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      一種Fe2AlB2材料的合成方法與流程

      文檔序號(hào):12390223閱讀:450來源:國知局

      本發(fā)明涉及一種Fe2AlB2材料的合成方法。



      背景技術(shù):

      傳統(tǒng)氣體壓縮式制冷已經(jīng)廣泛應(yīng)用于各種場合,但氣體壓縮式制冷效率低和危害環(huán)境這兩個(gè)缺點(diǎn)變得日益明顯;磁制冷因具有高效節(jié)能、無環(huán)境污染、運(yùn)行可靠、尺寸小、重量輕等優(yōu)點(diǎn),且完全具有替換氣體壓縮制冷的可能,引起了廣泛的關(guān)注。目前較為成熟的磁制冷材料代表性的有GdSiGe(GSG)合金、MnFe(P1-xAsx)合金、FeRh合金、LaFeSi13合金和Heusler合金,以及這個(gè)合金的變形體。但這些材料存在著原料成本高、熱滯與磁滯較大、居里溫度較低、遠(yuǎn)離室溫等缺點(diǎn)。1969年首次Fe2AlB2被成功合成,并且發(fā)現(xiàn)它具有鐵磁與順磁特征,還具有較高的等溫磁熵變?chǔ)M和絕熱溫變?chǔ)ad,合適的居里溫度;后續(xù)研究者也陸續(xù)發(fā)現(xiàn)研究了它具備室溫磁制冷材料的潛力,也有研究者發(fā)現(xiàn)了它與其他三元層狀硼化物有相似的結(jié)構(gòu)特征。

      雖然Fe2AlB2擁有很好的應(yīng)用前景與潛力,但是Fe2AlB2的研究剛剛起步,近幾年一些學(xué)者合成了純度較高的單晶Fe2AlB2,但制備時(shí)間都非常長,而且不能合成較大的塊體結(jié)構(gòu),從而阻礙了對(duì)Fe2AlB2研究的開展?,F(xiàn)有技術(shù)中Fe2AlB2主要采用電弧熔煉的方法合成,如Tan等人采用電弧熔煉法時(shí)以Al:Fe:B=3:2:2的比例將預(yù)料壓制成10mm小球再用電弧熔煉法處理,并在900℃的真空環(huán)境下退火7天,并用稀釋的鹽酸處理10分鐘去除Fe4Al13雜質(zhì),獲得了純度較高的Fe2AlB2;Lewis等人同樣以將原料同樣以Al:Fe:B=3:2:2的比例混合后進(jìn)行電弧熔煉處理,然后再切割成薄片結(jié)構(gòu),最后在1000℃的真空環(huán)境中煅燒14天。獲得了Fe2AlB2小尺寸的塊體。以上合成方法都有著合成時(shí)間過長、工藝復(fù)雜、需要真空環(huán)境、長時(shí)間保溫、電能消耗大、塊體結(jié)構(gòu)尺寸小且致密化較差和不利于工程應(yīng)用等諸多缺點(diǎn)。而且到目前為止還沒有關(guān)于Fe2AlB2大尺寸塊體合成方法的報(bào)道。



      技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

      本發(fā)明為了解決現(xiàn)有技術(shù)中Fe2AlB2材料的合成方法成本高、工藝復(fù)雜、工藝時(shí)間長、耗能高的問題,提出了一種Fe2AlB2材料的合成方法。

      一種Fe2AlB2材料的合成方法,F(xiàn)e2AlB2材料為粉體時(shí),該方法按以下步驟進(jìn)行:

      一、按照摩爾比為2:x:y稱取鐵粉、鋁粉和硼粉做為原料,其中x=0.5~1.5,y=1.5~2.5;

      將稱取的原料置于80℃真空條件下干燥20~30小時(shí);所述鐵粉的純度≥99%,鋁粉的

      純度≥99%,硼粉的純度≥99%;

      二、將步驟一稱取的原料與鐵球混合放入球磨罐中球磨10~30小時(shí),分離出鐵球得到均勻混合的原料粉末;所述原料與鐵球的質(zhì)量比為1:3;

      三、將步驟二得到的原料粉末裝入氧化鋁坩堝中,置于管式爐中,在管式爐內(nèi)部為真空狀態(tài)或惰性氣體保護(hù)氣氛下將原料粉末加熱至1200℃~1350℃,保溫0.5~5個(gè)小時(shí),然后自然降溫至室溫,取出氧化鋁坩堝中的粉末,即得到Fe2AlB2材料粉體;

      所述惰性氣體保護(hù)氣氛為氬氣氣氛;所述氬氣氣氛的壓力為0.01MPa~1MPa。

      一種Fe2AlB2材料的合成方法,F(xiàn)e2AlB2材料為塊體時(shí),該方法按以下步驟進(jìn)行:

      一、按照摩爾比為2:x:y稱取鐵粉、鋁粉和硼粉做為原料,其中x=0.5~1.5,y=1.5~2.5;

      將稱取的原料置于80℃真空條件下干燥20~30小時(shí);所述鐵粉的純度≥99%,鋁粉的

      純度≥99%,硼粉的純度≥99%;

      二、將步驟一稱取的原料與鐵球混合放入球磨罐中球磨10~30小時(shí),分離出鐵球得到均勻混合的原料粉末;所述原料與鐵球的質(zhì)量比為1:3;

      三、將步驟二得到的原料粉末裝入石墨模具中,然后放入高溫真空熱壓爐中,向原料粉末施加20MPa~40MPa的壓力,在高溫真空熱壓爐中為真空狀態(tài)或惰性氣體保護(hù)氣氛下將原料粉末加熱至1200℃~1350℃,保溫0.5~5個(gè)小時(shí),用循環(huán)水將高溫真空熱壓爐冷卻至室溫后,取出石墨模具,得到Fe2AlB2材料塊體;所述惰性氣體保護(hù)氣氛為氬氣氣氛;所述氬氣氣氛的壓力為0.01MPa~1MPa。

      本發(fā)明具備以下有益效果:

      1、本發(fā)明采用電弧熔煉方法的相同原料,以鐵粉、鋁粉和硼粉制備出較高純度的Fe2AlB2,原材料價(jià)格低,可以節(jié)省生產(chǎn)成本;

      2、本發(fā)明工藝設(shè)備簡單,只需要通電提供能量,工藝成本低,且采用的高溫真空管式爐或高溫真空熱壓爐,這兩種設(shè)備是工程材料制備中普遍應(yīng)用的設(shè)備,這兩種設(shè)備對(duì)工作環(huán)境要求低,安全易操作;且本發(fā)明利用真空管式爐或高溫真空熱壓爐分別制備出粉體材料和較大尺寸的塊體材料,有利于實(shí)現(xiàn)工程應(yīng)用;

      3、本發(fā)明合成時(shí)間短,生產(chǎn)效率高,無需長時(shí)間保溫,主要的工藝過程在2~4小時(shí)內(nèi)完成,降溫需要8個(gè)小時(shí)左右,而電弧熔煉法電弧處理雖然需要很短時(shí)間,但是需要7~14天的保溫時(shí)間,電弧熔煉方法需要稀鹽酸去除Fe4Al13雜質(zhì)從而獲得高純度Fe2AlB2,本發(fā)明節(jié)省了這個(gè)工藝,所以本發(fā)明的方法可以大量減少生產(chǎn)的能源消耗和材料,從而節(jié)省生產(chǎn)成本;

      4、本發(fā)明制備材料的方法得到的產(chǎn)品通過XRD測試,確定合成了較高純度的Fe2AlB2;通過高分辨率透射電子顯微鏡觀察可知,本發(fā)明方法制備的Fe2AlB2是一種三元過渡金屬陶瓷材料,晶體結(jié)構(gòu)為斜方晶體,其中B原子之間組成鋸齒狀的鏈形結(jié)構(gòu),每條鏈上的兩個(gè)B原子與同一個(gè)鐵原子結(jié)合,組成一個(gè)[Fe2B2]的平板結(jié)構(gòu),每一層平板之間由Al原子分開;

      5、本發(fā)明制備出的Fe2AlB2通過測試M-H曲線的方法測得Fe2AlB2的居里溫度約為300K,等溫磁熵變約為ΔSM為4Jkg-1K-1(2T),絕熱溫度約為ΔTad為1.8K(2T),達(dá)到了現(xiàn)有方法制備的Fe2AlB2的居里溫度280~310K、等溫磁熵變?chǔ)M 3.8~4.5Jkg-1K-1(2T)和絕熱溫度ΔTad1.5~2K(2T)。

      具體實(shí)施方式:

      本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉具體實(shí)施方式,還包括各具體實(shí)施方式間的任意合理組合。

      具體實(shí)施方式一:本實(shí)施方式Fe2AlB2材料的合成方法,F(xiàn)e2AlB2材料為粉體時(shí),該方法按以下步驟進(jìn)行:

      一、按照摩爾比為2:x:y稱取鐵粉、鋁粉和硼粉做為原料,其中x=0.5~1.5,y=1.5~2.5;

      將稱取的原料置于80℃真空條件下干燥20~30小時(shí);

      二、將步驟一稱取的原料與鐵球混合放入球磨罐中球磨10~30小時(shí),分離出鐵球得到均勻混合的原料粉末;

      三、將步驟二得到的原料粉末裝入氧化鋁坩堝中,置于管式爐中,在管式爐內(nèi)部為真空狀態(tài)或惰性氣體保護(hù)氣氛下將原料粉末加熱至1200℃~1350℃,保溫0.5~5個(gè)小時(shí),然后自然降溫至室溫,取出氧化鋁坩堝中的粉末,即得到Fe2AlB2材料粉體。

      本實(shí)施方式具備以下有益效果:

      1、本實(shí)施方式采用電弧熔煉方法的相同原料,以鐵粉、鋁粉和硼粉制備出較高純度的Fe2AlB2,原材料價(jià)格低,可以節(jié)省生產(chǎn)成本;

      2、本實(shí)施方式工藝設(shè)備簡單,只需要通電提供能量,工藝成本低,且采用的高溫真空管式爐,這種設(shè)備是工程材料制備中普遍應(yīng)用的設(shè)備,這種設(shè)備對(duì)工作環(huán)境要求低,安全易操作;且本實(shí)施方式利用高溫真空熱壓爐制備出粉體材料有利于實(shí)現(xiàn)工程應(yīng)用;

      3、本實(shí)施方式合成時(shí)間短,生產(chǎn)效率高,無需長時(shí)間保溫,主要的工藝過程在2~4小時(shí)內(nèi)完成,降溫需要8個(gè)小時(shí)左右,而電弧熔煉法電弧處理雖然需要很短時(shí)間,但是需要7~14天的保溫時(shí)間,電弧熔煉方法需要稀鹽酸去除Fe4Al13雜質(zhì)從而獲得高純度Fe2AlB2,本實(shí)施方式節(jié)省了這個(gè)工藝,所以本實(shí)施方式的方法可以大量減少生產(chǎn)的能源消耗和材料,從而節(jié)省生產(chǎn)成本;

      4、本實(shí)施方式制備材料的方法得到的產(chǎn)品通過XRD測試,確定合成了較高純度的Fe2AlB2;通過高分辨率透射電子顯微鏡觀察可知,本實(shí)施方式方法制備的Fe2AlB2是一種三元過渡金屬陶瓷材料,晶體結(jié)構(gòu)為斜方晶體,其中B原子之間組成鋸齒狀的鏈形結(jié)構(gòu),每條鏈上的兩個(gè)B原子與同一個(gè)鐵原子結(jié)合,組成一個(gè)[Fe2B2]的平板結(jié)構(gòu),每一層平板之間由Al原子分開;

      5、本實(shí)施方式制備出的Fe2AlB2通過測試M-H曲線的方法測得Fe2AlB2的居里溫度約為300K,等溫磁熵變約為ΔSM為4Jkg-1K-1(2T),絕熱溫度約為ΔTad為1.8K(2T),達(dá)到了現(xiàn)有方法制備的Fe2AlB2的居里溫度280~310K、等溫磁熵變?chǔ)M 3.8~4.5Jkg-1K-1(2T)和絕熱溫度ΔTad1.5~2K(2T)。

      具體實(shí)施方式二:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一不同的是:步驟一所述鐵粉的純度≥99%,鋁粉的純度≥99%,硼粉的純度≥99%。其他步驟和參數(shù)與具體實(shí)施方式一相同。

      具體實(shí)施方式三:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一或二不同的是:步驟三所述惰性氣體保護(hù)氣氛為氬氣氣氛。其他步驟和參數(shù)與具體實(shí)施方式一或二相同。

      具體實(shí)施方式四:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式三不同的是:所述氬氣氣氛的壓力為0.01MPa~1MPa。其他步驟和參數(shù)與具體實(shí)施方式三相同。

      具體實(shí)施方式五:本實(shí)施方式Fe2AlB2材料的合成方法,F(xiàn)e2AlB2材料為塊體時(shí),該方法按以下步驟進(jìn)行:

      一、按照摩爾比為2:x:y稱取鐵粉、鋁粉和硼粉做為原料,其中x=0.5~1.5,y=1.5~2.5;

      將稱取的原料置于80℃真空條件下干燥20~30小時(shí);

      二、將步驟一稱取的原料與鐵球混合放入球磨罐中球磨10~30小時(shí),分離出鐵球得到均勻混合的原料粉末;

      三、將步驟二得到的原料粉末裝入石墨模具中,然后放入高溫真空熱壓爐中,向原料粉末施加20MPa~40MPa的壓力,在高溫真空熱壓爐中為真空狀態(tài)或惰性氣體保護(hù)氣氛下將原料粉末加熱至1200℃~1350℃,保溫0.5~5個(gè)小時(shí),用循環(huán)水將高溫真空熱壓爐冷卻至室溫后,取出石墨模具,得到Fe2AlB2材料塊體。

      本實(shí)施方式具備以下有益效果:

      1、本實(shí)施方式采用電弧熔煉方法的相同原料,以鐵粉、鋁粉和硼粉制備出較高純度的Fe2AlB2,原材料價(jià)格低,可以節(jié)省生產(chǎn)成本;

      2、本實(shí)施方式工藝設(shè)備簡單,只需要通電提供能量,工藝成本低,且采用的高溫真空熱壓爐,這種設(shè)備是工程材料制備中普遍應(yīng)用的設(shè)備,這種設(shè)備對(duì)工作環(huán)境要求低,安全易操作;且本實(shí)施方式利用高溫真空熱壓爐制備出較大尺寸的塊體材料,有利于實(shí)現(xiàn)工程應(yīng)用;

      3、本實(shí)施方式合成時(shí)間短,生產(chǎn)效率高,無需長時(shí)間保溫,主要的工藝過程在2~4小時(shí)內(nèi)完成,降溫需要8個(gè)小時(shí)左右,而電弧熔煉法電弧處理雖然需要很短時(shí)間,但是需要7~14天的保溫時(shí)間,電弧熔煉方法需要稀鹽酸去除Fe4Al13雜質(zhì)從而獲得高純度Fe2AlB2,本實(shí)施方式節(jié)省了這個(gè)工藝,所以本實(shí)施方式的方法可以大量減少生產(chǎn)的能源消耗和材料,從而節(jié)省生產(chǎn)成本;

      4、本實(shí)施方式制備材料的方法得到的產(chǎn)品通過XRD測試,確定合成了較高純度的Fe2AlB2;通過高分辨率透射電子顯微鏡觀察可知,本實(shí)施方式方法制備的Fe2AlB2是一種三元過渡金屬陶瓷材料,晶體結(jié)構(gòu)為斜方晶體,其中B原子之間組成鋸齒狀的鏈形結(jié)構(gòu),每條鏈上的兩個(gè)B原子與同一個(gè)鐵原子結(jié)合,組成一個(gè)[Fe2B2]的平板結(jié)構(gòu),每一層平板之間由Al原子分開;

      5、本實(shí)施方式制備出的Fe2AlB2通過測試M-H曲線的方法測得Fe2AlB2的居里溫度約為300K,等溫磁熵變約為ΔSM為4Jkg-1K-1(2T),絕熱溫度約為ΔTad為1.8K(2T),達(dá)到了現(xiàn)有方法制備的Fe2AlB2的居里溫度280~310K、等溫磁熵變?chǔ)M 3.8~4.5Jkg-1K-1(2T)和絕熱溫度ΔTad1.5~2K(2T)。

      具體實(shí)施方式六:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式五不同的是:步驟一所述鐵粉的純度≥99%,鋁粉的純度≥99%,硼粉的純度≥99%。其他步驟和參數(shù)與具體實(shí)施方式五相同。

      具體實(shí)施方式七:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式五或六不同的是:步驟三所述惰性氣體保護(hù)氣氛為氬氣氣氛。其他步驟和參數(shù)與具體實(shí)施方式五或六相同。

      具體實(shí)施方式八:本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式七不同的是:所述氬氣氣氛的壓力為0.01MPa~1MPa。其他步驟和參數(shù)與具體實(shí)施方式七相同。

      用以下實(shí)施例驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果:

      實(shí)施例1

      本實(shí)施例Fe2AlB2材料的合成方法,F(xiàn)e2AlB2材料為粉體時(shí),該方法按以下步驟進(jìn)行:

      一、按照摩爾比為2:x:y稱取鐵粉、鋁粉和硼粉做為原料,其中x=1,y=2;將稱

      取的原料置于80℃真空條件下干燥24小時(shí);所述鐵粉的純度≥99%,鋁粉的純度

      ≥99%,硼粉的純度≥99%;

      二、將步驟一稱取的原料與鐵球混合放入球磨罐中球磨24小時(shí),分離出鐵球得到均勻混合的原料粉末;所述原料與鐵球的質(zhì)量比為1:3;

      三、將步驟二得到的原料粉末裝入氧化鋁坩堝中,置于管式爐中,在管式爐內(nèi)部為惰性氣體保護(hù)氣氛下將原料粉末加熱至1300℃,保溫1個(gè)小時(shí),然后自然降溫至室溫,取出氧化鋁坩堝中的粉末,即得到Fe2AlB2材料粉體;所述惰性氣體保護(hù)氣氛為氬氣氣氛;所述氬氣氣氛的壓力為0.1MPa。

      本實(shí)施例具備以下有益效果:

      1、本實(shí)施例采用電弧熔煉方法的相同原料,以鐵粉、鋁粉和硼粉制備出較高純度的Fe2AlB2,原材料價(jià)格低,可以節(jié)省生產(chǎn)成本;

      2、本實(shí)施例工藝設(shè)備簡單,只需要通電提供能量,工藝成本低,且采用的高溫真空管式爐,這種設(shè)備是工程材料制備中普遍應(yīng)用的設(shè)備,這種設(shè)備對(duì)工作環(huán)境要求低,安全易操作;且本實(shí)施例利用真空管式爐制備出粉體材料,有利于實(shí)現(xiàn)工程應(yīng)用;

      3、本實(shí)施例合成時(shí)間短,生產(chǎn)效率高,無需長時(shí)間保溫,主要的工藝過程在2~4小時(shí)內(nèi)完成,降溫需要8個(gè)小時(shí)左右,而電弧熔煉法電弧處理雖然需要很短時(shí)間,但是需要7~14天的保溫時(shí)間,電弧熔煉方法需要稀鹽酸去除Fe4Al13雜質(zhì)從而獲得高純度Fe2AlB2,本實(shí)施例節(jié)省了這個(gè)工藝,所以本實(shí)施例的方法可以大量減少生產(chǎn)的能源消耗和材料,從而節(jié)省生產(chǎn)成本;

      4、本實(shí)施例制備材料的方法得到的產(chǎn)品通過XRD測試,確定合成了較高純度的Fe2AlB2;通過高分辨率透射電子顯微鏡觀察可知,本實(shí)施例方法制備的Fe2AlB2是一種三元過渡金屬陶瓷材料,晶體結(jié)構(gòu)為斜方晶體,其中B原子之間組成鋸齒狀的鏈形結(jié)構(gòu),每條鏈上的兩個(gè)B原子與同一個(gè)鐵原子結(jié)合,組成一個(gè)[Fe2B2]的平板結(jié)構(gòu),每一層平板之間由Al原子分開;

      5、本實(shí)施例制備出的Fe2AlB2通過測試M-H曲線的方法測得Fe2AlB2的居里溫度約為300K,等溫磁熵變約為ΔSM為4Jkg-1K-1(2T),絕熱溫度約為ΔTad為1.8K(2T),達(dá)到了現(xiàn)有方法制備的Fe2AlB2的居里溫度280~310K、等溫磁熵變?chǔ)M 3.8~4.5Jkg-1K-1(2T)和絕熱溫度ΔTad1.5~2K(2T)。

      實(shí)施例2

      本實(shí)施例Fe2AlB2材料的合成方法,F(xiàn)e2AlB2材料為塊體時(shí),該方法按以下步驟進(jìn)行:

      一、按照摩爾比為2:x:y稱取鐵粉、鋁粉和硼粉做為原料,其中x=1,y=2;將稱

      取的原料置于80℃真空條件下干燥24小時(shí);所述鐵粉的純度≥99%,鋁粉的純度

      ≥99%,硼粉的純度≥99%;

      二、將步驟一稱取的原料與鐵球混合放入球磨罐中球磨24小時(shí),分離出鐵球得到均勻混合的原料粉末;所述原料與鐵球的質(zhì)量比為1:3;

      三、將步驟二得到的原料粉末裝入石墨模具中,然后放入高溫真空熱壓爐中,向原料粉末施加40MPa的壓力,在惰性氣體保護(hù)氣氛下將原料粉末加熱至1300℃,保溫1個(gè)小時(shí),用循環(huán)水將高溫真空熱壓爐冷卻至室溫后,取出石墨模具,得到Fe2AlB2材料塊體;所述惰性氣體保護(hù)氣氛為氬氣氣氛;所述氬氣氣氛的壓力為0.05MPa。

      本實(shí)施例具備以下有益效果:

      1、本實(shí)施例采用電弧熔煉方法的相同原料,以鐵粉、鋁粉和硼粉制備出較高純度的Fe2AlB2,原材料價(jià)格低,可以節(jié)省生產(chǎn)成本;

      2、本實(shí)施例工藝設(shè)備簡單,只需要通電提供能量,工藝成本低,且采用的高溫真空熱壓爐,這種設(shè)備是工程材料制備中普遍應(yīng)用的設(shè)備,這種設(shè)備對(duì)工作環(huán)境要求低,安全易操作;且本實(shí)施例利用高溫真空熱壓爐制備出較大尺寸的塊體材料,有利于實(shí)現(xiàn)工程應(yīng)用;

      3、本實(shí)施例合成時(shí)間短,生產(chǎn)效率高,無需長時(shí)間保溫,主要的工藝過程在2~4小時(shí)內(nèi)完成,降溫需要8個(gè)小時(shí)左右,而電弧熔煉法電弧處理雖然需要很短時(shí)間,但是需要7~14天的保溫時(shí)間,電弧熔煉方法需要稀鹽酸去除Fe4Al13雜質(zhì)從而獲得高純度Fe2AlB2,本實(shí)施例節(jié)省了這個(gè)工藝,所以本實(shí)施例的方法可以大量減少生產(chǎn)的能源消耗和材料,從而節(jié)省生產(chǎn)成本;

      4、本實(shí)施例制備材料的方法得到的產(chǎn)品通過XRD測試,確定合成了較高純度的Fe2AlB2;通過高分辨率透射電子顯微鏡觀察可知,本實(shí)施例方法制備的Fe2AlB2是一種三元過渡金屬陶瓷材料,晶體結(jié)構(gòu)為斜方晶體,其中B原子之間組成鋸齒狀的鏈形結(jié)構(gòu),每條鏈上的兩個(gè)B原子與同一個(gè)鐵原子結(jié)合,組成一個(gè)[Fe2B2]的平板結(jié)構(gòu),每一層平板之間由Al原子分開;

      5、本實(shí)施例制備出的Fe2AlB2通過測試M-H曲線的方法測得Fe2AlB2的居里溫度約為300K,等溫磁熵變約為ΔSM為4Jkg-1K-1(2T),絕熱溫度約為ΔTad為1.8K(2T),達(dá)到了現(xiàn)有方法制備的Fe2AlB2的居里溫度280~310K、等溫磁熵變?chǔ)M 3.8~4.5Jkg-1K-1(2T)和絕熱溫度ΔTad1.5~2K(2T)。

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