本發(fā)明涉及磷肥生產(chǎn)，也涉及含磷的廢水處理，還涉及碳酸鈣的生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)：

眾所周知，輕質(zhì)碳酸鈣在飼料中起到補充鈣的作用。飼料級輕質(zhì)碳酸鈣的生產(chǎn)方法有多種，國內(nèi)主要是碳化法。碳化法是選含鈣高的石灰石入窯煅燒成石灰，經(jīng)篩去煤渣后加水消化得氫氧化鈣水溶液，泵入反應(yīng)釜中，抽窯中煅燒的尾氣二氧化碳入反應(yīng)釜，中和至pH值到接近中性，泵入離心機(jī)中脫水后烘干、研磨得到輕質(zhì)碳酸鈣粉。另外，在生產(chǎn)燒堿過程中，用苛化堿法可得到副產(chǎn)品輕質(zhì)碳酸鈣，在純堿水溶液中加入消石灰即可生產(chǎn)碳酸鈣沉淀，并同時得到燒堿水溶液，最后碳酸鈣沉淀經(jīng)脫水、干燥和粉碎制得輕質(zhì)碳酸鈣。

中國專利數(shù)據(jù)庫中涉及飼料級碳酸鈣的專利僅有2013106498730號《一種殺菌飼料添加劑碳酸鈣》1件。在磷肥酸性廢水處理工藝中，目前國內(nèi)沒有發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)碳酸鈣的相關(guān)報道和專利申請件。當(dāng)前在磷肥酸性廢水處理的傳統(tǒng)工藝，大部分企業(yè)均會采用石灰乳過量法進(jìn)行脫磷、氟處理，這為在石灰乳過量產(chǎn)生的堿性清水中提取碳酸鈣創(chuàng)造了條件。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明旨在提供一種利用磷肥工業(yè)廢水生產(chǎn)飼料級碳酸鈣的方法，開辟利用堿性清水與工業(yè)尾氣中的二氧化碳，生產(chǎn)飼料級碳 酸鈣的途徑。

本發(fā)明的利用磷肥工業(yè)廢水生產(chǎn)飼料級碳酸鈣的方法包括：

(1)先將磷肥生產(chǎn)廢水與石灰乳進(jìn)行中和反應(yīng)，去除水中大部分的磷與氟，為徹底去除廢水中磷與氟、生成較純凈的碳酸鈣創(chuàng)造條件；

(2)將第(1)步中和反應(yīng)后的料漿澄清，清液繼續(xù)與石灰乳進(jìn)行再中和反應(yīng)，然后進(jìn)行澄清處理，此時溶液中絕大部分磷氟均被沉淀在渣中，大部分為游離氫氧化鈣；

(3)將第(2)步反應(yīng)后的堿性溶液吹入含有二氧化碳的工業(yè)尾氣，使二氧化碳與溶液中氫氧化鈣反應(yīng)成為碳酸鈣沉淀，與清液分離；

(4)將產(chǎn)生的碳酸鈣沉淀進(jìn)行濃縮、脫水、干燥、包裝，即得飼料級碳酸鈣產(chǎn)品；

(5)將第(3)步反應(yīng)澄清后的清液繼續(xù)加入含有二氧化碳的工業(yè)尾氣，直到水質(zhì)變得清澈、各項污染指標(biāo)達(dá)到《磷肥工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》后排放。

上述方法的第(1)步中，所述磷肥生產(chǎn)廢水為含磷氟的酸性廢水；所述石灰乳是用氧化鈣含量大于75％的生石灰與水進(jìn)行30min以上消化反應(yīng)制得的乳化溶液，其氫氧化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％；所述中和控制的pH指標(biāo)為5.5～7.5，中和后溶液中磷含量[P]控制在≤1500ppm、氟含量[F]控制在≤25×10^-6(25ppm)。

上述方法的第(2)步中，所述再中和反應(yīng)控制的pH在11.5以上，中和后的溶液中磷氟含量小于1×10^－5(10ppm)。

上述方法的第(3)步中，所述溶液中的pH控制在8～10。

上述方法的第(4)步中，所述濃縮、脫水、干燥均為常規(guī)工藝； 所述飼料級碳酸鈣產(chǎn)品細(xì)度為700目～800目。

上述方法的第(5)步中，所述水質(zhì)變得清澈時的pH值為6～8。

發(fā)明人指出：當(dāng)磷肥生產(chǎn)廢水的pH值大于5時，可省去第(1)步中和反應(yīng)，直接進(jìn)行第(2)步的中和反應(yīng)。

本發(fā)明方法開辟了一條用磷肥生產(chǎn)廢水生產(chǎn)飼料級碳酸鈣的途徑，與傳統(tǒng)磷肥酸性廢水處理工藝結(jié)合，從而降低磷肥酸性磷氟廢水處理成本，為磷肥廢水處理工藝的資源化利用開創(chuàng)了新的思路，本發(fā)明能生產(chǎn)外觀均勻、潔白的高品質(zhì)飼料碳酸鈣鹽產(chǎn)品。經(jīng)處理后的廢水水質(zhì)完全能滿足《磷肥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，本發(fā)明工藝簡單，控制容易，適用于磷肥生產(chǎn)企業(yè)，具有較為廣泛的推廣價值。

具體實施方式

以下實施例用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案：

某磷肥廠生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢水，磷含量[P]、氟含量[F]分別在0.8％、0.5％，pH值為1.69。該磷肥廠用本發(fā)明方法生產(chǎn)飼料級碳酸鈣：

先將磷肥生產(chǎn)廢水與石灰乳進(jìn)行中和反應(yīng)，控制的pH指標(biāo)為5.5～7.5，去除水中大部分的磷與氟；石灰乳是用氧化鈣含量大于75％的生石灰與水進(jìn)行30min以上消化反應(yīng)制得的乳化溶液，其氫氧化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％；中和后溶液中磷含量[P]控制在1200ppm、氟含量[F]控制在22ppm；之后，將中和反應(yīng)后的料漿澄清，清液繼續(xù)與石灰乳進(jìn)行再中和反應(yīng)，控制的pH在11.5以上，然后澄清，再中和反應(yīng)中和后的溶液中磷氟含量＜1×10^－5(10ppm)；接著將含有二氧化碳的工業(yè)尾氣吹入反應(yīng)后的堿性溶液，使二氧化碳與溶液中氫氧化鈣反應(yīng)成為碳酸鈣沉淀，與清液分離，溶液中的pH控制 在8～10，產(chǎn)生的碳酸鈣沉淀進(jìn)行濃縮、脫水、干燥、包裝，即得細(xì)度為700目的飼料級碳酸鈣產(chǎn)品；

前面反應(yīng)澄清后的清液繼續(xù)加入含有二氧化碳的工業(yè)尾氣，直到水質(zhì)變得清澈、pH值為6～8、各項污染指標(biāo)達(dá)到《磷肥工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》后排放。