照不使切斷面變形的方式，使剃刀不沿垂直于凹部的方向滑動(dòng)，沿著平行于厚度方向的方向擠出從而切斷，使用顯微鏡(Olympus公司制“DSX-100”)觀察該截面。以208倍的測(cè)定倍率拍攝上述截面，進(jìn)一步在將拍攝圖像放大顯示成50μm/20mm的狀態(tài)下，求出描繪與刻線狀的凹部的底部?jī)?nèi)接的圓時(shí)的該圓的半徑(即旋轉(zhuǎn)半徑R)。第一工序后的膜表面的Rz為15μm。

關(guān)于夾層玻璃用中間膜的表面和背面的凹凸的測(cè)定值示于表3。

(3)增塑劑的含量的測(cè)定

制作夾層玻璃后，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置4周。其后，利用液氮冷卻夾層玻璃從而將玻璃與夾層玻璃用中間膜剝離。將所得到的保護(hù)層和隔音層沿厚度方向切斷，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下靜置2小時(shí)后，在保護(hù)層與隔音層之間放入手指或機(jī)械，在溫度25℃、濕度30％的環(huán)境下剝離，對(duì)于保護(hù)層和隔音層分別得到10g的長(zhǎng)方形的測(cè)定試料。對(duì)于測(cè)定試料，使用索氏萃取器以二乙醚萃取增塑劑12小時(shí)后，進(jìn)行測(cè)定試料中的增塑劑的定量，求出保護(hù)層和中間層中的增塑劑的含量。

(實(shí)施例15～22、比較例5～7)

所使用的聚乙烯醇縮丁醛的乙酰基量、縮丁醛基量和羥基量按表3所示變更，通過(guò)改變第一工序的壓花輥的形狀、三角形斜線型輥從而改變賦予的凹凸的形狀，除此以外，與實(shí)施例14同樣地制備夾層玻璃用中間膜。關(guān)于實(shí)施例和比較例中得到的夾層玻璃用中間膜的表面和背面的凹凸的測(cè)定值示于表3。

(評(píng)價(jià))

對(duì)于實(shí)施例和比較例中得到的夾層玻璃用中間膜，通過(guò)以下方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。

將結(jié)果示于表1、表2和表3。

＜利用夾輥法的評(píng)價(jià)＞

(1)預(yù)壓接后殘留的壓花形狀的評(píng)價(jià)

將實(shí)施例和比較例中得到的夾層玻璃用中間膜在23℃、30RH％的環(huán)境下放置5小時(shí)后，供以后的操作。

將夾層玻璃用中間膜夾在兩片透明玻璃板(縱15cm×橫30cm×厚2.5mm)之間作為層疊體，利用第一夾輥(輥壓力2kgf/cm²)進(jìn)行1次脫氣得到層疊體。進(jìn)一步用輥式輸送機(jī)輸送該層疊體同時(shí)使其通過(guò)紅外線烘箱內(nèi)進(jìn)行加熱以使表面溫度成為50℃后用第2夾輥(輥壓力4kgf/cm²)進(jìn)行2次脫氣得到層疊體。

將所得到的層疊體進(jìn)一步載置于輥式輸送機(jī)上進(jìn)行輸送，使其通過(guò)紅外線烘箱內(nèi)進(jìn)行加熱以使層疊體的玻璃表面溫度成為85℃后，通過(guò)第3夾輥(輥壓力4kgf/cm²)進(jìn)行擠壓，從而將玻璃板與中間膜之間殘留的空氣脫氣進(jìn)行3次脫氣，結(jié)束預(yù)壓接。通過(guò)各夾輥時(shí)的夾輥間的間隙比層疊體的厚度窄1mm，夾輥的圓周速度設(shè)為5m/min。需要說(shuō)明的是，在夾層玻璃用中間膜的表面形成的刻線狀的凹部與輸送機(jī)的流動(dòng)方向的角度示于表1、表2和表3。

將預(yù)壓接結(jié)束的層疊體浸漬于液氮內(nèi)使其充分冷卻從而使中間膜表面不殘留玻璃地剝離玻璃，得到中間膜片。將所得到的中間膜片在23℃和30RH％下靜置1小時(shí)后，對(duì)于中間膜片表面使用3維表面形狀測(cè)定機(jī)(Bulker AXS公司制、Contour GT-K)，測(cè)定殘留的壓花形狀。需要說(shuō)明的是，利用3維表面形狀測(cè)定機(jī)的壓花形狀的測(cè)定在24小時(shí)以內(nèi)進(jìn)行。

測(cè)定點(diǎn)在距離用輥式輸送機(jī)輸送時(shí)的行進(jìn)方向側(cè)的玻璃端部10～20cm之間、距離左右的玻璃端部3cm的區(qū)域內(nèi)測(cè)定20點(diǎn)。每個(gè)測(cè)定視野為1.3mm×1.3mm。

根據(jù)所得到的3維形狀，利用附屬于3維表面形狀測(cè)定機(jī)的解析軟件的“Multivision解析”測(cè)量殘留的溝形狀的體積。算出體積時(shí)的基準(zhǔn)面設(shè)為玻璃與膜的剝離面，將Multivision解析條件內(nèi)的“ZeroLevel”條件設(shè)為“BackGround”并調(diào)整“By Threshold”項(xiàng)目的值而設(shè)定。

算出單位面積的平均溝體積，所測(cè)量的20點(diǎn)的平均超過(guò)1.5μm³/μm²(＝μm)的評(píng)價(jià)為“×”，為1.0μm³/μm²(＝μm)以上且1.5μm³/μm²(＝μm)以下的評(píng)價(jià)為“〇”，低于1.0μm³/μm²(＝μm)的評(píng)價(jià)為“〇〇”。需要說(shuō)明的是，平均溝體積為同一點(diǎn)的表面和背面的溝體積的平均值。

(2)夾層玻璃的發(fā)泡的評(píng)價(jià)(條件1)

將實(shí)施例和比較例中得到的夾層玻璃用中間膜在23℃、30RH％的環(huán)境下放置5小時(shí)后，供以后的操作。

將夾層玻璃用中間膜夾在兩片透明玻璃板(縱15cm×橫30cm×厚2.5mm)之間作為層疊體，利用第一夾輥(輥壓力2kgf/cm²)進(jìn)行1次脫氣得到層疊體。進(jìn)一步用輥式輸送機(jī)輸送該層疊體同時(shí)使其通過(guò)紅外線烘箱內(nèi)進(jìn)行加熱以使表面溫度成為50℃后用第2夾輥(輥壓力4kgf/cm²)進(jìn)行2次脫氣得到層疊體。

將所得到的層疊體進(jìn)一步載置于輥式輸送機(jī)上進(jìn)行輸送，使其通過(guò)紅外線烘箱內(nèi)進(jìn)行加熱以使層疊體的玻璃表面溫度成為85℃后，通過(guò)第3夾輥(輥壓力4kgf/cm²)進(jìn)行擠壓，從而將玻璃板與中間膜之間殘留的空氣脫氣進(jìn)行3次脫氣，結(jié)束預(yù)壓接。通過(guò)各夾輥時(shí)的夾輥間的間隙比層疊體的厚度窄1mm，夾輥的圓周速度設(shè)為5m/min。需要說(shuō)明的是，在夾層玻璃用中間膜的表面形成的刻線狀的凹部與輸送機(jī)的流動(dòng)方向的角度示于表1、表2和表3。

(3)夾層玻璃的發(fā)泡的評(píng)價(jià)(條件2)

將實(shí)施例和比較例中得到的夾層玻璃用中間膜在23℃、30RH％的環(huán)境下放置5小時(shí)后，供以后的操作。

將夾層玻璃用中間膜夾在兩片透明玻璃板(縱15cm×橫30cm×厚2.5mm)之間作為層疊體，利用第一夾輥(輥壓力2kgf/cm²)進(jìn)行1次脫氣得到層疊體。進(jìn)一步用輥式輸送機(jī)輸送該層疊體同時(shí)使其通過(guò)紅外線烘箱內(nèi)進(jìn)行加熱以使表面溫度成為70℃后用第2夾輥(輥壓力4kgf/cm²)進(jìn)行2次脫氣得到層疊體。

通過(guò)各夾輥時(shí)的夾輥間的間隙比層疊體的厚度窄1mm，夾輥的圓周速度設(shè)為5m/min。需要說(shuō)明的是，在夾層玻璃用中間膜的表面形成的刻線狀的凹部與輸送機(jī)的流動(dòng)方向的角度示于表1、表2和表3。

(4)夾層玻璃的發(fā)泡的評(píng)價(jià)(條件3)

將實(shí)施例和比較例中得到的夾層玻璃用中間膜在23℃、30RH％的環(huán)境下放置5小時(shí)后，供以后的操作。

將夾層玻璃用中間膜夾在兩片透明玻璃板(縱15cm×橫30cm×厚2.5mm)之間作為層疊體，利用第一夾輥(輥壓力2kgf/cm²)進(jìn)行1次脫氣得到層疊體。進(jìn)一步用輥式輸送機(jī)輸送該層疊體同時(shí)使其通過(guò)紅外線烘箱內(nèi)進(jìn)行加熱以使表面溫度成為60℃后用第2夾輥(輥壓力4kgf/cm²)進(jìn)行2次脫氣得到層疊體。

通過(guò)各夾輥時(shí)的夾輥間的間隙比層疊體的厚度窄1mm，夾輥的圓周速度設(shè)為5m/min。需要說(shuō)明的是，在夾層玻璃用中間膜的表面形成的刻線狀的凹部與輸送機(jī)的流動(dòng)方向的角度示于表1、表2和表3。

使用高壓釜裝置，將夾層玻璃的發(fā)泡的評(píng)價(jià)的條件1～3中得到的層疊體以槽內(nèi)壓力13氣壓、槽內(nèi)溫度140℃維持20分鐘后，將槽內(nèi)溫度冷卻至40℃后，減壓至壓力變成1氣壓，制作夾層玻璃。

進(jìn)一步將夾層玻璃在烘箱中以140℃保管2小時(shí)后，從烘箱取出自然冷卻3小時(shí)后，目視觀察夾層玻璃的外觀。對(duì)于各20片檢查玻璃板與夾層玻璃用中間膜之間產(chǎn)生發(fā)泡(氣泡)的片數(shù)，判定是否在距離玻璃端部1cm以上的區(qū)域產(chǎn)生氣泡。氣泡片數(shù)為5片以下的情況評(píng)價(jià)為“〇”，發(fā)泡片數(shù)為6片以上的情況評(píng)價(jià)為“×”。

＜利用真空脫氣法的評(píng)價(jià)＞

(利用真空袋方式的預(yù)壓接后脫氣性的評(píng)價(jià))

將所得到的夾層玻璃用中間膜夾在兩片透明玻璃板(縱15cm×橫15cm×厚2.5mm)之間，切去突出的部分，得到層疊體。對(duì)所得到的層疊體在烘箱內(nèi)進(jìn)行預(yù)加熱直到玻璃的表面溫度成為50℃后，移至橡膠袋內(nèi)，將橡膠袋與抽吸減壓機(jī)連接，邊在加熱的同時(shí)保持在-600mmHg的減壓下，邊按照層疊體的溫度(預(yù)壓接溫度)以18分鐘變成90℃的方式進(jìn)行加熱，然后回到大氣壓結(jié)束預(yù)壓接，得到預(yù)脫氣后層疊體。

對(duì)于所得到的預(yù)脫氣后層疊體，通過(guò)以下方法評(píng)價(jià)平行透光率。

即，依據(jù)JIS K 7105，使用濁度計(jì)(村上色彩技術(shù)研究所公司制、HM-150)測(cè)定預(yù)脫氣后層疊體的平行透光率Tp(％)。

測(cè)定位置設(shè)為預(yù)脫氣后層疊體的2條對(duì)角線交叉的中央部、從預(yù)脫氣后層疊體的各頂點(diǎn)沿對(duì)角線方向離開(kāi)5.6cm的4點(diǎn)合計(jì)5點(diǎn)，將其平均值設(shè)為Tp。

測(cè)定前以上述測(cè)定點(diǎn)為中心由層疊體切出不影響測(cè)定值的范圍的尺寸，作為測(cè)定用樣品。

需要說(shuō)明的是，夾層玻璃的透明性的降低的原因是預(yù)壓接時(shí)的脫氣不良。因此，對(duì)于夾層玻璃用中間膜的脫氣性而言，比起評(píng)價(jià)夾層玻璃的發(fā)泡性等，通過(guò)測(cè)定預(yù)脫氣后層疊體的可見(jiàn)光透過(guò)率可以更精密地評(píng)價(jià)。

【表1】

【表2】

【表3】

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

根據(jù)本發(fā)明，即使利用夾輥法也能夠提供能發(fā)揮高脫氣性、不產(chǎn)生氣泡而可視性高的夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜、使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。