本發(fā)明涉及一種用于獲得夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜。另外,本發(fā)明涉及一種使用上述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
背景技術(shù):
夾層玻璃即使受到外部沖擊而破損,玻璃碎片的飛散量也較少,安全性?xún)?yōu)異。因此,上述夾層玻璃被廣泛用于汽車(chē)、軌道車(chē)輛、飛機(jī)、船舶及建筑物等。上述夾層玻璃通過(guò)在2片玻璃板之間夾入夾層玻璃用中間膜而制造。
作為上述夾層玻璃用中間膜,包括:具有1層結(jié)構(gòu)的單層中間膜和具有2層以上結(jié)構(gòu)的多層中間膜。
作為上述夾層玻璃用中間膜的一例,下述專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)有一種隔音層,其包含縮醛化度為60~85摩爾%的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份、堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少一種金屬鹽0.001~1.0重量份、超過(guò)30重量份的增塑劑。該隔音層能夠以單層用作中間膜。
另外,下述專(zhuān)利文獻(xiàn)1中還記載了上述隔音層與其它層疊層而成的多層中間膜。疊層于隔音層的其它層包含縮醛化度為60~85摩爾%的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份、堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少一種金屬鹽0.001~1.0重量份、及30重量份以下的增塑劑。
下述專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了具有33℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物層即中間膜。
下述專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了寬度方向的厚度分布為10%以下且揮發(fā)成分為1.0質(zhì)量%以下的聚乙烯醇縮醛類(lèi)樹(shù)脂膜。該聚乙烯醇縮醛類(lèi)樹(shù)脂膜中,對(duì)從寬度方向起向兩端至膜整體寬度的5%內(nèi)側(cè)部分以150℃分別加熱30分鐘時(shí),將平行于膜且垂直于寬度方向的運(yùn)輸方向的熱收縮率大的一方的值設(shè)為熱收縮率md1,將另一值設(shè)為熱收縮率md2,將對(duì)膜的寬度方向的中央部分以150℃加熱30分鐘時(shí)平行于膜且垂直于寬度方向的運(yùn)輸方向的熱收縮率設(shè)為熱收縮率md3,在該情況下,熱收縮率md1、熱收縮率md2及熱收縮率md3均為3~20%。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本專(zhuān)利特開(kāi)2007-070200號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)2:us2013/0236711a1
專(zhuān)利文獻(xiàn)3:wo2012/133668a1
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題
夾層玻璃例如被作為車(chē)輛的擋風(fēng)玻璃使用。例如,近年來(lái),為了改善車(chē)輛的油耗,探討減薄用于夾層玻璃的玻璃板。但是,存在如果減薄用于夾層玻璃的玻璃板,則夾層玻璃的剛性降低的問(wèn)題。
另外,作為提高夾層玻璃的剛性的方法,正在探討使中間膜在物理上變硬的方法。
通常,在高溫(高壓釜(140℃、20分鐘))的環(huán)境下對(duì)在2片玻璃板之間疊層中間膜而成的疊層體進(jìn)行貼合并使得中間膜從玻璃板的端部溢出(溢出邊),切除從玻璃板的端部溢出的中間膜(剪邊),由此制造夾層玻璃。當(dāng)使用硬的中間膜制造夾層玻璃時(shí),存在剪邊變得困難的問(wèn)題。結(jié)果存在夾層玻璃的制造效率降低的問(wèn)題。
本發(fā)明的目的在于,提供一種可以提高夾層玻璃的制造效率的夾層玻璃用中間膜。另外,本發(fā)明的目的在于,提供一種使用上述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
用于解決技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案
根據(jù)本發(fā)明寬泛的方面,提供一種夾層玻璃用中間膜,其具有1層結(jié)構(gòu)或2層以上的結(jié)構(gòu),其中,
所述夾層玻璃用中間膜具有包含熱塑性樹(shù)脂的第一層,
所述第一層的軟化點(diǎn)為60℃以上,
中間膜具有md方向和td方向,
就對(duì)下述第一內(nèi)側(cè)部分、下述第二內(nèi)側(cè)部分及下述中央部分分別在140℃下加熱20分鐘時(shí)的熱收縮率而言,
下述熱收縮率md1max、下述熱收縮率md2max、以及下述熱收縮率md3max均為45%以下,
第一內(nèi)側(cè)部分表示:在將中間膜的td方向的一端和另一端之間的距離設(shè)為x時(shí),從中間膜的td方向的一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分,并且為5cm見(jiàn)方的部分,
第二內(nèi)側(cè)部分表示:在將中間膜的td方向的一端和另一端之間的距離設(shè)為x時(shí),從中間膜的td方向的另一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分,并且為5cm見(jiàn)方的部分,
中央部分表示:在將中間膜的td方向的一端和另一端之間的距離設(shè)為x時(shí),從中間膜的td方向的一端及另一端分別朝向內(nèi)側(cè)為0.5x的距離的部分,且為5cm見(jiàn)方的部分,
熱收縮率md1max及熱收縮率md1min:在第一內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率不同的情況下,將熱收縮率高的邊的熱收縮率設(shè)為md1max,將熱收縮率低的邊的熱收縮率設(shè)為md1min,在第一內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率相同的情況下,將一邊的熱收縮率設(shè)為md1max,將另一邊的熱收縮率設(shè)為md1min,
熱收縮率md2max及熱收縮率md2min:在第二內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率不同的情況下,將熱收縮率高的邊的熱收縮率設(shè)為md2max,將熱收縮率低的邊的熱收縮率設(shè)為md2min,在第二內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率相同的情況下,將一邊的熱收縮率設(shè)為md2max,將另一邊的熱收縮率設(shè)為md2min,
熱收縮率md3max及熱收縮率md3min:在中央部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率不同的情況下,將熱收縮率高的邊的熱收縮率設(shè)為md3max,將熱收縮率低的邊的熱收縮率設(shè)為md3min,在中央部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率相同的情況下,將一邊的熱收縮率設(shè)為md3max,將另一邊的熱收縮率設(shè)為md3min。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個(gè)特定方面,所述第一層的軟化點(diǎn)為61.5℃以上。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個(gè)特定方面,所述第一層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為35℃以上。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個(gè)特定方面,所述中間膜具備包含熱塑性樹(shù)脂的第二層,在所述第二層的第一表面?zhèn)扰渲糜兴龅谝粚印?/p>
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個(gè)特定方面,所述第一層中的所述熱塑性樹(shù)脂是聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂,所述第二層中的所述熱塑性樹(shù)脂是聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個(gè)特定方面,所述第一層中的所述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的羥基含有率比所述第二層中的所述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的羥基含有率多9.5摩爾%以上。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個(gè)特定方面,所述第二層包含填料。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個(gè)特定方面,所述中間膜具備包含熱塑性樹(shù)脂的第三層,在所述第二層的與所述第一表面相反的一側(cè)的第二表面?zhèn)扰渲糜兴龅谌龑印?/p>
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個(gè)特定方面,所述第一層中的所述熱塑性樹(shù)脂是聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂,所述第一層中的所述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的羥基含有率為33摩爾%以上。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個(gè)特定方面,所述第一層含有增塑劑,相對(duì)于所述第一層中的所述熱塑性樹(shù)脂100重量份,所述第一層中的所述增塑劑的含量為25重量份以上、35重量份以下。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個(gè)特定方面,所述熱收縮率md1max、所述熱收縮率md2max、及所述熱收縮率md3max均為40%以下。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個(gè)特定方面,所述熱收縮率md1min、所述熱收縮率md2min、及所述熱收縮率md3min均為20%以上。
根據(jù)本發(fā)明的寬泛的方面,提供一種夾層玻璃,其具備:第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件、以及所述夾層玻璃用中間膜,在所述第一夾層玻璃部件和所述第二夾層玻璃部件之間配置有所述夾層玻璃用中間膜。
發(fā)明效果
本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜具有1層結(jié)構(gòu)或2層以上的結(jié)構(gòu),其具有包含熱塑性樹(shù)脂的第一層,所述第一層的軟化點(diǎn)為60℃以上,中間膜具有md方向與td方向,對(duì)于將所述第一內(nèi)側(cè)部分、所述第二內(nèi)側(cè)部分及所述中央部分別在140℃下加熱20分鐘時(shí)的熱收縮率,所述熱收縮率md1max、所述熱收縮率md2max、及所述熱收縮率md3max均為45%以下,因此,可以提高夾層玻璃的制造效率。
附圖說(shuō)明
圖1是示意性表示本發(fā)明第一實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜的剖視圖;
圖2是示意性表示本發(fā)明第二實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜的剖視圖;
圖3是示意性表示使用圖1所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖視圖;
圖4是示意性表示使用圖2所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖視圖;
圖5是用于說(shuō)明用于測(cè)定熱收縮率的測(cè)定對(duì)象物(中間膜)的圖。
具體實(shí)施方式
以下,詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)如下問(wèn)題,在將夾層玻璃用中間膜暴露在制造夾層玻璃時(shí)的高溫環(huán)境下時(shí),硬的夾層玻璃用中間膜與相對(duì)柔軟的夾層玻璃用中間膜相比,容易沿著夾層玻璃用中間膜的md方向收縮。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下問(wèn)題,夾層玻璃用中間膜硬,而且因夾層玻璃用中間膜的收縮而導(dǎo)致耳部加厚,由此,難以進(jìn)行剪邊加工。而且,本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)如下問(wèn)題,含有軟化點(diǎn)為60℃以上的熱塑性樹(shù)脂層的夾層玻璃用中間膜在高溫(例如高壓釜(140℃、20分鐘))的環(huán)境下,容易沿著夾層玻璃用中間膜的md方向收縮。
本發(fā)明為了解決上述技術(shù)問(wèn)題而具備以下的技術(shù)方案。
本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜(在本說(shuō)明書(shū)中,有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為“中間膜”)具有1層結(jié)構(gòu)或2層以上的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的中間膜具有包含熱塑性樹(shù)脂的第一層。
本發(fā)明的中間膜中,上述第一層的軟化點(diǎn)為60℃以上。第一層相對(duì)較硬。具備這種第一層的中間膜變得較硬。
本發(fā)明的中間膜具有md方向與td方向。中間膜例如可通過(guò)熔融擠出成形而獲得。md方向是制造中間膜時(shí)中間膜的運(yùn)輸方向。td方向是與制造中間膜時(shí)中間膜的運(yùn)輸方向垂直的方向,并且是與中間膜的厚度方向垂直的方向。
在本發(fā)明的中間膜中,對(duì)于將下述第一內(nèi)側(cè)部分、下述第二內(nèi)側(cè)部分及下述中央部分別在140℃下加熱20分鐘時(shí)的熱收縮率而言,下述熱收縮率md1max、下述熱收縮率md2max、及下述熱收縮率md3max均為45%以下。
第一內(nèi)側(cè)部分表示:在將中間膜的td方向的一端與另一端之間的距離設(shè)為x時(shí),從中間膜的td方向的一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分(相距0.05x的部分),并且為5cm見(jiàn)方的部分。
第二內(nèi)側(cè)部分表示:在將中間膜的td方向的一端與另一端之間的距離設(shè)為x時(shí),從中間膜的td方向的另一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分(相距0.05x的部分),并且為5cm見(jiàn)方的部分。
中央部分表示:在將中間膜的td方向的一端與另一端之間的距離設(shè)為x時(shí),從中間膜的td方向的一端及另一端分別朝向內(nèi)側(cè)為0.5x的距離部分(相距0.5x的部分),并且為5cm見(jiàn)方的部分。
熱收縮率md1max及熱收縮率md1min:在第一內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率不同的情況下,將熱收縮率高的邊的熱收縮率設(shè)為md1max,將熱收縮率低的邊的熱收縮率設(shè)為md1min,在第一內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率相同的情況下,將一邊的熱收縮率設(shè)為md1max,將另一邊的熱收縮率設(shè)為md1min,
熱收縮率md2max及熱收縮率md2min:在第二內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率不同的情況下,將熱收縮率高的邊的熱收縮率設(shè)為md2max,將熱收縮率低的邊的熱收縮率設(shè)為md2min,在第二內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率相同的情況下,將一邊的熱收縮率設(shè)為md2max,將另一邊的熱收縮率設(shè)為md2min,
熱收縮率md3max及熱收縮率md3min:在中央部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率不同的情況下,將熱收縮率高的邊的熱收縮率設(shè)為md3max,將熱收縮率低的邊的熱收縮率設(shè)為md3min,在中央部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率相同的情況下,將一邊的熱收縮率設(shè)為md3max,將另一邊的熱收縮率設(shè)為md3min。
通過(guò)采用本發(fā)明的中間膜的上述結(jié)構(gòu),可以提高夾層玻璃的制造效率。
本發(fā)明的中間膜中,雖然存在軟化點(diǎn)為60℃以上的第一層,但在高溫(例如高壓釜(140℃、20分鐘))的環(huán)境下,夾層玻璃用中間膜不易沿md方向收縮。因此,可以容易地進(jìn)行夾層玻璃的制造時(shí)的剪邊。因此,可以提高夾層玻璃的制造效率。
從更進(jìn)一步提高夾層玻璃的制造效率的觀點(diǎn)出發(fā),熱收縮率md1min、熱收縮率md2min及熱收縮率md3min分別優(yōu)選為15%以上,更優(yōu)選為20%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為超過(guò)20%,特別優(yōu)選為25%以上。從有效提高夾層玻璃的制造效率的觀點(diǎn)出發(fā),熱收縮率md1max、熱收縮率md2max及熱收縮率md3max分別優(yōu)選為45%以下,更優(yōu)選為40%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為35%以下。優(yōu)選熱收縮率md1max、熱收縮率md2max及熱收縮率md3max中的至少一個(gè)熱收縮率超過(guò)20%。
作為實(shí)現(xiàn)上述熱收縮率的方法,可舉出緩和中間膜應(yīng)力等的方法。具體而言,包括對(duì)中間膜進(jìn)行退火處理,或在擠出工序中減弱拉伸中間膜的力的方法等。另外,通過(guò)在聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的合成時(shí)調(diào)整熟化溫度,能夠控制得到的中間膜的加熱收縮。在擠出工序中,若對(duì)在中間膜溫度高(例如超過(guò)90℃的情況)狀態(tài)下拉伸中間膜的情況1、以及在中間膜溫度低(例如為90℃以下的情況)的狀態(tài)下拉伸中間膜的情況2進(jìn)行比較,則存在上述情況2的中間膜的熱收縮率比上述情況1的中間膜的熱收縮率升高的傾向。另外,在擠出工序中,即使中間膜的溫度相同,如果對(duì)拉伸中間膜的力強(qiáng)的情況3(例如線速度相對(duì)快的情況)、以及拉伸中間膜的力弱的情況4(例如線速度相對(duì)慢的情況)進(jìn)行比較,則還存在上述情況3的中間膜的熱收縮率比上述情況4的中間膜的熱收縮率升高的傾向。
用于測(cè)定上述第一內(nèi)側(cè)部分的md方向的熱收縮率、上述第二內(nèi)側(cè)部分的md方向的熱收縮率、及上述中央部分的md方向的熱收縮率的測(cè)定對(duì)象物(中間膜a1、中間膜a2及中間膜a3)可以如下獲得。
如圖5所示,切取中間膜,使得從中間膜的td方向的一端至另一端上中間膜的md方向的尺寸為10cm,獲得中間膜a。通過(guò)不會(huì)抑制中間膜a的尺寸變化的方法(直接置于網(wǎng)架上等),在23℃、30%rh下進(jìn)行2天濕度控制。其后,如圖5所示,由經(jīng)濕度控制的中間膜a得到從td方向的一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分并且為5cm見(jiàn)方的部分的中間膜a1(試片)、從td方向的另一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分并且為5cm見(jiàn)方的部分的中間膜a2(試片)、及從中間膜的td方向的一端及另一端分別朝向內(nèi)側(cè)為0.5x的距離的部分并且為5cm見(jiàn)方的部分的中間膜a3(試片)。按照使從td方向的一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的位置與中間膜a1的中心線重合的方式獲得5cm見(jiàn)方大小的正方形中間膜a1。按照使從td方向的另一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的位置與中間膜a2的中心線重合的方式獲得5cm見(jiàn)方大小的正方形中間膜a2。按照使從td方向的一端及另一端分別朝向內(nèi)側(cè)為0.5x的位置與中間膜a3的中心線重合的方式獲得5cm見(jiàn)方大小的正方形中間膜a3。
將中間膜a1、中間膜a2及中間膜a3分別在140℃下加熱20分鐘。加熱時(shí),中間膜a1、中間膜a2及中間膜a3不進(jìn)行固定,而是水平置于放置在熱風(fēng)干燥機(jī)(asone公司制造的程序恒溫干燥器“型號(hào)do-600fpa”)內(nèi)的氟樹(shù)脂片材(asone公司制造的“型號(hào)7-363”,厚度5mm)上。此外,在將氟樹(shù)脂片材在140℃的熱風(fēng)干燥機(jī)內(nèi)放置20分鐘進(jìn)行預(yù)熱后,將中間膜a1、中間膜a2及中間膜a3分別水平地置于預(yù)熱的氟樹(shù)脂片材上。
在熱處理前后,以0.1cm為單位測(cè)定md方向的長(zhǎng)度。測(cè)定中間膜a1的與md方向平行的2邊中td方向上的一端側(cè)的邊的長(zhǎng)度,計(jì)算熱收縮率。通過(guò)同樣的方法進(jìn)行3次熱收縮率的測(cè)定,將平均值設(shè)為中間膜a1的與md方向平行的2邊中td方向上的一端側(cè)的熱收縮率。接著,測(cè)定中間膜a1的與md方向平行的2邊中td方向上的另一端側(cè)的邊的長(zhǎng)度,計(jì)算熱收縮率。通過(guò)同樣的方法進(jìn)行3次熱收縮率的測(cè)定,將平均值設(shè)為中間膜a1的與md方向平行的2邊中td方向上另一端側(cè)的熱收縮率。另外,對(duì)中間膜a1的td方向上的一端側(cè)的熱收縮率與td方向上的另一端側(cè)的熱收縮率進(jìn)行比較,將熱收縮率高的一方的熱收縮率設(shè)為md1max,將熱收縮率低的一方的熱收縮率設(shè)為md1min。此外,在中間膜a1的td方向的一端側(cè)的熱收縮率與td方向的另一端側(cè)的熱收縮率相同的情況下,md1max與md1min成為相同的數(shù)值。同樣,求出中間膜a2及中間膜a3各自的md2max、md2min、md3max、及md3min。
熱收縮率通過(guò)下述式(x)求出。
熱收縮率%=(熱處理前的md方向的尺寸-熱處理后的md方向的尺寸)/熱處理前的md方向的尺寸×100···式(x)
另外,例如在中間膜的td方向的尺寸為15cm以上且低于50cm的情況下,對(duì)于中間膜a1及中間膜a2而言,從中間膜的一端及另一端分別沿td方向切取5cm的正方形的中間膜,沿md方向切下5cm的正方形的中間膜。另外,在中間膜的td方向的尺寸低于15cm的情況下,對(duì)于中間膜a1、中間膜a2及中間膜a3而言,以將td方向的距離進(jìn)行3等分時(shí)的td方向的尺寸作為基準(zhǔn),切取正方形的中間膜。此外,中間膜的td方向的尺寸的優(yōu)選的下限為50cm,更優(yōu)選的下限為70cm,進(jìn)一步優(yōu)選的下限為80cm,優(yōu)選的上限為500cm,更優(yōu)選的上限為400cm,進(jìn)一步優(yōu)選的上限為300cm。
上述中間膜可以具有1層結(jié)構(gòu),也可以具有2層結(jié)構(gòu),也可以具有2層以上的結(jié)構(gòu),也可以具有3層結(jié)構(gòu),還可以具有3層以上的結(jié)構(gòu)。在上述中間膜是具有1層結(jié)構(gòu)的中間膜的情況下,上述第一層為中間膜。在上述中間膜是具有2層以上的結(jié)構(gòu)的中間膜的情況下,上述中間膜具備上述第一層和其它層(第二層、第三層等)。
從更進(jìn)一步提高夾層玻璃的制造效率的觀點(diǎn)出發(fā),上述中間膜優(yōu)選為具備上述第一層作為表面層。上述中間膜優(yōu)選為具備下述第三層作為表面層。
以下,參照附圖說(shuō)明本發(fā)明的具體的實(shí)施方式。
圖1中以剖視圖示意性表示本發(fā)明第一實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜。
圖1所示的中間膜11是具有2層以上的結(jié)構(gòu)的多層中間膜。中間膜11用于獲得夾層玻璃。中間膜11為夾層玻璃用中間膜。中間膜11具備第一層1、第二層2、及第三層3。在第二層2的第一表面2a以疊層方式配置有第一層1。在第二層2的與第一表面2a相反的一側(cè)的第二表面2b以疊層方式配置有第三層3。第二層2為中間層。第一層1及第三層3分別為保護(hù)層,在本實(shí)施方式中為表面層。第二層2以?shī)A入方式配置于第一層1和第三層3之間。因此,中間膜11具有依序疊層第一層1、第二層2及第三層3而成的多層結(jié)構(gòu)(第一層1/第二層2/第三層3)。
需要說(shuō)明的是,在第一層1與第二層2之間、以及第二層2與第三層3之間還可以分別配置其它層。優(yōu)選將第一層1與第二層2、及第二層2與第三層3分別直接疊層。作為其它層,可舉出包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等的層。
圖2中以剖視圖示意性表示本發(fā)明第二實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜。
圖2所示的中間膜11a是具有1層結(jié)構(gòu)的單層中間膜。中間膜11a為第一層。中間膜11a用于獲得夾層玻璃。中間膜11a為夾層玻璃用中間膜。
中間膜也可以具備第二層作為中間膜的中間層或中間膜的表面層以外的層。中間膜優(yōu)選具備第一層作為中間膜的表面層。中間膜優(yōu)選具備第三層作為中間膜的表面層。
以下,對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的中間膜的上述第一層、上述第二層及上述第三層的詳情、以及上述第一層、上述第二層及上述第三層中所含的各成分的詳情進(jìn)行說(shuō)明。
(聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂或熱塑性樹(shù)脂)
上述第一層包含熱塑性樹(shù)脂(以下,有時(shí)記載為熱塑性樹(shù)脂(1)),作為熱塑性樹(shù)脂(1),優(yōu)選包含聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(以下,有時(shí)記載為聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1))。上述第二層包含熱塑性樹(shù)脂(以下,有時(shí)記載為熱塑性樹(shù)脂(2)),作為熱塑性樹(shù)脂(2),優(yōu)選包含聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(以下,有時(shí)記載為聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2))。上述第三層包含熱塑性樹(shù)脂(以下,有時(shí)記載為熱塑性樹(shù)脂(3)),作為熱塑性樹(shù)脂(3),優(yōu)選包含聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(以下,有時(shí)記載為聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3))。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)可以相同也可以不同,但從隔音性進(jìn)一步提高的方面出發(fā),上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)優(yōu)選與上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)及上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)不同。上述熱塑性樹(shù)脂(1)與上述熱塑性樹(shù)脂(3)可以相同也可以不同。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)可分別僅使用1種,也可以組合使用2種以上。上述熱塑性樹(shù)脂(1)、上述熱塑性樹(shù)脂(2)及上述熱塑性樹(shù)脂(3)可分別僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
作為上述熱塑性樹(shù)脂,可舉出聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹(shù)脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂及聚乙烯醇樹(shù)脂等。也可以使用這些以外的熱塑性樹(shù)脂。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂例如可通過(guò)利用醛使聚乙烯醇進(jìn)行縮醛化而制造。上述聚乙烯醇例如可通過(guò)將聚乙酸乙烯酯皂化而獲得。上述聚乙烯醇的皂化度通常為70~99.9摩爾%。
上述聚乙烯醇(pva)的平均聚合度優(yōu)選為200以上,更優(yōu)選為500以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1500以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為1600以上,特別優(yōu)選為2600以上,最優(yōu)選為2700以上,優(yōu)選為5000以下,更優(yōu)選為4000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3500以下。若上述平均聚合度為上述下限以上,則夾層玻璃的耐穿透性進(jìn)一步提高。若上述平均聚合度為上述上限以下,則中間膜的成形變得容易。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通過(guò)依據(jù)jisk6726“聚乙烯醇試驗(yàn)方法”的方法而求出。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂中的縮醛基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3~5,優(yōu)選為4或5。
作為上述醛,通??蛇m當(dāng)使用碳原子數(shù)為1~10的醛。作為上述碳原子數(shù)為1~10的醛,例如可舉出甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。其中,優(yōu)選為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更優(yōu)選為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛或正戊醛,進(jìn)一步優(yōu)選為正丁醛或正戊醛。上述醛可僅使用1種,也可以同時(shí)使用2種以上。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)的羥基含有率(羥基量)優(yōu)選為17摩爾%以上,更優(yōu)選為20摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為22摩爾%以上,且優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選為低于27摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為25摩爾%以下,特別優(yōu)選為低于25摩爾%。若上述羥基含有率為上述下限以上,則中間膜的粘接力進(jìn)一步提高。尤其是若上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)的羥基含有率為20摩爾%以上,則反應(yīng)效率較高,生產(chǎn)性?xún)?yōu)異,另外,若低于27摩爾%,則夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。另外,若上述羥基含有率為上述上限以下,則中間膜的柔軟性提高,中間膜的處理變得容易。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)及上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)的羥基含有率均優(yōu)選為25摩爾%以上,更優(yōu)選為28摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為30摩爾%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為超過(guò)31摩爾%,再更進(jìn)一步優(yōu)選為31.5摩爾%以上,另外更優(yōu)選為32摩爾%以上,特別優(yōu)選為33摩爾%以上,優(yōu)選為37摩爾%以下,更優(yōu)選為36.5摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為36摩爾%以下。若上述羥基含有率為上述下限以上,則中間膜的粘接力進(jìn)一步提高。另外,若上述羥基含有率為上述上限以下,則中間膜的柔軟性提高,中間膜的處理變得容易。
從提高夾層玻璃的剛性,有效提高夾層玻璃的制造效率的觀點(diǎn)出發(fā),上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)及上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)的羥基含有率均特別優(yōu)選為33摩爾%以上。
從進(jìn)一步提高隔音性的觀點(diǎn)出發(fā),上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)的羥基含有率及上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)的羥基含有率優(yōu)選均高于上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)的羥基含有率。從進(jìn)一步提高隔音性的觀點(diǎn)出發(fā),上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)的羥基含有率之差的絕對(duì)值、以及上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)的羥基含有率之差的絕對(duì)值分別優(yōu)選為1摩爾%以上,更優(yōu)選為5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為9摩爾%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為9.5摩爾%以上,特別優(yōu)選為10摩爾%以上,最優(yōu)選為12摩爾%以上。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)的羥基含有率之差的絕對(duì)值、以及上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)的羥基含有率之差的絕對(duì)值均優(yōu)選20摩爾%以下。
從提高夾層玻璃的剛性,有效提高夾層玻璃的制造效率的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選的是:上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)的羥基含有率比上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)的羥基含有率高9.5摩爾%以上。從有效提高夾層玻璃的制造效率的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選為上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)的羥基含有率比上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)的羥基含有率高9.5摩爾%以上。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的羥基含有率是以百分率表示鍵合有羥基的亞乙基量除以主鏈的全部亞乙基量而求出的摩爾分率的值。上述鍵合有羥基的亞乙基量例如可通過(guò)依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”進(jìn)行測(cè)定而求出。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)的乙?;?乙酰基量)優(yōu)選為0.01摩爾%以上,更優(yōu)選為0.1摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為7摩爾%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為9摩爾%以上,且優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選為25摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為24摩爾%以下,特別優(yōu)選為20摩爾%以下。如果上述乙?;葹樯鲜鱿孪抟陨希瑒t聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和增塑劑的相容性提高。若上述乙?;葹樯鲜錾舷抟韵?,則中間膜及夾層玻璃的耐濕性提高。尤其是若上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)的乙?;葹?.1摩爾%以上且25摩爾%以下,則耐穿透性?xún)?yōu)異。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)及上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)的乙?;染鶅?yōu)選為0.01摩爾%以上,更優(yōu)選為0.5摩爾%以上,且優(yōu)選為10摩爾%以下,更優(yōu)選為2摩爾%以下。若上述乙?;葹樯鲜鱿孪抟陨?,則聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂與塑化劑的相容性提高。若上述乙?;葹樯鲜錾舷抟韵拢瑒t中間膜及夾層玻璃的耐濕性提高。
上述乙酰化度是以百分率表示鍵合有乙?;膩喴一砍灾麈湹娜縼喴一慷蟪龅哪柗致实闹怠I鲜鲦I合有乙?;膩喴一坷缈梢罁?jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”進(jìn)行測(cè)定。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)的縮醛化度(在采用聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂的情況下為丁醛化度)優(yōu)選為47摩爾%以上,更優(yōu)選為60摩爾%以上,且優(yōu)選為85摩爾%以下,更優(yōu)選為80摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為75摩爾%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂與增塑劑的相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用于制造聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂所需的反應(yīng)時(shí)間縮短。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)及上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)的縮醛化度(在采用聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂的情況下為丁醛化度)優(yōu)選為55摩爾%以上,更優(yōu)選為60摩爾%以上,且優(yōu)選為75摩爾%以下,更優(yōu)選為71摩爾%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂與增塑劑的相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用于制造聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂所需的反應(yīng)時(shí)間縮短。
上述縮醛化度是以百分率表示從主鏈的全部亞乙基量減去鍵合有羥基的亞乙基量和鍵合有乙?;膩喴一慷玫闹党灾麈湹娜縼喴一慷蟪龅哪柗致实闹怠?/p>
此外,上述羥基含有率(羥基量)、縮醛化度(丁醛化度)及乙?;葍?yōu)選為根據(jù)通過(guò)依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法所測(cè)得的結(jié)果算出。但是,也可以使用基于astmd1396-92進(jìn)行的測(cè)定。在聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂為聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂的情況下,上述羥基含有率(羥基量)、上述縮醛化度(丁醛化度)及上述乙?;瓤筛鶕?jù)通過(guò)依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法所測(cè)得的結(jié)果算出。
從使夾層玻璃的耐穿透性變得更良好的觀點(diǎn)出發(fā),上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)優(yōu)選為乙酰化度(a)低于8摩爾%、且縮醛化度(a)為65摩爾%以上的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(a)、或乙?;?b)為8摩爾%以上的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(b)。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)及上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)可以為上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(a),也可以為上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(b)。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(a)的乙?;?a)低于8摩爾%,優(yōu)選為7.9摩爾%以下,更優(yōu)選為7.8摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6.5摩爾%以下,特別優(yōu)選為6摩爾%以下,且優(yōu)選為0.1摩爾%以上,更優(yōu)選為0.5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5摩爾%以上,特別優(yōu)選為5.5摩爾%以上。若上述乙?;?a)為0.1摩爾%以上且低于8摩爾%,則可以容易地控制增塑劑的轉(zhuǎn)移,夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(a)的縮醛化度(a)為65摩爾%以上,優(yōu)選為66摩爾%以上,更優(yōu)選為67摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為67.5摩爾%以上,特別優(yōu)選為75摩爾%以上,且優(yōu)選為85摩爾%以下,更優(yōu)選為84摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為83摩爾%以下,特別優(yōu)選為82摩爾%以下。若上述縮醛化度(a)為上述下限以上,則夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。若上述縮醛化度(a)為上述上限以下,則可縮短用于制造聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(a)所需的反應(yīng)時(shí)間。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(a)的羥基含有率(a)優(yōu)選為18摩爾%以上,更優(yōu)選為19摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾%以上,特別優(yōu)選為21摩爾%以上,最優(yōu)選為23摩爾%以上,且優(yōu)選為31摩爾%以下,更優(yōu)選為30摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為29摩爾%以下,特別優(yōu)選為28摩爾%以下。若上述羥基含有率(a)為上述下限以上,則上述第二層的粘接力進(jìn)一步提高。若上述羥基含有率(a)為上述上限以下,則夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(b)的乙酰化度(b)為8摩爾%以上,優(yōu)選為9摩爾%以上,更優(yōu)選為9.5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10摩爾%以上,特別優(yōu)選為10.5摩爾%以上,且優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選為28摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為26摩爾%以下,特別優(yōu)選為24摩爾%以下。若上述乙?;?b)為上述下限以上,則夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。若上述乙?;?b)為上述上限以下,則可縮短用于制造聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(b)所需的反應(yīng)時(shí)間。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(b)的縮醛化度(b)優(yōu)選為50摩爾%以上,更優(yōu)選為53摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為55摩爾%以上,特別優(yōu)選為60摩爾%以上,且優(yōu)選為78摩爾%以下,更優(yōu)選為75摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為72摩爾%以下,特別優(yōu)選為70摩爾%以下。若上述縮醛化度(b)為上述下限以上,則夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。若上述縮醛化度(b)為上述上限以下,則可縮短用于制造聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(b)所需的反應(yīng)時(shí)間。
上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(b)的羥基含有率(b)優(yōu)選為18摩爾%以上,更優(yōu)選為19摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾%以上,特別優(yōu)選為21摩爾%以上,最優(yōu)選為23摩爾%以上,且優(yōu)選為31摩爾%以下,更優(yōu)選為30摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為29摩爾%以下,特別優(yōu)選為28摩爾%以下。若上述羥基含有率(b)為上述下限以上,則上述第二層的粘接力進(jìn)一步提高。若上述羥基含有率(b)為上述上限以下,則夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。
優(yōu)選為上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(a)及上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(b)分別為聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂。
(增塑劑)
上述第一層(包含單層的中間膜)優(yōu)選包含增塑劑(以下,有時(shí)記載為增塑劑(1))。上述第二層優(yōu)選包含增塑劑(以下,有時(shí)記載為增塑劑(2))。上述第三層優(yōu)選包含增塑劑(以下,有時(shí)記載為增塑劑(3))。通過(guò)使用增塑劑,另外,通過(guò)組合使用聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂與增塑劑,包含聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂和增塑劑的層對(duì)于夾層玻璃部件或其它層的粘接力適度提高。上述增塑劑沒(méi)有特別限定。上述增塑劑(1)、上述增塑劑(2)及上述增塑劑(3)可以相同也可以不同。上述增塑劑(1)、上述增塑劑(2)及上述增塑劑(3)可分別僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
作為上述增塑劑,可舉出一元有機(jī)酸酯及多元有機(jī)酸酯等有機(jī)酯增塑劑以及有機(jī)磷酸增塑劑及有機(jī)亞磷酸增塑劑等有機(jī)磷酸增塑劑等。其中,優(yōu)選有機(jī)酯增塑劑。上述增塑劑優(yōu)選為液態(tài)增塑劑。
作為上述一元有機(jī)酸酯,可舉出通過(guò)二醇與一元有機(jī)酸的反應(yīng)獲得的二醇酯等。作為上述二醇,可舉出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機(jī)酸,可舉出丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作為上述多元有機(jī)酸酯,可舉出多元有機(jī)酸與碳原子數(shù)4~8的直鏈或具有分支結(jié)構(gòu)的醇形成的酯化合物等。作為上述多元有機(jī)酸,可舉出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作為上述有機(jī)酯增塑劑,可舉出三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯與己二酸酯的混合物等。也可使用這些以外的有機(jī)酯增塑劑。還可使用上述的己二酸酯以外的其它己二酸酯。
作為上述有機(jī)磷酸增塑劑,可舉出磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯基酯及磷酸三異丙基酯等。
上述增塑劑優(yōu)選為以下述式(1)表示的二酯增塑劑。
[化學(xué)式1]
上述式(1)中,r1及r2分別表示碳原子數(shù)2~10的有機(jī)基團(tuán),r3表示亞乙基、亞異丙基或亞正丙基,p表示3~10的整數(shù)。上述式(1)中的r1及r2分別優(yōu)選為碳原子數(shù)5~10的有機(jī)基團(tuán),更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的有機(jī)基團(tuán)。
上述增塑劑優(yōu)選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3gh)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更優(yōu)選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,進(jìn)一步優(yōu)選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
在上述增塑劑樹(shù)脂(1)相對(duì)于上述熱塑性樹(shù)脂(1)100重量份(在熱塑性樹(shù)脂(1)為聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)的情況下,為聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(1)100重量份)的含量(以下,有時(shí)記載為含量(1))、以及上述增塑劑(3)相對(duì)于上述熱塑性樹(shù)脂(3)100重量份(在熱塑性樹(shù)脂(3)為聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)的情況下,為聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(3)100重量份)含量(以下,有時(shí)記載為含量(3))分別優(yōu)選為10重量份以上,更優(yōu)選為15重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20重量份以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為25重量份以上,特別優(yōu)選為30重量份以上,且優(yōu)選為40重量份以下,更優(yōu)選為39重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為35重量份以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為32重量份以下,特別優(yōu)選為30重量份以下。若上述含量(1)及上述含量(3)為上述下限以上,則中間膜的柔軟性提高,中間膜的處理變得容易。若上述含量(1)及上述含量(3)為上述上限以下,則夾層玻璃的耐穿透性進(jìn)一步提高。
從提高夾層玻璃的剛性,有效提高夾層玻璃的制造效率的觀點(diǎn)出發(fā),上述含量(1)優(yōu)選為25重量份以上且35重量份以下。從有效提高夾層玻璃的制造效率的觀點(diǎn)出發(fā),上述含量(3)優(yōu)選為25重量份以上且35重量份以下。
上述增塑劑(2)相對(duì)于上述熱塑性樹(shù)脂(2)100重量份(在熱塑性樹(shù)脂(2)為聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)的情況下,為聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(2)100重量份)的含量(以下,有時(shí)記載為含量(2))優(yōu)選為50重量份以上,更優(yōu)選為55重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為60重量份以上,且優(yōu)選為100重量份以下,更優(yōu)選為90重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為85重量份以下,特別優(yōu)選為80重量份以下。若上述含量(2)為上述下限以上,則中間膜的柔軟性提高,中間膜的處理變得容易。若上述含量(2)為上述上限以下,則夾層玻璃的耐穿透性進(jìn)一步提高。
為了提高夾層玻璃的隔音性,優(yōu)選為上述含量(2)多于上述含量(1),且優(yōu)選為上述含量(2)多于上述含量(3)。
從進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性的觀點(diǎn)出發(fā),上述含量(1)與上述含量(2)之差的絕對(duì)值、以及上述含量(3)與上述含量(2)之差的絕對(duì)值分別優(yōu)選為10重量份以上,更優(yōu)選為15重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20重量份以上,特別優(yōu)選為超過(guò)25重量份。上述含量(1)與上述含量(2)之差的絕對(duì)值、以及上述含量(3)與上述含量(2)之差的絕對(duì)值分別優(yōu)選為80重量份以下,更優(yōu)選為75重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為70重量份以下。
(填料)
上述第二層優(yōu)選為包含填料。上述第一層也可以含有填料。上述第三層也可以含有填料。
作為上述填料,可舉出:碳酸鈣粒子、及二氧化硅粒子等。上述填料優(yōu)選為碳酸鈣粒子、或二氧化硅粒子,更優(yōu)選為二氧化硅粒子。通過(guò)使用填料,隔音性及彎曲剛性提高,另外各層間粘接力也提高。上述填料可僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
上述二氧化硅粒子的通過(guò)bet法測(cè)得的比表面積優(yōu)選為50m2/g以上,更優(yōu)選為100m2/g以上,進(jìn)一步優(yōu)選為200m2/g以上,特別優(yōu)選為250m2/g以上,最佳為300m2/g以上,且優(yōu)選為500m2/g以下。上述比表面積可使用比表面積/細(xì)孔分布測(cè)定裝置并通過(guò)氣體吸附法進(jìn)行測(cè)定。作為上述測(cè)定裝置,例如可舉出島津制作所株式會(huì)社制造的“asap2420”等。
在上述第二層中,相對(duì)于上述熱塑性樹(shù)脂(2)100重量份,上述填料的含量?jī)?yōu)選為2重量份以上,更優(yōu)選為5重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10重量份以上,且優(yōu)選為65重量份以下,更優(yōu)選為60重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50重量份以下,特別優(yōu)選為30重量份以下。若上述填料的含量為上述下限以上及上述上限以下,則各層間的粘接力進(jìn)一步提高,彎曲剛性進(jìn)一步提高。若上述填料的含量為上述上限以下,則隔音性進(jìn)一步提高。
(隔熱性化合物)
上述中間膜優(yōu)選包含隔熱性化合物。上述第一層優(yōu)選為包含隔熱性化合物。上述第二層優(yōu)選為包含隔熱性化合物。上述第三層優(yōu)選為包含隔熱性化合物。上述隔熱性化合物可僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
成分x:
上述中間膜優(yōu)選為包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1種成分x。上述第一層優(yōu)選為包含上述成分x。上述第二層優(yōu)選為包含上述成分x。上述第三層優(yōu)選為包含上述成分x。上述成分x為隔熱性化合物。上述成分x可僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
上述成分x沒(méi)有特別限定。作為成分x,可使用目前公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)出發(fā),上述成分x優(yōu)選為選自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少1種,更優(yōu)選為酞菁及酞菁的衍生物中的至少1種。
從有效提高隔熱性、且長(zhǎng)時(shí)間以更高等級(jí)維持可見(jiàn)光透射率的觀點(diǎn)出發(fā),上述成分x優(yōu)選為含有釩原子或銅原子。上述成分x優(yōu)選含有釩原子,還優(yōu)選含有銅原子。上述成分x更優(yōu)選為含有釩原子或銅原子的酞菁及含有釩原子或銅原子的酞菁衍生物中的至少1種。從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)出發(fā),上述成分x優(yōu)選具有在釩原子上鍵合有氧原子的結(jié)構(gòu)單元。
在包含上述成分x的層(第一層、第二層或第三層)100重量%中,上述成分x的含量?jī)?yōu)選為0.001重量%以上,更優(yōu)選為0.005重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量%以上,特別優(yōu)選為0.02重量%以上,且優(yōu)選為0.2重量%以下,更優(yōu)選為0.1重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05重量%以下,特別優(yōu)選為0.04重量%以下。若上述成分x的含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分地提高,且可見(jiàn)光透射率充分地提高。例如能夠?qū)⒖梢?jiàn)光透射率設(shè)為70%以上。
隔熱粒子:
上述中間膜優(yōu)選包含隔熱粒子。上述第一層優(yōu)選包含上述隔熱粒子。上述第二層優(yōu)選包含上述隔熱粒子。上述第三層優(yōu)選包含上述隔熱粒子。上述隔熱粒子為隔熱性化合物。通過(guò)使用隔熱粒子,可有效地阻隔紅外線(熱射線)。上述隔熱粒子可僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
從進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)出發(fā),上述隔熱粒子更優(yōu)選為金屬氧化物粒子。上述隔熱粒子優(yōu)選為由金屬氧化物形成的粒子(金屬氧化物粒子)。
波長(zhǎng)比可見(jiàn)光長(zhǎng)的波長(zhǎng)780nm以上的紅外線與紫外線相比,其能量小。但是,紅外線的熱作用較大,若紅外線被物質(zhì)所吸收,則會(huì)以熱的形式釋出。因此,紅外線通常被稱(chēng)為熱線。通過(guò)使用上述隔熱粒子,可有效地阻隔紅外線(熱線)。需要說(shuō)明的是,所謂隔熱粒子是指能夠吸收紅外線的粒子。
作為上述隔熱粒子的具體例,可舉出:摻鋁氧化錫粒子、摻銦氧化錫粒子、摻銻氧化錫粒子(ato粒子)、摻鎵氧化鋅粒子(gzo粒子)、摻銦氧化鋅粒子(izo粒子)、摻鋁氧化鋅粒子(azo粒子)、摻鈮氧化鈦粒子、摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子、摻銣氧化鎢粒子、摻錫氧化銦粒子(ito粒子)、摻錫氧化鋅粒子、摻硅氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、或六硼化鑭(lab6)粒子等。也可以使用這些以外的隔熱粒子。其中,由于熱射線的遮蔽功能較高,所以?xún)?yōu)選為金屬氧化物粒子,更優(yōu)選為ato粒子、gzo粒子、izo粒子、ito粒子或氧化鎢粒子,特別優(yōu)選為ito粒子或氧化鎢粒子。尤其是由于熱射線的遮蔽功能較高,且容易獲取,所以?xún)?yōu)選為摻錫氧化銦粒子(ito粒子),也優(yōu)選為氧化鎢粒子。
從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)出發(fā),氧化鎢粒子優(yōu)選為摻金屬的氧化鎢粒子。上述“氧化鎢粒子”包含摻金屬的氧化鎢粒子。作為上述摻金屬的氧化鎢粒子,具體而言,可舉出:摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子及摻銣氧化鎢粒子等。
從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選為摻銫氧化鎢粒子。從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)出發(fā),該摻銫氧化鎢粒子優(yōu)選為式:cs0.33wo3所表示的氧化鎢粒子。
上述隔熱粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上,更優(yōu)選為0.02μm以上,且優(yōu)選為0.1μm以下,更優(yōu)選為0.05μm以下。若平均粒徑為上述下限以上,則熱射線的遮蔽性充分提高。若平均粒徑為上述上限以下,則隔熱熱粒子的分散性提高。
上述“平均粒徑”表示體積平均粒徑。平均粒徑可使用粒度分布測(cè)定裝置(日機(jī)裝公司制造的“upa-ex150”)等進(jìn)行測(cè)定。
在包含上述隔熱粒子的層(第一層、第二層或第三層)100重量%中,上述隔熱粒子的含量?jī)?yōu)選為0.01重量%以上,更優(yōu)選為0.1重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1重量%以上,特別優(yōu)選為1.5重量%以上,且優(yōu)選為6重量%以下,更優(yōu)選為5.5重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4重量%以下,特別優(yōu)選為3.5重量%以下,最優(yōu)選為3重量%以下。若上述隔熱粒子的含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高,且可見(jiàn)光透射率充分提高。
(金屬鹽)
上述中間膜優(yōu)選包含堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少1種金屬鹽(以下,有時(shí)記載為金屬鹽m)。上述第一層優(yōu)選包含上述金屬鹽m。上述第二層優(yōu)選包含上述金屬鹽m。上述第三層優(yōu)選包含上述金屬鹽m。通過(guò)使用上述金屬鹽m,容易控制中間膜與夾層玻璃部件的粘接性或中間膜的各層間的粘接性。上述金屬鹽m可僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
上述金屬鹽m優(yōu)選為包含選自li、na、k、rb、cs、mg、ca、sr及ba組成的組中的至少1種金屬。中間膜中所含的金屬鹽優(yōu)選為包含k及mg中的至少1種金屬。
另外,上述金屬鹽m更優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的有機(jī)酸的堿金屬鹽或碳原子數(shù)2~16的有機(jī)酸的堿土金屬鹽,更優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的羧酸鎂鹽或碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽。
作為上述碳原子數(shù)2-16的羧酸鎂鹽及上述碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽,沒(méi)有特別限定,例如可舉出:乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。
包含上述金屬鹽m的層(第一層、第二層或第三層)中的mg及k的含量的合計(jì)優(yōu)選為5ppm以上,更優(yōu)選為10ppm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20ppm以上,且優(yōu)選為300ppm以下,更優(yōu)選為250ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為200ppm以下。若mg及k的含量的合計(jì)為上述下限以上及上述上限以下,則能夠更良好地控制中間膜與夾層玻璃部件的粘接性或中間膜的各層間的粘接性。
(紫外線屏蔽劑)
上述中間膜優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。上述第一層優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。上述第二層優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。上述第三層優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。通過(guò)使用紫外線屏蔽劑,即便長(zhǎng)時(shí)間使用中間膜及夾層玻璃,可見(jiàn)光透射率也不易進(jìn)一步降低。上述紫外線屏蔽劑可僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
上述紫外線屏蔽劑中包含紫外線吸收劑。上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選為紫外線吸收劑。
作為上述紫外線屏蔽劑,例如可舉出:包含金屬原子的紫外線屏蔽劑、包含金屬氧化物的紫外線屏蔽劑、具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有草酰苯胺結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑及具有苯甲酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑等。
作為上述包含金屬原子的紫外線屏蔽劑,例如可舉出:鉑粒子、由二氧化硅被覆鉑粒子的表面而成的粒子、鈀粒子及由二氧化硅被覆鈀粒子的表面而成的粒子等。紫外線屏蔽劑優(yōu)選不是隔熱粒子。
上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑或具有苯甲酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,更優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑或具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,進(jìn)一步優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑。
作為上述包含金屬氧化物的紫外線屏蔽劑,例如可舉出:氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。另外,關(guān)于上述包含金屬氧化物的紫外線屏蔽劑,表面也可以被覆。作為上述包含金屬氧化物的紫外線屏蔽劑的表面的被覆材料,可舉出絕緣性金屬氧化物、水解性有機(jī)硅化合物及聚硅氧化合物等。
作為上述具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,例如可舉出:2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑(basf公司制造的“tinuvinp”)、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(basf公司制造的“tinuvin320”)、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(basf公司制造的“tinuvin326”)、及2-(2’-羥基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(basf公司制造的“tinuvin328”)等具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑。從吸收紫外線的性能優(yōu)異的方面出發(fā),上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選包含鹵素原子且具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,更優(yōu)選為包含氯原子且具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑。
作為上述具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,例如可舉出辛苯酮(basf公司制造的“chimassorb81”)等。
作為上述具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出adekacorporation制造的“l(fā)a-f70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(basf公司制造的“tinuvin1577ff”)等。
作為上述具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,可舉出2-(對(duì)甲氧芐叉基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亞苯基二甲叉)雙丙二酸酯、2-(對(duì)甲氧芐叉基)-雙(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作為上述具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑的市售品,可舉出hostavinb-cap、hostavinpr-25、hostavinpr-31(均為clariant公司制造)。
作為上述具有草酰苯胺結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,可舉出n-(2-乙基苯基)-n’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、n-(2-乙基苯基)-n’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基苯胺(clariant公司制造“sanduvorvsu”)等在氮原子上具有被取代的芳基等的草酸二酰胺類(lèi)。
作為上述具有苯甲酸結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸(basf公司制造的“tinuvin120”)等。
從進(jìn)一步抑制經(jīng)過(guò)一段時(shí)間之后的可見(jiàn)光線透射率下降的觀點(diǎn)考慮,包含上述紫外線屏蔽劑的層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述紫外線屏蔽劑的含量?jī)?yōu)選為0.1重量%以上,更優(yōu)選為0.2重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3重量%以上,尤其優(yōu)選為0.5重量%以上;優(yōu)選為2.5重量%以下,更優(yōu)選為2重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1重量%以下,尤其優(yōu)選為0.8重量%以下。尤其,在包含上述紫外線屏蔽劑的層100重量%中,上述紫外線屏蔽劑的含量為0.2重量%以上,由此能夠顯著地抑制中間膜及夾層玻璃的經(jīng)過(guò)一段時(shí)間之后的可見(jiàn)光線透射率的下降。
(抗氧化劑)
上述中間膜優(yōu)選包含抗氧化劑。上述第1層優(yōu)選包含抗氧化劑。上述第2層優(yōu)選包含抗氧化劑。上述第3層優(yōu)選包含抗氧化劑。上述抗氧化劑可僅使用1種,也可以同時(shí)使用2種以上。
作為上述抗氧化劑,可舉出酚類(lèi)抗氧化劑、硫類(lèi)抗氧化劑及磷類(lèi)抗氧化劑等。上述酚類(lèi)抗氧化劑為具有苯酚骨架的抗氧化劑。上述硫類(lèi)抗氧化劑為含有硫原子的抗氧化劑。上述磷類(lèi)抗氧化劑為含有磷原子的抗氧化劑。
上述抗氧化劑優(yōu)選為酚類(lèi)抗氧化劑或磷類(lèi)抗氧化劑。
作為上述酚類(lèi)抗氧化劑,可舉出2,6-二叔丁基對(duì)甲酚(bht)、丁基化羥基苯甲醚(bha)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、2,2’-亞甲基雙-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、雙(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基丙酸)亞乙基雙(氧乙基酯)等??蛇m用這些抗氧化劑中的1種或2種以上。
作為上述磷類(lèi)抗氧化劑,可舉出十三烷基亞磷酸酯、三(十三烷基)亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(癸基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯及2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等??墒褂眠@些抗氧化劑中的1種或2種以上。
作為上述抗氧化劑的市售品,例如可舉出basf公司制造的“irganox245”、basf公司制造的“irgafos168”、basf公司制造的“irgafos38”、sumitomochemicalindustrycompanylimited制造的“sumilizerbht”以及basf公司制造的“irganox1010”等。
為了經(jīng)長(zhǎng)期維持中間膜及夾層玻璃的較高的可見(jiàn)光線透射率,上述中間膜100重量%中或包含抗氧化劑的層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,優(yōu)選上述抗氧化劑的含量為0.1重量%以上。并且,由于抗氧化劑的添加效果會(huì)飽和,因此上述中間膜100重量%中或包含上述抗氧化劑的層100重量%中,優(yōu)選上述抗氧化劑的含量為2重量%以下。
(其它成分)
上述第1層、上述第2層及上述第3層可分別根據(jù)需要包含:含有硅、鋁或鈦的偶聯(lián)劑、分散劑、表面活性劑、阻燃劑、抗靜電劑、顏料、染料、粘接力調(diào)整劑、耐濕劑、熒光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。這些添加劑可僅使用1種,也可同時(shí)使用2種以上
(夾層玻璃用中間膜的其它詳情)
從提高夾層玻璃的剛性,有效提高夾層玻璃的制造效率的觀點(diǎn)出發(fā),上述第一層的軟化點(diǎn)為60℃以上。從進(jìn)一步提高中間膜的剛性,有效提高空隙被抑制的夾層玻璃的制造效率的觀點(diǎn)出發(fā),上述第一層的軟化點(diǎn)優(yōu)選為61.5℃以上,更優(yōu)選為62.5℃以上,更優(yōu)選為64℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為65℃以上,更優(yōu)選為66℃以上,特別優(yōu)選為70℃以上。從進(jìn)一步提高中間膜的剛性,有效提高空隙被抑制的夾層玻璃的制造效率的觀點(diǎn)出發(fā),上述第三層的軟化點(diǎn)優(yōu)選為58℃以上,更優(yōu)選為60℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為61.5℃以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為62.5℃以上,再更進(jìn)一步優(yōu)選為64℃以上,再再更進(jìn)一步優(yōu)選為65℃以上,再另外更優(yōu)選為66℃以上,最優(yōu)選為70℃以上。上述第一層及上述第三層各自的軟化點(diǎn)的上限沒(méi)有無(wú)特別限定。上述第一層及上述第三層各自的軟化點(diǎn)優(yōu)選為80℃以下,更優(yōu)選為78℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選為76℃以下,特別優(yōu)選為75℃以下。
從進(jìn)一步提高夾層玻璃的剛性,有效提高夾層玻璃的制造效率的觀點(diǎn)出發(fā),上述第一層及上述第三層各自的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為31℃以上,更優(yōu)選為35℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為38℃以上。上述第一層及上述第三層各自的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的上限沒(méi)有無(wú)特別限定。上述第一層及上述第三層各自的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為48℃以下,更優(yōu)選為46℃以下。
上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度如下測(cè)定。
上述軟化點(diǎn)以及上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以如下方式進(jìn)行測(cè)定。
將獲得的中間膜在溫度23℃、濕度30%下保管1個(gè)月以上、或1個(gè)月后在中間膜為多層的情況時(shí),通過(guò)剝離第一層及第三層而將其分離,并利用加壓成型機(jī)進(jìn)行加壓成型,對(duì)所得的測(cè)定對(duì)象物使用tainstruments公司制造的“ares-g2”進(jìn)行測(cè)定。需要說(shuō)明的是,在中間膜為單層的情況下,切斷為直徑8mm來(lái)進(jìn)行測(cè)定。使用直徑8mm的平行板作為夾具,在以3℃/分鐘的降溫速度下將溫度自100℃降低至-100℃的條件、及頻率1hz及變形1%的條件下進(jìn)行測(cè)定。在獲得的測(cè)定結(jié)果中,將損耗正切的峰值溫度設(shè)為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg(℃)。將在100℃至tg(℃)之間的溫度范圍內(nèi)損耗正切的值成為最小的溫度設(shè)為軟化點(diǎn)。將獲得的中間膜在溫度23℃、濕度30%下保管的期間只要為1個(gè)月以上,就沒(méi)有特別限定,但優(yōu)選為1個(gè)月。另外,測(cè)定對(duì)象物的厚度沒(méi)有特別限定,例如厚度優(yōu)選為300~800μm的范圍內(nèi)。
上述中間膜的厚度沒(méi)有特別限定。從實(shí)用面的觀點(diǎn)、以及充分地提高夾層玻璃的耐穿透性的觀點(diǎn)出發(fā),中間膜的厚度優(yōu)選為0.1mm以上,更優(yōu)選為0.25mm以上,且優(yōu)選為3mm以下,更優(yōu)選為1.5mm以下。若中間膜的厚度為上述下限以上,則夾層玻璃的耐穿透性提高。若中間膜的厚度為上述上限以下,則中間膜的透明性變得更好。
上述中間膜優(yōu)選為通過(guò)熔融擠出成形而獲得。
作為上述中間膜的制造方法,沒(méi)有特別限定。作為上述中間膜的制造方法,在單層中間膜的情況下,可舉出使用擠出機(jī)擠出樹(shù)脂組合物的方法。作為上述中間膜的制造方法,在多層中間膜的情況下,可以舉出如下方法:使用用于形成各層的各樹(shù)脂組合物分別形成各層后,例如疊層獲得的各層的方法;以及通過(guò)使用擠出機(jī)將用于形成各層的各樹(shù)脂組合物共擠出而疊層各層的方法等。由于適合連續(xù)的生產(chǎn),所以?xún)?yōu)選為進(jìn)行擠出成形的制造方法。
從中間膜的制造效率優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選在上述第一層與上述第三層中含有相同的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂,更優(yōu)選在上述第一層與上述第三層中含有相同的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂及相同的增塑劑,進(jìn)一步優(yōu)選上述第一層與上述第三層由相同的樹(shù)脂組合物形成。另外,上述中間膜的剖面形狀可以為矩形,也可以為楔形。
優(yōu)選為對(duì)上述中間膜的表面賦予壓花。若上述中間膜的最表面的軟化點(diǎn)較高,則存在難以賦予壓花的情況,或在夾層玻璃的制造工序中壓花不破壞,而在夾層玻璃產(chǎn)生發(fā)泡的情況,在賦予壓花時(shí),可通過(guò)適當(dāng)調(diào)整中間膜的溫度、加壓壓力、或壓花輥的溫度,而賦予適當(dāng)?shù)膲夯?。另外,若上述中間膜的最表面的軟化點(diǎn)較高,則存在中間膜之間、或上述中間膜與玻璃板之間不易產(chǎn)生摩擦的問(wèn)題,但通過(guò)賦予適當(dāng)?shù)膲夯?,可解決上述問(wèn)題。
(夾層玻璃)
圖3是示意性表示使用圖1所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖視圖。
圖3所示的夾層玻璃31具備第一夾層玻璃部件21、第二夾層玻璃部件22、及中間膜11。中間膜11以?shī)A入方式配置于第一夾層玻璃部件21與第二夾層玻璃部件22之間。
在中間膜11的第一表面11a疊層有第一夾層玻璃部件21。在中間膜11的與第一表面11a相反的第二表面11b疊層有第二夾層玻璃部件22。在第一層1的外側(cè)的表面1a疊層有第一夾層玻璃部件21。在第三層3的外側(cè)的表面3a疊層有第二夾層玻璃部件22。
圖4是示意性表示使用圖2所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖視圖。
圖4所示的夾層玻璃31a具備第一夾層玻璃部件21、第二夾層玻璃部件22、及中間膜11a。中間膜11a被以?shī)A入方式配置于第一夾層玻璃部件21與第二夾層玻璃部件22之間。
在中間膜11a的第一表面11a疊層有第一夾層玻璃部件21。在中間膜11a的與第一表面11a相反的第二表面11b疊層有第二夾層玻璃部件22。
這樣,上述夾層玻璃具備第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件、及中間膜,該中間膜為本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜。上述夾層玻璃中,在上述第一夾層玻璃部件與上述第二夾層玻璃部件之間配置有上述中間膜。
作為上述夾層玻璃部件,可舉出玻璃板及pet(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夾層玻璃不僅包括在2片玻璃板之間夾持有中間膜的夾層玻璃,還包括在玻璃板與pet膜等之間夾持有中間膜的夾層玻璃。上述夾層玻璃是具備玻璃板的疊層體,優(yōu)選為使用至少1片玻璃板。上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件分別為玻璃板或pet膜,且上述夾層玻璃優(yōu)選為具備玻璃板作為上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件中的至少一方。優(yōu)選為上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件這兩者為玻璃板(第一玻璃板及第二玻璃板)。上述中間膜可配置于第一玻璃板與第二玻璃板之間而適宜地用于獲得夾層玻璃。
作為上述玻璃板,可舉出無(wú)機(jī)玻璃及有機(jī)玻璃。作為上述無(wú)機(jī)玻璃,可舉出:浮法平板玻璃、吸熱收板玻璃、熱反射板玻璃、拋光板玻璃、模板玻璃、及夾絲板玻璃等。上述有機(jī)玻璃是代用無(wú)機(jī)玻璃的合成樹(shù)脂玻璃。作為上述有機(jī)玻璃,可舉出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂板,可舉出聚甲基(甲基)丙烯酸酯板等。
上述夾層玻璃部件的厚度優(yōu)選為1mm以上,且優(yōu)選為5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.8mm以下。另外,在上述夾層玻璃部件為玻璃板的情況下,該玻璃板的厚度優(yōu)選為0.5mm以上,更優(yōu)選為0.7mm以上,且優(yōu)選為5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。在上述夾層玻璃部件為pet膜的情況下,該pet膜的厚度優(yōu)選為0.03mm以上,且優(yōu)選為0.5mm以下。上述夾層玻璃部件可以為平板玻璃,也可以為彎曲玻璃,但在上述夾層玻璃部件的厚度例如為1.8mm以下的情況時(shí),通過(guò)使用彎曲玻璃,可以提高夾層玻璃的剛性。另外,軟化點(diǎn)高的中間膜存在難以與彎曲玻璃的彎曲形狀一致的情況,但通過(guò)對(duì)中間膜賦予壓花,容易使中間膜與彎曲玻璃的彎曲形狀一致。
上述夾層玻璃的制造方法沒(méi)有特別限定。例如,在述第一夾層玻璃部件與上述第二夾層玻璃部件之間夾如中間膜,并通過(guò)按壓輥,或放入至橡膠袋中進(jìn)行減壓抽吸,使殘留于上述第一夾層玻璃部件、上述第二夾層玻璃部件及中間膜之間的空氣脫氣。其后,在約70~110℃下進(jìn)行預(yù)粘接而獲得疊層體。其次,將疊層體放入至高壓釜中,或進(jìn)行加壓,以約120~150℃及1~1.5mpa的壓力進(jìn)行壓接。這樣可獲得夾層玻璃。也可以在制造上述夾層玻璃時(shí),疊層第一層、第二層及第三層。
上述中間膜及上述夾層玻璃可用于汽車(chē)、軌道車(chē)輛、飛機(jī)、船舶及建筑物等。上述中間膜及上述夾層玻璃也可以用于這些用途以外。上述中間膜及上述夾層玻璃優(yōu)選為車(chē)輛用或建筑用中間膜及夾層玻璃,更優(yōu)選為車(chē)輛用中間膜及夾層玻璃。上述中間膜及上述夾層玻璃可用于汽車(chē)的擋風(fēng)玻璃、側(cè)窗玻璃、后窗玻璃或天窗玻璃等。上述中間膜及上述夾層玻璃可適宜地用于汽車(chē)。上述中間膜可用于獲得汽車(chē)的夾層玻璃。
從獲得透明性更優(yōu)異的夾層玻璃的觀點(diǎn)出發(fā),夾層玻璃的上述可見(jiàn)光透射率優(yōu)選為65%以上,更優(yōu)選為70%以上。夾層玻璃的可見(jiàn)光透射率可依據(jù)jisr321i(1998)進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)將本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜夾入至依據(jù)jisr3208的厚度2mm的2片綠色玻璃(吸熱收板玻璃)之間而獲得的夾層玻璃的可見(jiàn)光透射率優(yōu)選為70%以上??梢?jiàn)光透射率更優(yōu)選為75%以上。
以下公開(kāi)實(shí)施例而更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明并不僅限定于這些實(shí)施例。
(聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂)
適當(dāng)使用下述表1~4所示的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂。所使用的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂采用碳原子數(shù)4的正丁醛進(jìn)行縮醛化。
關(guān)于聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂,縮醛化度(丁醛化度)、乙?;燃傲u基含有率通過(guò)依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法而進(jìn)行測(cè)定。此外,在通過(guò)astmd1396-92進(jìn)行測(cè)定的情況下,也顯示出與依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法相同的數(shù)值。
(增塑劑)
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)
(填料)
種類(lèi)(1)(下述表中記載為(1)):nipge1az201(二氧化硅粒子,tosohsilica公司制造,通過(guò)bet法測(cè)得的比表面積300m2/g)
種類(lèi)(2)(下述表中記載為(2)):aerosil380(二氧化硅粒子,日本aerosil公司制造,通過(guò)bet法測(cè)得的比表面積380m2/g)
種類(lèi)(3)(下述表中記載為(3)):nipgelaz204(二氧化硅粒子,tosohsilica公司制造,通過(guò)bet法測(cè)得的比表面積300m2/g)
種類(lèi)(4)(下述表中記載為(4)):sylysia310p(二氧化硅粒子,fujisi1ysiachemical公司制造,通過(guò)bet法測(cè)得的比表面積300m2/g)
(紫外線屏蔽劑)
tinuvin326(2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、basf公司制造的“tinuvin326”)
(抗氧化劑)
bht(2,6-二叔丁基對(duì)甲酚)
(實(shí)施例1)
用于形成第一層及第三層的組合物的制作:
將下述表1所示的種類(lèi)的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份、增塑劑(3go)31重量份、紫外線屏蔽劑(tinuvin326)0.2重量份、及抗氧化劑(bht)0.2重量份進(jìn)行混合,獲得用于形成第一層及第三層的組合物。
用于形成第二層的組合物的制作:
將下述表1所示的種類(lèi)的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份、增塑劑(3go)60重量份、填料(nipgelaz201)20重量份、紫外線屏蔽劑(tinuvin326)0.2重量份、抗氧化劑(bht)0.2重量份進(jìn)行混合,獲得用于形成第二層的組合物。
中間膜的制作:
使用共擠出機(jī)將用于形成第一層及第三層的組合物和用于形成第二層的組合物進(jìn)行共擠出,制作具有第一層(厚度340μm)/第二層(厚度100μm)/第三層(厚度340μm)的疊層結(jié)構(gòu)的中間膜(厚度780μm)。
此外,共擠出的條件如下。將共擠出機(jī)所使用的模具出口與最接近模具的第一輥的接觸點(diǎn)的距離調(diào)整為12cm,將模具出口與第一輥之間的中間膜的線速度調(diào)整為0.6m/分鐘,將中間膜的溫度調(diào)整為175℃。通過(guò)第一輥及第二輥(冷卻用輥),由此將中間膜的溫度冷卻至25℃。另外,通過(guò)使中間膜通過(guò)第三輥(溫度調(diào)整輥),將中間膜的溫度調(diào)整為90℃,并使之通過(guò)溫度調(diào)整為135℃的第四輥(例如壓花賦型用輥)。將第四輥相對(duì)于第三輥的速度比調(diào)整為1.45倍。在使中間膜通過(guò)第四輥后,再使中間膜通過(guò)第五輥(冷卻用輥),由此將中間膜的溫度調(diào)整為25℃,然后以線速度0.9m/分鐘將中間膜卷繞于芯。此外,在將中間膜卷繞于芯之前,將td方向長(zhǎng)度為150cm的中間膜各端部從端部起切掉25cm,將td方向的長(zhǎng)度為100cm的中間膜卷繞于芯。
(實(shí)施例2~4)
按照下述表1所示設(shè)定用于形成第一層及第三層的組合物、用于形成第二層的組合物的配合成分的種類(lèi)及配合量、以及第一層、第二層及第三層的厚度,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作中間膜。
(比較例1)
在使中間膜通過(guò)第三輥時(shí),將中間膜的溫度調(diào)整為100℃,將第四輥相對(duì)于第三輥的速度比設(shè)為1.48倍,除此以外,在與實(shí)施例1相同的條件下獲得中間膜。
(實(shí)施例5~15、21~26)
以下述表2~4所示設(shè)定用于形成第一層及第三層的組合物、用于形成第二層的組合物的配合成分的種類(lèi)及配合量、以及第一層、第二層及第三層的厚度,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作中間膜。此外,共擠出的條件與實(shí)施例1相同。
(實(shí)施例16~20)
以下述表3~4所示設(shè)定用于形成第一層及第三層的組合物、用于形成第二層的組合物的配合成分的種類(lèi)及配合量,制作用于制作中間膜的組合物。
此外,共擠出的條件如下,制作將第一層、第二層及第三層的厚度如下述表3~4所示那樣設(shè)定的中間膜。將共擠出機(jī)所使用的模具出口與最接近模具的第一輥的接觸點(diǎn)的距離調(diào)整為12cm,將模具出口與第一輥之間的中間膜的線速度調(diào)整為0.6m/分鐘,并將中間膜的溫度調(diào)整為175℃。通過(guò)第一輥及第二輥(冷卻用輥),由此將中間膜的溫度冷卻至25℃。另外,通過(guò)使中間膜通過(guò)第三輥(溫度調(diào)整輥),將中間膜的溫度調(diào)整為90℃,并使之通過(guò)溫度調(diào)整為135℃的第四輥(例如壓花賦型用輥)。將第四輥相對(duì)于第三輥的速度比調(diào)整為1.2倍。在使中間膜通過(guò)第四輥后,再使之通過(guò)第五輥(冷卻用輥),由將中間膜的溫度調(diào)整為25℃后,使之通過(guò)第五輥,然后,將中間膜在110℃下進(jìn)行2分鐘退火。將中間膜以線速度0.7m/分鐘卷繞于芯。此外,在將中間膜卷繞于芯之前,對(duì)td方向的長(zhǎng)度為150cm的中間膜的各端部從端部其切掉25cm,將td方向的長(zhǎng)度為100cm的中間膜卷繞于芯。
此外,表1~4中,省略紫外線屏蔽劑及抗氧化劑的含量的記載。實(shí)施例2~26及比較例1中,在用于形成第一層及第三層的組合物中,相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份,配合0.2重量份與實(shí)施例1相同的紫外線屏蔽劑及抗氧化劑,在用于形成第二層的組合物中,相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份,配合0.2重量份與實(shí)施例1相同的紫外線屏蔽劑及抗氧化劑。
(評(píng)價(jià))
(1)軟化點(diǎn)及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
將獲得的中間膜在溫度23℃、濕度30%下保管1個(gè)月后,通過(guò)剝離表面層(第一層及第三層)而分離,并利用加壓成型機(jī)進(jìn)行加壓成型,對(duì)所得的測(cè)定對(duì)象物使用tainstruments公司制造的“ares-g2”進(jìn)行測(cè)定。使用直徑8mm的平行板作為夾具,在以3℃/分鐘的降溫速度將溫度自100℃降低至-10℃的條件、及頻率1hz及變形1%的條件下進(jìn)行測(cè)定。在獲得的測(cè)定結(jié)果中,將損耗正切的峰值溫度設(shè)為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg(℃)。另外,將在100℃至tg(℃)之間的溫度范圍內(nèi)損耗正切的值成為最小的溫度設(shè)為軟化點(diǎn)。此外,在利用加壓成型機(jī)對(duì)分離后的表面層進(jìn)行加壓成型時(shí),即使將測(cè)定對(duì)象物的厚度控制為800μm,也能夠獲得同樣的結(jié)果。
(2)熱收縮率
通過(guò)上述方法,得到了從td方向的一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分并且為5cm見(jiàn)方的部分的中間膜a1(試片)、從td方向的另一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分并且為5cm見(jiàn)方的部分的中間膜a2(試片)、及從中間膜的td方向的一端及另一端的各端朝向內(nèi)側(cè)為0.5x的距離的部分并且為5cm見(jiàn)方的部分的中間膜a3(試片),并通過(guò)上述方法測(cè)定熱收縮率。
(3)剪邊性能
切取中間膜,使得獲得的中間膜從td方向的一端到另一端上中間膜的md方向的長(zhǎng)度為20cm,得到中間膜b。將中間膜b水平地設(shè)置于網(wǎng)架上并且不抑制中間膜b的尺寸變化,在23℃、30%rh下進(jìn)行2天濕度調(diào)整。之后,從經(jīng)濕度調(diào)整的中間膜b獲得從中間膜的td方向的一端及另一端分別朝向內(nèi)側(cè)為0.5x的距離的部分并且為5cm見(jiàn)方的部分的中間膜b1(試片)。以從td方向的一端及另一端分別朝向內(nèi)側(cè)為0.5x的位置與中間膜b1的中心線重合的方式獲得15cm見(jiàn)方大小的正方形中間膜b1。將中間膜b1水平地放置在140℃的熱風(fēng)干燥機(jī)內(nèi)預(yù)熱了20分鐘的氟樹(shù)脂片材(asonecorporation.制造的“型號(hào)7-363”、厚度5mm)上并且不進(jìn)行固定,將中間膜b1以140℃加熱20分鐘。將經(jīng)加熱的中間膜b1用dumbbell株式會(huì)社制造的超級(jí)啞鈴刀:sdbk-1000-t沖壓,獲得3片試片。將獲得的試片在23℃、30%rh下保管12小時(shí)。之后,在25℃的恒溫室內(nèi)使用a&dcompany,limited制造的拉幅機(jī),以200mm/分鐘的移動(dòng)速度上下拉伸,進(jìn)行試片的拉裂試驗(yàn)。讀取試片直至斷裂為止的負(fù)荷的最大值,通過(guò)從3片試片獲得的結(jié)果的平均值(拉裂最大負(fù)荷值)評(píng)價(jià)剪邊性能。此外,在將試片上下拉伸時(shí),上下方向與md方向一致地進(jìn)行試驗(yàn)。需要說(shuō)明的是,上下拉伸時(shí),即使是上下方向與td方向一致地進(jìn)行試驗(yàn),也能夠獲得同樣的結(jié)果。
下述表1~4表示詳情及結(jié)果。此外,在下述表1~4中,省略聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂、增塑劑及填料以外的配合成分的記載。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
標(biāo)記說(shuō)明
1第一層
1a外側(cè)的表面
2第二層
2a第一表面
2b第二表面
3第三層
3a外側(cè)的表面
11、11a中間膜
11a第一表面
11b第二表面
21第一夾層玻璃部件
22第二夾層玻璃部件
31、31a夾層玻璃