本發(fā)明涉及一種用于獲得夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜。另外,本發(fā)明涉及一種使用上述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
背景技術(shù):
夾層玻璃即使受到外部沖擊而破損,玻璃碎片的飛散量也較少,安全性優(yōu)異。因此,上述夾層玻璃被廣泛用于汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建筑物等。上述夾層玻璃通過在2片玻璃板之間夾入夾層玻璃用中間膜而制造。
作為上述夾層玻璃用中間膜,包括:具有1層結(jié)構(gòu)的單層中間膜和具有2層以上結(jié)構(gòu)的多層中間膜。
作為上述夾層玻璃用中間膜的一例,下述專利文獻1中公開有一種隔音層,其包含縮醛化度為60~85摩爾%的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少一種金屬鹽0.001~1.0重量份、超過30重量份的增塑劑。該隔音層能夠以單層用作中間膜。
另外,下述專利文獻1中還記載了上述隔音層與其它層疊層而成的多層中間膜。疊層于隔音層的其它層包含縮醛化度為60~85摩爾%的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少一種金屬鹽0.001~1.0重量份、及30重量份以下的增塑劑。
下述專利文獻2中公開了具有33℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物層即中間膜。
下述專利文獻3中公開了寬度方向的厚度分布為10%以下且揮發(fā)成分為1.0質(zhì)量%以下的聚乙烯醇縮醛類樹脂膜。該聚乙烯醇縮醛類樹脂膜中,對從寬度方向起向兩端至膜整體寬度的5%內(nèi)側(cè)部分以150℃分別加熱30分鐘時,將平行于膜且垂直于寬度方向的運輸方向的熱收縮率大的一方的值設為熱收縮率md1,將另一值設為熱收縮率md2,將對膜的寬度方向的中央部分以150℃加熱30分鐘時平行于膜且垂直于寬度方向的運輸方向的熱收縮率設為熱收縮率md3,在該情況下,熱收縮率md1、熱收縮率md2及熱收縮率md3均為3~20%。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1:日本專利特開2007-070200號公報
專利文獻2:us2013/0236711a1
專利文獻3:wo2012/133668a1
技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn),軟化點高的膜存在以下的技術(shù)問題:在td方向上的中間膜的端部和td方向上的中間膜的中心部分,熱收縮率顯著不同。
使用這樣的熱收縮率局部不同的中間膜來制造夾層玻璃時,會出現(xiàn)夾層玻璃的角的部分會因缺少中間膜而產(chǎn)生空隙的問題。需要說明的是,所謂空隙是指兩片玻璃板之間不存在夾層玻璃用中間膜的狀態(tài)。
本發(fā)明的目的在于,提供一種不易在夾層玻璃中因缺少中間膜而產(chǎn)生空隙的夾層玻璃用中間膜。另外,本發(fā)明的目的在于,提供一種使用上述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
用于解決技術(shù)問題的技術(shù)方案
根據(jù)本發(fā)明寬泛的方面,提供一種夾層玻璃用中間膜,其具有1層結(jié)構(gòu)或2層以上的結(jié)構(gòu),其中,
所述夾層玻璃用中間膜具有包含熱塑性樹脂的第一層,
所述第一層的軟化點為60℃以上,
中間膜具有md方向和td方向,
就對下述第一內(nèi)側(cè)部分、下述第二內(nèi)側(cè)部分及下述中央部分分別在80℃下加熱2分鐘時的熱收縮率而言,
下述熱收縮率mdmax與下述熱收縮率mdmin之差的絕對值小于10%,
第一內(nèi)側(cè)部分表示:在將中間膜的td方向的一端和另一端之間的距離設為x時,從中間膜的td方向的一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分,并且為5cm見方的部分,
第二內(nèi)側(cè)部分表示:在將中間膜的td方向的一端和另一端之間的距離設為x時,從中間膜的td方向的另一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分,并且為5cm見方的部分,
中央部分表示:在將中間膜的td方向的一端和另一端之間的距離設為x時,從中間膜的td方向的一端及另一端分別朝向內(nèi)側(cè)為0.5x的距離的部分,且為5cm見方的部分,
熱收縮率md1max及熱收縮率md1min:在第一內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的兩邊的熱收縮率不同的情況下,將熱收縮率高的邊的熱收縮率設為md1max,將熱收縮率低的邊的熱收縮率設為md1min,在第一內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的兩邊的熱收縮率相同的情況下,將一邊的熱收縮率設為md1max,將另一邊的熱收縮率設為md1min,
熱收縮率md2max及熱收縮率md2min:在第二內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的兩邊的熱收縮率不同的情況下,將熱收縮率高的邊的熱收縮率設為md2max,將熱收縮率低的邊的熱收縮率設為md2min,在第二內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的兩邊的熱收縮率相同的情況下,將一邊的熱收縮率設為md2max,將另一邊的熱收縮率設為md2min,
熱收縮率md3max及熱收縮率md3min:在中央部分的與md方向平行的兩邊的熱收縮率不同的情況下,將熱收縮率高的邊的熱收縮率設為md3max,將熱收縮率低的邊的熱收縮率設為md3min,在中央部分的與md方向平行的兩邊的熱收縮率相同的情況下,將一邊的熱收縮率設為md3max,將另一邊的熱收縮率設為md3min,
熱收縮率mdmax表示:熱收縮率md1max、熱收縮率md2max和熱收縮率md3max中最大的熱收縮率,
熱收縮率mdmin表示:熱收縮率md1min、熱收縮率md2min和熱收縮率md3min中最小的熱收縮率。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個特定方面,所述第一層的軟化點為61.5℃以上。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個特定方面,所述第一層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為35℃以上。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個特定方面,所述中間膜具備包含熱塑性樹脂的第二層,在所述第二層的第一表面?zhèn)扰渲糜兴龅谝粚印?/p>
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個特定方面,所述第一層中的所述熱塑性樹脂是聚乙烯醇縮醛樹脂,所述第二層中的所述熱塑性樹脂是聚乙烯醇縮醛樹脂。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個特定方面,所述第一層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率比所述第二層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率多9.5摩爾%以上。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個特定方面,所述第二層包含填料。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個特定方面,所述中間膜具備包含熱塑性樹脂的第三層,在所述第二層的與所述第一表面相反的一側(cè)的第二表面?zhèn)扰渲糜兴龅谌龑印?/p>
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個特定方面,所述第一層中的所述熱塑性樹脂是聚乙烯醇縮醛樹脂,所述第一層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率為33摩爾%以上。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個特定方面,所述第一層含有增塑劑,相對于所述第一層中的所述熱塑性樹脂100重量份,所述第一層中的所述增塑劑的含量為25重量份以上、35重量份以下。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個特定方面,所述熱收縮率mdmax為20%以下。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某個特定方面,所述熱收縮率mdmax與所述熱收縮率mdmin之差的絕對值為8%以下。
根據(jù)本發(fā)明的寬泛的方面,提供一種夾層玻璃,其具備:第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件、以及所述夾層玻璃用中間膜,在所述第一夾層玻璃部件和所述第二夾層玻璃部件之間配置有所述夾層玻璃用中間膜。
發(fā)明效果
本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜具有1層結(jié)構(gòu)或2層以上的結(jié)構(gòu),其具有包含熱塑性樹脂的第一層,所述第一層的軟化點為60℃以上,中間膜具有md方向與td方向,對于將所述第一內(nèi)側(cè)部分、所述第二內(nèi)側(cè)部分及所述中央部分別在80℃下加熱2分鐘時的熱收縮率,所述熱收縮率mdmax與所述熱收縮率mdmin之差的絕對值小于10%,因此,在夾層玻璃中不易產(chǎn)生因缺少中間膜導致的空隙。
附圖說明
圖1是示意性表示本發(fā)明第一實施方式的夾層玻璃用中間膜的剖視圖;
圖2是示意性表示本發(fā)明第二實施方式的夾層玻璃用中間膜的剖視圖;
圖3是示意性表示使用圖1所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖視圖;
圖4是示意性表示使用圖2所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖視圖;
圖5是用于說明用于測定熱收縮率的測定對象物(中間膜)的圖。
具體實施方式
以下,詳細說明本發(fā)明。
本發(fā)明為了解決上述技術(shù)問題而具備以下的技術(shù)方案。
本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜(在本說明書中,有時簡稱為“中間膜”)具有1層結(jié)構(gòu)或2層以上的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的中間膜具有包含熱塑性樹脂的第一層。
本發(fā)明的中間膜中,上述第一層的軟化點為60℃以上。第一層相對較硬。具備這種第一層的中間膜變得較硬。
本發(fā)明的中間膜具有md方向與td方向。中間膜例如可通過熔融擠出成形而獲得。md方向是制造中間膜時中間膜的運輸方向。td方向是與制造中間膜時中間膜的運輸方向垂直的方向,并且是與中間膜的厚度方向垂直的方向。
在本發(fā)明的中間膜中,就對下述第一內(nèi)側(cè)部分、下述第二內(nèi)側(cè)部分及下述中央部分分別在80℃下加熱2分鐘時的熱收縮率而言,下述熱收縮率mdmax與下述熱收縮率mdmin之差的絕對值小于10%。
第一內(nèi)側(cè)部分表示:在將中間膜的td方向的一端與另一端之間的距離設為x時,從中間膜的td方向的一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分(相距0.05x的部分),并且為5cm見方的部分。
第二內(nèi)側(cè)部分表示:在將中間膜的td方向的一端與另一端之間的距離設為x時,從中間膜的td方向的另一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分(相距0.05x的部分),并且為5cm見方的部分。
中央部分表示:在將中間膜的td方向的一端與另一端之間的距離設為x時,從中間膜的td方向的一端及另一端分別朝向內(nèi)側(cè)為0.5x的距離部分(相距0.5x的部分),并且為5cm見方的部分。
熱收縮率md1max及熱收縮率md1min:在第一內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率不同的情況下,將熱收縮率高的邊的熱收縮率設為md1max,將熱收縮率低的邊的熱收縮率設為md1min,在第一內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率相同的情況下,將一邊的熱收縮率設為md1max,將另一邊的熱收縮率設為md1min,
熱收縮率md2max及熱收縮率md2min:在第二內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率不同的情況下,將熱收縮率高的邊的熱收縮率設為md2max,將熱收縮率低的邊的熱收縮率設為md2min,在第二內(nèi)側(cè)部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率相同的情況下,將一邊的熱收縮率設為md2max,將另一邊的熱收縮率設為md2min,
熱收縮率md3max及熱收縮率md3min:在中央部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率不同的情況下,將熱收縮率高的邊的熱收縮率設為md3max,將熱收縮率低的邊的熱收縮率設為md3min,在中央部分的與md方向平行的2邊的熱收縮率相同的情況下,將一邊的熱收縮率設為md3max,將另一邊的熱收縮率設為md3min。
熱收縮率mdmax表示:熱收縮率md1max、熱收縮率md2max和熱收縮率md3max中最大的熱收縮率。
熱收縮率mdmin表示:熱收縮率md1min、熱收縮率md2min和熱收縮率md3min中最小的熱收縮率。
通過采用本發(fā)明的中間膜的上述結(jié)構(gòu),可以提高夾層玻璃的制造效率。
本發(fā)明的中間膜中,雖然存在軟化點為60℃以上的第一層,減少了md方向上中間膜的端部與md方向上中間膜的中心部分的熱收縮率的差異,不易在夾層玻璃的角部分差生因缺少中間膜導致的空隙。
從夾層玻璃進一步不易產(chǎn)生空隙的觀點來看,上述熱收縮率mdmax與上述熱收縮率mdmin之差的絕對值優(yōu)選0以上(包括不存在差異的情況),優(yōu)選9.5%以下,更加優(yōu)選8%以下。
從有效提高空隙得以抑制的夾層玻璃的制造效率的觀點出發(fā),熱收縮率md1min、熱收縮率md2min和熱收縮率md3min分別優(yōu)選0%以上,更加優(yōu)選0.5%以上,進一步優(yōu)選1.5%以上,更進一步優(yōu)選3%以上,特別優(yōu)選4¥以上。從有效提高空隙得以抑制的夾層玻璃的制造效率的觀點出發(fā),熱收縮率md1max、熱收縮率md2max和熱收縮率md3max分別優(yōu)選17.5%以下,更加優(yōu)選17%以下,進一步優(yōu)選16%以下,更進一步優(yōu)選14%一體下,特別優(yōu)選10%以下,最為優(yōu)選8%以下。
作為實現(xiàn)上述熱收縮率的方法,可舉出緩和中間膜應力的方法等。具體而言,包括對中間膜進行退火處理,或在擠出工序中減弱拉伸中間膜的力的方法等。另外,通過在聚乙烯醇縮醛樹脂的合成時調(diào)整熟化溫度,能夠控制得到的中間膜的加熱收縮。在擠出工序中,若對在中間膜溫度高(例如超過90℃的情況)狀態(tài)下拉伸中間膜的情況1、以及在中間膜溫度低(例如為90℃以下的情況)的狀態(tài)下拉伸中間膜的情況2進行比較,則存在上述情況2的中間膜的熱收縮率比上述情況1的中間膜的熱收縮率升高的傾向。另外,在擠出工序中,即使中間膜的溫度相同,如果對拉伸中間膜的力強的情況3(例如線速度相對快的情況)、以及拉伸中間膜的力弱的情況4(例如線速度相對慢的情況)進行比較,則還存在上述情況3的中間膜的熱收縮率比上述情況4的中間膜的熱收縮率升高的傾向。
用于測定上述第一內(nèi)側(cè)部分的md方向的熱收縮率、上述第二內(nèi)側(cè)部分的md方向的熱收縮率、及上述中央部分的md方向的熱收縮率的測定對象物(中間膜a1、中間膜a2及中間膜a3)可以如下獲得。
如圖5所示,切取中間膜,使得從中間膜的td方向的一端至另一端上中間膜的md方向的尺寸為10cm,獲得中間膜a。通過不會抑制中間膜a的尺寸變化的方法(直接置于網(wǎng)架上等),在23℃、30%rh下進行2天濕度控制。其后,如圖5所示,由經(jīng)濕度控制的中間膜a得到從td方向的一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分并且為5cm見方的部分的中間膜a1(試片)、從td方向的另一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分并且為5cm見方的部分的中間膜a2(試片)、及從中間膜的td方向的一端及另一端分別朝向內(nèi)側(cè)為0.5x的距離的部分并且為5cm見方的部分的中間膜a3(試片)。按照使從td方向的一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的位置與中間膜a1的中心線重合的方式獲得5cm見方大小的正方形中間膜a1。按照使從td方向的另一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的位置與中間膜a2的中心線重合的方式獲得5cm見方大小的正方形中間膜a2。按照使從td方向的一端及另一端分別朝向內(nèi)側(cè)為0.5x的位置與中間膜a3的中心線重合的方式獲得5cm見方大小的正方形中間膜a3。
將中間膜a1、中間膜a2及中間膜a3分別在80℃下加熱2分鐘。加熱時,中間膜a1、中間膜a2及中間膜a3不進行固定,而是水平置于放置在熱風干燥機(asone公司制造的程序恒溫干燥器“型號do-600fpa”)內(nèi)的氟樹脂片材(asone公司制造的“型號7-363”,厚度5mm)上。此外,在將氟樹脂片材在80℃的熱風干燥機內(nèi)放置20分鐘進行預熱后,將中間膜a1、中間膜a2及中間膜a3分別水平地置于預熱的氟樹脂片材上。
在熱處理前后,以0.1cm為單位測定md方向的長度。測定中間膜a1的與md方向平行的2邊中td方向上的一端側(cè)的邊的長度,計算熱收縮率。通過同樣的方法進行3次熱收縮率的測定,將平均值設為中間膜a1的與md方向平行的2邊中td方向上的一端側(cè)的熱收縮率。接著,測定中間膜a1的與md方向平行的2邊中td方向上的另一端側(cè)的邊的長度,計算熱收縮率。通過同樣的方法進行3次熱收縮率的測定,將平均值設為中間膜a1的與md方向平行的2邊中td方向上另一端側(cè)的熱收縮率。另外,對中間膜a1的td方向上的一端側(cè)的熱收縮率與td方向上的另一端側(cè)的熱收縮率進行比較,將熱收縮率高的一方的熱收縮率設為md1max,將熱收縮率低的一方的熱收縮率設為md1min。此外,在中間膜a1的td方向的一端側(cè)的熱收縮率與td方向的另一端側(cè)的熱收縮率相同的情況下,md1max與md1min成為相同的數(shù)值。同樣,求出中間膜a2及中間膜a3各自的md2max、md2min、md3max、及md3min。
熱收縮率通過下述式(x)求出。
熱收縮率%=(熱處理前的md方向的尺寸-熱處理后的md方向的尺寸)/熱處理前的md方向的尺寸×100···式(x)
另外,例如在中間膜的td方向的尺寸為15cm以上且低于50cm的情況下,對于中間膜a1及中間膜a2而言,從中間膜的一端及另一端分別沿td方向切取5cm的正方形的中間膜,沿md方向切下5cm的正方形的中間膜。另外,在中間膜的td方向的尺寸低于15cm的情況下,對于中間膜a1、中間膜a2及中間膜a3而言,以將td方向的距離進行3等分時的td方向的尺寸作為基準,切取正方形的中間膜。此外,中間膜的td方向的尺寸的優(yōu)選的下限為50cm,更優(yōu)選的下限為70cm,進一步優(yōu)選的下限為80cm,優(yōu)選的上限為500cm,更優(yōu)選的上限為400cm,進一步優(yōu)選的上限為300cm。
上述中間膜可以具有1層結(jié)構(gòu),也可以具有2層結(jié)構(gòu),也可以具有2層以上的結(jié)構(gòu),也可以具有3層結(jié)構(gòu),還可以具有3層以上的結(jié)構(gòu)。在上述中間膜是具有1層結(jié)構(gòu)的中間膜的情況下,上述第一層為中間膜。在上述中間膜是具有2層以上的結(jié)構(gòu)的中間膜的情況下,上述中間膜具備上述第一層和其它層(第二層、第三層等)。
從更進一步提高空隙得以抑制的夾層玻璃的制造效率的觀點出發(fā),上述中間膜優(yōu)選具備上述第一層作為表面層。上述中間膜優(yōu)選具備下述第三層作為表面層。
以下,參照附圖說明本發(fā)明的具體的實施方式。
圖1中以剖視圖示意性表示本發(fā)明第一實施方式的夾層玻璃用中間膜。
圖1所示的中間膜11是具有2層以上的結(jié)構(gòu)的多層中間膜。中間膜11用于獲得夾層玻璃。中間膜11為夾層玻璃用中間膜。中間膜11具備第一層1、第二層2、及第三層3。在第二層2的第一表面2a以疊層方式配置有第一層1。在第二層2的與第一表面2a相反的一側(cè)的第二表面2b以疊層方式配置有第三層3。第二層2為中間層。第一層1及第三層3分別為保護層,在本實施方式中為表面層。第二層2以夾入方式配置于第一層1和第三層3之間。因此,中間膜11具有依序疊層第一層1、第二層2及第三層3而成的多層結(jié)構(gòu)(第一層1/第二層2/第三層3)。
需要說明的是,在第一層1與第二層2之間、以及第二層2與第三層3之間還可以分別配置其它層。優(yōu)選將第一層1與第二層2、及第二層2與第三層3分別直接疊層。作為其它層,可舉出包含聚對苯二甲酸乙二醇酯等的層。
圖2中以剖視圖示意性表示本發(fā)明第二實施方式的夾層玻璃用中間膜。
圖2所示的中間膜11a是具有1層結(jié)構(gòu)的單層中間膜。中間膜11a為第一層。中間膜11a用于獲得夾層玻璃。中間膜11a為夾層玻璃用中間膜。
中間膜也可以具備第二層作為中間膜的中間層或中間膜的表面層以外的層。中間膜優(yōu)選具備第一層作為中間膜的表面層。中間膜優(yōu)選具備第三層作為中間膜的表面層。
以下,對構(gòu)成本發(fā)明的中間膜的上述第一層、上述第二層及上述第三層的詳情、以及上述第一層、上述第二層及上述第三層中所含的各成分的詳情進行說明。
(聚乙烯醇縮醛樹脂或熱塑性樹脂)
上述第一層包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(1)),作為熱塑性樹脂(1),優(yōu)選包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(1))。上述第二層包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(2)),作為熱塑性樹脂(2),優(yōu)選包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(2))。上述第三層包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(3)),作為熱塑性樹脂(3),優(yōu)選包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(3))。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可以相同也可以不同,但從隔音性進一步提高的方面出發(fā),上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)優(yōu)選與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)不同。上述熱塑性樹脂(1)與上述熱塑性樹脂(3)可以相同也可以不同。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可分別僅使用1種,也可以組合使用2種以上。上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)可分別僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
作為上述熱塑性樹脂,可舉出聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚氨酯樹脂及聚乙烯醇樹脂等。也可以使用這些以外的熱塑性樹脂。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂例如可通過利用醛使聚乙烯醇進行縮醛化而制造。上述聚乙烯醇例如可通過將聚乙酸乙烯酯皂化而獲得。上述聚乙烯醇的皂化度通常為70~99.9摩爾%。
上述聚乙烯醇(pva)的平均聚合度優(yōu)選為200以上,更優(yōu)選為500以上,進一步優(yōu)選為1500以上,更進一步優(yōu)選為1600以上,特別優(yōu)選為2600以上,最優(yōu)選為2700以上,優(yōu)選為5000以下,更優(yōu)選為4000以下,進一步優(yōu)選為3500以下。若上述平均聚合度為上述下限以上,則夾層玻璃的耐穿透性進一步提高。若上述平均聚合度為上述上限以下,則中間膜的成形變得容易。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通過依據(jù)jisk6726“聚乙烯醇試驗方法”的方法而求出。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的縮醛基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3~5,優(yōu)選為4或5。
作為上述醛,通??蛇m當使用碳原子數(shù)為1~10的醛。作為上述碳原子數(shù)為1~10的醛,例如可舉出甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。其中,優(yōu)選為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更優(yōu)選為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛或正戊醛,進一步優(yōu)選為正丁醛或正戊醛。上述醛可僅使用1種,也可以同時使用2種以上。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率(羥基量)優(yōu)選為17摩爾%以上,更優(yōu)選為20摩爾%以上,進一步優(yōu)選為22摩爾%以上,且優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選為低于27摩爾%,進一步優(yōu)選為25摩爾%以下,特別優(yōu)選為低于25摩爾%。若上述羥基含有率為上述下限以上,則中間膜的粘接力進一步提高。尤其是若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率為20摩爾%以上,則反應效率較高,生產(chǎn)性優(yōu)異,另外,若低于27摩爾%,則夾層玻璃的隔音性進一步提高。另外,若上述羥基含有率為上述上限以下,則中間膜的柔軟性提高,中間膜的處理變得容易。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的羥基含有率均優(yōu)選為25摩爾%以上,更優(yōu)選為28摩爾%以上,進一步優(yōu)選為30摩爾%以上,更進一步優(yōu)選為超過31摩爾%,再更進一步優(yōu)選為31.5摩爾%以上,另外更優(yōu)選為32摩爾%以上,特別優(yōu)選為33摩爾%以上,優(yōu)選為37摩爾%以下,更優(yōu)選為36.5摩爾%以下,進一步優(yōu)選為36摩爾%以下。若上述羥基含有率為上述下限以上,則中間膜的粘接力進一步提高。另外,若上述羥基含有率為上述上限以下,則中間膜的柔軟性提高,中間膜的處理變得容易。
從提高夾層玻璃的剛性,有效提高空隙得以抑制的夾層玻璃的制造效率的觀點出發(fā),上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的羥基含有率均特別優(yōu)選為33摩爾%以上。
從進一步提高隔音性的觀點出發(fā),上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的羥基含有率優(yōu)選均高于上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率。從進一步提高隔音性的觀點出發(fā),上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率之差的絕對值、以及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率之差的絕對值分別優(yōu)選為1摩爾%以上,更優(yōu)選為5摩爾%以上,進一步優(yōu)選為9摩爾%以上,更進一步優(yōu)選為9.5摩爾%以上,特別優(yōu)選為10摩爾%以上,最優(yōu)選為12摩爾%以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率之差的絕對值、以及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率之差的絕對值均優(yōu)選20摩爾%以下。
從提高夾層玻璃的剛性,有效提高空隙得以抑制的夾層玻璃的制造效率的觀點出發(fā),特別優(yōu)選的是:上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率比上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率高9.5摩爾%以上。從有效提高空隙得以抑制的夾層玻璃的制造效率的觀點出發(fā),特別優(yōu)選為上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的羥基含有率比上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率高9.5摩爾%以上。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率是以百分率表示鍵合有羥基的亞乙基量除以主鏈的全部亞乙基量而求出的摩爾分率的值。上述鍵合有羥基的亞乙基量例如可通過依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”進行測定而求出。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的乙?;?乙酰基量)優(yōu)選為0.01摩爾%以上,更優(yōu)選為0.1摩爾%以上,進一步優(yōu)選為7摩爾%以上,更進一步優(yōu)選為9摩爾%以上,且優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選為25摩爾%以下,進一步優(yōu)選為24摩爾%以下,特別優(yōu)選為20摩爾%以下。如果上述乙?;葹樯鲜鱿孪抟陨希瑒t聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的相容性提高。若上述乙?;葹樯鲜錾舷抟韵拢瑒t中間膜及夾層玻璃的耐濕性提高。尤其是若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的乙?;葹?.1摩爾%以上且25摩爾%以下,則耐穿透性優(yōu)異。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的乙?;染鶅?yōu)選為0.01摩爾%以上,更優(yōu)選為0.5摩爾%以上,且優(yōu)選為10摩爾%以下,更優(yōu)選為2摩爾%以下。若上述乙?;葹樯鲜鱿孪抟陨?,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑的相容性提高。若上述乙?;葹樯鲜錾舷抟韵拢瑒t中間膜及夾層玻璃的耐濕性提高。
上述乙酰化度是以百分率表示鍵合有乙?;膩喴一砍灾麈湹娜縼喴一慷蟪龅哪柗致实闹怠I鲜鲦I合有乙?;膩喴一坷缈梢罁?jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”進行測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的縮醛化度(在采用聚乙烯醇縮丁醛樹脂的情況下為丁醛化度)優(yōu)選為47摩爾%以上,更優(yōu)選為60摩爾%以上,且優(yōu)選為85摩爾%以下,更優(yōu)選為80摩爾%以下,進一步優(yōu)選為75摩爾%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂所需的反應時間縮短。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的縮醛化度(在采用聚乙烯醇縮丁醛樹脂的情況下為丁醛化度)優(yōu)選為55摩爾%以上,更優(yōu)選為60摩爾%以上,且優(yōu)選為75摩爾%以下,更優(yōu)選為71摩爾%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂所需的反應時間縮短。
上述縮醛化度是以百分率表示從主鏈的全部亞乙基量減去鍵合有羥基的亞乙基量和鍵合有乙酰基的亞乙基量而得的值除以主鏈的全部亞乙基量而求出的摩爾分率的值。
此外,上述羥基含有率(羥基量)、縮醛化度(丁醛化度)及乙?;葍?yōu)選為根據(jù)通過依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”的方法所測得的結(jié)果算出。但是,也可以使用基于astmd1396-92進行的測定。在聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂的情況下,上述羥基含有率(羥基量)、上述縮醛化度(丁醛化度)及上述乙?;瓤筛鶕?jù)通過依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”的方法所測得的結(jié)果算出。
從使夾層玻璃的耐穿透性變得更良好的觀點出發(fā),上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)優(yōu)選為乙?;?a)低于8摩爾%、且縮醛化度(a)為65摩爾%以上的聚乙烯醇縮醛樹脂(a)、或乙酰化度(b)為8摩爾%以上的聚乙烯醇縮醛樹脂(b)。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可以為上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a),也可以為上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a)的乙?;?a)低于8摩爾%,優(yōu)選為7.9摩爾%以下,更優(yōu)選為7.8摩爾%以下,進一步優(yōu)選為6.5摩爾%以下,特別優(yōu)選為6摩爾%以下,且優(yōu)選為0.1摩爾%以上,更優(yōu)選為0.5摩爾%以上,進一步優(yōu)選為5摩爾%以上,特別優(yōu)選為5.5摩爾%以上。若上述乙酰化度(a)為0.1摩爾%以上且低于8摩爾%,則可以容易地控制增塑劑的轉(zhuǎn)移,夾層玻璃的隔音性進一步提高。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a)的縮醛化度(a)為65摩爾%以上,優(yōu)選為66摩爾%以上,更優(yōu)選為67摩爾%以上,進一步優(yōu)選為67.5摩爾%以上,特別優(yōu)選為75摩爾%以上,且優(yōu)選為85摩爾%以下,更優(yōu)選為84摩爾%以下,進一步優(yōu)選為83摩爾%以下,特別優(yōu)選為82摩爾%以下。若上述縮醛化度(a)為上述下限以上,則夾層玻璃的隔音性進一步提高。若上述縮醛化度(a)為上述上限以下,則可縮短用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂(a)所需的反應時間。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a)的羥基含有率(a)優(yōu)選為18摩爾%以上,更優(yōu)選為19摩爾%以上,進一步優(yōu)選為20摩爾%以上,特別優(yōu)選為21摩爾%以上,最優(yōu)選為23摩爾%以上,且優(yōu)選為31摩爾%以下,更優(yōu)選為30摩爾%以下,進一步優(yōu)選為29摩爾%以下,特別優(yōu)選為28摩爾%以下。若上述羥基含有率(a)為上述下限以上,則上述第二層的粘接力進一步提高。若上述羥基含有率(a)為上述上限以下,則夾層玻璃的隔音性進一步提高。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)的乙酰化度(b)為8摩爾%以上,優(yōu)選為9摩爾%以上,更優(yōu)選為9.5摩爾%以上,進一步優(yōu)選為10摩爾%以上,特別優(yōu)選為10.5摩爾%以上,且優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選為28摩爾%以下,進一步優(yōu)選為26摩爾%以下,特別優(yōu)選為24摩爾%以下。若上述乙?;?b)為上述下限以上,則夾層玻璃的隔音性進一步提高。若上述乙?;?b)為上述上限以下,則可縮短用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂(b)所需的反應時間。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)的縮醛化度(b)優(yōu)選為50摩爾%以上,更優(yōu)選為53摩爾%以上,進一步優(yōu)選為55摩爾%以上,特別優(yōu)選為60摩爾%以上,且優(yōu)選為78摩爾%以下,更優(yōu)選為75摩爾%以下,進一步優(yōu)選為72摩爾%以下,特別優(yōu)選為70摩爾%以下。若上述縮醛化度(b)為上述下限以上,則夾層玻璃的隔音性進一步提高。若上述縮醛化度(b)為上述上限以下,則可縮短用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂(b)所需的反應時間。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)的羥基含有率(b)優(yōu)選為18摩爾%以上,更優(yōu)選為19摩爾%以上,進一步優(yōu)選為20摩爾%以上,特別優(yōu)選為21摩爾%以上,最優(yōu)選為23摩爾%以上,且優(yōu)選為31摩爾%以下,更優(yōu)選為30摩爾%以下,進一步優(yōu)選為29摩爾%以下,特別優(yōu)選為28摩爾%以下。若上述羥基含有率(b)為上述下限以上,則上述第二層的粘接力進一步提高。若上述羥基含有率(b)為上述上限以下,則夾層玻璃的隔音性進一步提高。
優(yōu)選為上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)分別為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
(增塑劑)
上述第一層(包含單層的中間膜)優(yōu)選包含增塑劑(以下,有時記載為增塑劑(1))。上述第二層優(yōu)選包含增塑劑(以下,有時記載為增塑劑(2))。上述第三層優(yōu)選包含增塑劑(以下,有時記載為增塑劑(3))。通過使用增塑劑,另外,通過組合使用聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑,包含聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的層對于夾層玻璃部件或其它層的粘接力適度提高。上述增塑劑沒有特別限定。上述增塑劑(1)、上述增塑劑(2)及上述增塑劑(3)可以相同也可以不同。上述增塑劑(1)、上述增塑劑(2)及上述增塑劑(3)可分別僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
作為上述增塑劑,可舉出一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機酯增塑劑以及有機磷酸增塑劑及有機亞磷酸增塑劑等有機磷酸增塑劑等。其中,優(yōu)選有機酯增塑劑。上述增塑劑優(yōu)選為液態(tài)增塑劑。
作為上述一元有機酸酯,可舉出通過二醇與一元有機酸的反應獲得的二醇酯等。作為上述二醇,可舉出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機酸,可舉出丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作為上述多元有機酸酯,可舉出多元有機酸與碳原子數(shù)4~8的直鏈或具有分支結(jié)構(gòu)的醇形成的酯化合物等。作為上述多元有機酸,可舉出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作為上述有機酯增塑劑,可舉出三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯與己二酸酯的混合物等。也可使用這些以外的有機酯增塑劑。還可使用上述的己二酸酯以外的其它己二酸酯。
作為上述有機磷酸增塑劑,可舉出磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯基酯及磷酸三異丙基酯等。
上述增塑劑優(yōu)選為以下述式(1)表示的二酯增塑劑。
[化學式1]
上述式(1)中,r1及r2分別表示碳原子數(shù)2~10的有機基團,r3表示亞乙基、亞異丙基或亞正丙基,p表示3~10的整數(shù)。上述式(1)中的r1及r2分別優(yōu)選為碳原子數(shù)5~10的有機基團,更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的有機基團。
上述增塑劑優(yōu)選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3gh)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更優(yōu)選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,進一步優(yōu)選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
在上述增塑劑樹脂(1)相對于上述熱塑性樹脂(1)100重量份(在熱塑性樹脂(1)為聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的情況下,為聚乙烯醇縮醛樹脂(1)100重量份)的含量(以下,有時記載為含量(1))、以及上述增塑劑(3)相對于上述熱塑性樹脂(3)100重量份(在熱塑性樹脂(3)為聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的情況下,為聚乙烯醇縮醛樹脂(3)100重量份)含量(以下,有時記載為含量(3))分別優(yōu)選為10重量份以上,更優(yōu)選為15重量份以上,進一步優(yōu)選為20重量份以上,更進一步優(yōu)選為25重量份以上,特別優(yōu)選為30重量份以上,且優(yōu)選為40重量份以下,更優(yōu)選為39重量份以下,進一步優(yōu)選為35重量份以下,更進一步優(yōu)選為34重量份以下,特別優(yōu)選為32重量份以下。若上述含量(1)及上述含量(3)為上述下限以上,則中間膜的柔軟性提高,中間膜的處理變得容易。若上述含量(1)及上述含量(3)為上述上限以下,則夾層玻璃的耐穿透性進一步提高。
從提高夾層玻璃的剛性,有效提高空隙得以抑制的夾層玻璃的制造效率的觀點出發(fā),上述含量(1)優(yōu)選為25重量份以上且35重量份以下。從有效提高夾層玻璃的制造效率的觀點出發(fā),上述含量(3)優(yōu)選為25重量份以上且35重量份以下。
上述增塑劑(2)相對于上述熱塑性樹脂(2)100重量份(在熱塑性樹脂(2)為聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的情況下,為聚乙烯醇縮醛樹脂(2)100重量份)的含量(以下,有時記載為含量(2))優(yōu)選為50重量份以上,更優(yōu)選為55重量份以上,進一步優(yōu)選為60重量份以上,且優(yōu)選為100重量份以下,更優(yōu)選為90重量份以下,進一步優(yōu)選為85重量份以下,特別優(yōu)選為80重量份以下。若上述含量(2)為上述下限以上,則中間膜的柔軟性提高,中間膜的處理變得容易。若上述含量(2)為上述上限以下,則夾層玻璃的耐穿透性進一步提高。
為了提高夾層玻璃的隔音性,優(yōu)選為上述含量(2)多于上述含量(1),且優(yōu)選為上述含量(2)多于上述含量(3)。
從進一步提高夾層玻璃的隔音性的觀點出發(fā),上述含量(1)與上述含量(2)之差的絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(2)之差的絕對值分別優(yōu)選為10重量份以上,更優(yōu)選為15重量份以上,進一步優(yōu)選為20重量份以上,特別優(yōu)選為超過25重量份。上述含量(1)與上述含量(2)之差的絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(2)之差的絕對值分別優(yōu)選為80重量份以下,更優(yōu)選為75重量份以下,進一步優(yōu)選為70重量份以下。
(填料)
上述第二層優(yōu)選為包含填料。上述第一層也可以含有填料。上述第三層也可以含有填料。
作為上述填料,可舉出:碳酸鈣粒子、及二氧化硅粒子等。上述填料優(yōu)選為碳酸鈣粒子、或二氧化硅粒子,更優(yōu)選為二氧化硅粒子。通過使用填料,隔音性及彎曲剛性提高,另外各層間粘接力也提高。上述填料可僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
上述二氧化硅粒子的通過bet法測得的比表面積優(yōu)選為50m2/g以上,更優(yōu)選為100m2/g以上,進一步優(yōu)選為200m2/g以上,特別優(yōu)選為250m2/g以上,最佳為300m2/g以上,且優(yōu)選為500m2/g以下。上述比表面積可使用比表面積/細孔分布測定裝置并通過氣體吸附法進行測定。作為上述測定裝置,例如可舉出島津制作所株式會社制造的“asap2420”等。
在上述第二層中,相對于上述熱塑性樹脂(2)100重量份,上述填料的含量優(yōu)選為2重量份以上,更優(yōu)選為5重量份以上,進一步優(yōu)選為10重量份以上,且優(yōu)選為65重量份以下,更優(yōu)選為60重量份以下,進一步優(yōu)選為50重量份以下,特別優(yōu)選為30重量份以下。若上述填料的含量為上述下限以上及上述上限以下,則各層間的粘接力進一步提高,彎曲剛性進一步提高。若上述填料的含量為上述上限以下,則隔音性進一步提高。
(隔熱性化合物)
上述中間膜優(yōu)選包含隔熱性化合物。上述第一層優(yōu)選為包含隔熱性化合物。上述第二層優(yōu)選為包含隔熱性化合物。上述第三層優(yōu)選為包含隔熱性化合物。上述隔熱性化合物可僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
成分x:
上述中間膜優(yōu)選為包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1種成分x。上述第一層優(yōu)選為包含上述成分x。上述第二層優(yōu)選為包含上述成分x。上述第三層優(yōu)選為包含上述成分x。上述成分x為隔熱性化合物。上述成分x可僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
上述成分x沒有特別限定。作為成分x,可使用目前公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
從進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點出發(fā),上述成分x優(yōu)選為選自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少1種,更優(yōu)選為酞菁及酞菁的衍生物中的至少1種。
從有效提高隔熱性、且長時間以更高等級維持可見光透射率的觀點出發(fā),上述成分x優(yōu)選為含有釩原子或銅原子。上述成分x優(yōu)選含有釩原子,還優(yōu)選含有銅原子。上述成分x更優(yōu)選為含有釩原子或銅原子的酞菁及含有釩原子或銅原子的酞菁衍生物中的至少1種。從進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點出發(fā),上述成分x優(yōu)選具有在釩原子上鍵合有氧原子的結(jié)構(gòu)單元。
在包含上述成分x的層(第一層、第二層或第三層)100重量%中,上述成分x的含量優(yōu)選為0.001重量%以上,更優(yōu)選為0.005重量%以上,進一步優(yōu)選為0.01重量%以上,特別優(yōu)選為0.02重量%以上,且優(yōu)選為0.2重量%以下,更優(yōu)選為0.1重量%以下,進一步優(yōu)選為0.05重量%以下,特別優(yōu)選為0.04重量%以下。若上述成分x的含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分地提高,且可見光透射率充分地提高。例如能夠?qū)⒖梢姽馔干渎试O為70%以上。
隔熱粒子:
上述中間膜優(yōu)選包含隔熱粒子。上述第一層優(yōu)選包含上述隔熱粒子。上述第二層優(yōu)選包含上述隔熱粒子。上述第三層優(yōu)選包含上述隔熱粒子。上述隔熱粒子為隔熱性化合物。通過使用隔熱粒子,可有效地阻隔紅外線(熱射線)。上述隔熱粒子可僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
從進一步提高夾層玻璃的隔熱性的觀點出發(fā),上述隔熱粒子更優(yōu)選為金屬氧化物粒子。上述隔熱粒子優(yōu)選為由金屬氧化物形成的粒子(金屬氧化物粒子)。
波長比可見光長的波長780nm以上的紅外線與紫外線相比,其能量小。但是,紅外線的熱作用較大,若紅外線被物質(zhì)所吸收,則會以熱的形式釋出。因此,紅外線通常被稱為熱線。通過使用上述隔熱粒子,可有效地阻隔紅外線(熱線)。需要說明的是,所謂隔熱粒子是指能夠吸收紅外線的粒子。
作為上述隔熱粒子的具體例,可舉出:摻鋁氧化錫粒子、摻銦氧化錫粒子、摻銻氧化錫粒子(ato粒子)、摻鎵氧化鋅粒子(gzo粒子)、摻銦氧化鋅粒子(izo粒子)、摻鋁氧化鋅粒子(azo粒子)、摻鈮氧化鈦粒子、摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子、摻銣氧化鎢粒子、摻錫氧化銦粒子(ito粒子)、摻錫氧化鋅粒子、摻硅氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、或六硼化鑭(lab6)粒子等。也可以使用這些以外的隔熱粒子。其中,由于熱射線的遮蔽功能較高,所以優(yōu)選為金屬氧化物粒子,更優(yōu)選為ato粒子、gzo粒子、izo粒子、ito粒子或氧化鎢粒子,特別優(yōu)選為ito粒子或氧化鎢粒子。尤其是由于熱射線的遮蔽功能較高,且容易獲取,所以優(yōu)選為摻錫氧化銦粒子(ito粒子),也優(yōu)選為氧化鎢粒子。
從進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點出發(fā),氧化鎢粒子優(yōu)選為摻金屬的氧化鎢粒子。上述“氧化鎢粒子”包含摻金屬的氧化鎢粒子。作為上述摻金屬的氧化鎢粒子,具體而言,可舉出:摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子及摻銣氧化鎢粒子等。
從進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點出發(fā),特別優(yōu)選為摻銫氧化鎢粒子。從進一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點出發(fā),該摻銫氧化鎢粒子優(yōu)選為式:cs0.33wo3所表示的氧化鎢粒子。
上述隔熱粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上,更優(yōu)選為0.02μm以上,且優(yōu)選為0.1μm以下,更優(yōu)選為0.05μm以下。若平均粒徑為上述下限以上,則熱射線的遮蔽性充分提高。若平均粒徑為上述上限以下,則隔熱熱粒子的分散性提高。
上述“平均粒徑”表示體積平均粒徑。平均粒徑可使用粒度分布測定裝置(日機裝公司制造的“upa-ex150”)等進行測定。
在包含上述隔熱粒子的層(第一層、第二層或第三層)100重量%中,上述隔熱粒子的含量優(yōu)選為0.01重量%以上,更優(yōu)選為0.1重量%以上,進一步優(yōu)選為1重量%以上,特別優(yōu)選為1.5重量%以上,且優(yōu)選為6重量%以下,更優(yōu)選為5.5重量%以下,進一步優(yōu)選為4重量%以下,特別優(yōu)選為3.5重量%以下,最優(yōu)選為3重量%以下。若上述隔熱粒子的含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高,且可見光透射率充分提高。
(金屬鹽)
上述中間膜優(yōu)選包含堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少1種金屬鹽(以下,有時記載為金屬鹽m)。上述第一層優(yōu)選包含上述金屬鹽m。上述第二層優(yōu)選包含上述金屬鹽m。上述第三層優(yōu)選包含上述金屬鹽m。通過使用上述金屬鹽m,容易控制中間膜與夾層玻璃部件的粘接性或中間膜的各層間的粘接性。上述金屬鹽m可僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
上述金屬鹽m優(yōu)選為包含選自li、na、k、rb、cs、mg、ca、sr及ba組成的組中的至少1種金屬。中間膜中所含的金屬鹽優(yōu)選為包含k及mg中的至少1種金屬。
另外,上述金屬鹽m更優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的有機酸的堿金屬鹽或碳原子數(shù)2~16的有機酸的堿土金屬鹽,更優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的羧酸鎂鹽或碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽。
作為上述碳原子數(shù)2-16的羧酸鎂鹽及上述碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽,沒有特別限定,例如可舉出:乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。
包含上述金屬鹽m的層(第一層、第二層或第三層)中的mg及k的含量的合計優(yōu)選為5ppm以上,更優(yōu)選為10ppm以上,進一步優(yōu)選為20ppm以上,且優(yōu)選為300ppm以下,更優(yōu)選為250ppm以下,進一步優(yōu)選為200ppm以下。若mg及k的含量的合計為上述下限以上及上述上限以下,則能夠更良好地控制中間膜與夾層玻璃部件的粘接性或中間膜的各層間的粘接性。
(紫外線屏蔽劑)
上述中間膜優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。上述第一層優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。上述第二層優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。上述第三層優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。通過使用紫外線屏蔽劑,即便長時間使用中間膜及夾層玻璃,可見光透射率也不易進一步降低。上述紫外線屏蔽劑可僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
上述紫外線屏蔽劑中包含紫外線吸收劑。上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選為紫外線吸收劑。
作為上述紫外線屏蔽劑,例如可舉出:包含金屬原子的紫外線屏蔽劑、包含金屬氧化物的紫外線屏蔽劑、具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有草酰苯胺結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑及具有苯甲酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑等。
作為上述包含金屬原子的紫外線屏蔽劑,例如可舉出:鉑粒子、由二氧化硅被覆鉑粒子的表面而成的粒子、鈀粒子及由二氧化硅被覆鈀粒子的表面而成的粒子等。紫外線屏蔽劑優(yōu)選不是隔熱粒子。
上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑或具有苯甲酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,更優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑或具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,進一步優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑。
作為上述包含金屬氧化物的紫外線屏蔽劑,例如可舉出:氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。另外,關(guān)于上述包含金屬氧化物的紫外線屏蔽劑,表面也可以被覆。作為上述包含金屬氧化物的紫外線屏蔽劑的表面的被覆材料,可舉出絕緣性金屬氧化物、水解性有機硅化合物及聚硅氧化合物等。
作為上述具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,例如可舉出:2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑(basf公司制造的“tinuvinp”)、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(basf公司制造的“tinuvin320”)、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(basf公司制造的“tinuvin326”)、及2-(2’-羥基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(basf公司制造的“tinuvin328”)等具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑。從吸收紫外線的性能優(yōu)異的方面出發(fā),上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選包含鹵素原子且具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,更優(yōu)選為包含氯原子且具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑。
作為上述具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,例如可舉出辛苯酮(basf公司制造的“chimassorb81”)等。
作為上述具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出adekacorporation制造的“l(fā)a-f70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(basf公司制造的“tinuvin1577ff”)等。
作為上述具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,可舉出2-(對甲氧芐叉基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亞苯基二甲叉)雙丙二酸酯、2-(對甲氧芐叉基)-雙(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作為上述具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑的市售品,可舉出hostavinb-cap、hostavinpr-25、hostavinpr-31(均為clariant公司制造)。
作為上述具有草酰苯胺結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,可舉出n-(2-乙基苯基)-n’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、n-(2-乙基苯基)-n’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基苯胺(clariant公司制造“sanduvorvsu”)等在氮原子上具有被取代的芳基等的草酸二酰胺類。
作為上述具有苯甲酸結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸(basf公司制造的“tinuvin120”)等。
從進一步抑制經(jīng)過一段時間之后的可見光線透射率下降的觀點考慮,包含上述紫外線屏蔽劑的層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述紫外線屏蔽劑的含量優(yōu)選為0.1重量%以上,更優(yōu)選為0.2重量%以上,進一步優(yōu)選為0.3重量%以上,尤其優(yōu)選為0.5重量%以上;優(yōu)選為2.5重量%以下,更優(yōu)選為2重量%以下,進一步優(yōu)選為1重量%以下,尤其優(yōu)選為0.8重量%以下。尤其,在包含上述紫外線屏蔽劑的層100重量%中,上述紫外線屏蔽劑的含量為0.2重量%以上,由此能夠顯著地抑制中間膜及夾層玻璃的經(jīng)過一段時間之后的可見光線透射率的下降。
(抗氧化劑)
上述中間膜優(yōu)選包含抗氧化劑。上述第1層優(yōu)選包含抗氧化劑。上述第2層優(yōu)選包含抗氧化劑。上述第3層優(yōu)選包含抗氧化劑。上述抗氧化劑可僅使用1種,也可以同時使用2種以上。
作為上述抗氧化劑,可舉出酚類抗氧化劑、硫類抗氧化劑及磷類抗氧化劑等。上述酚類抗氧化劑為具有苯酚骨架的抗氧化劑。上述硫類抗氧化劑為含有硫原子的抗氧化劑。上述磷類抗氧化劑為含有磷原子的抗氧化劑。
上述抗氧化劑優(yōu)選為酚類抗氧化劑或磷類抗氧化劑。
作為上述酚類抗氧化劑,可舉出2,6-二叔丁基對甲酚(bht)、丁基化羥基苯甲醚(bha)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、2,2’-亞甲基雙-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、雙(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基丙酸)亞乙基雙(氧乙基酯)等??蛇m用這些抗氧化劑中的1種或2種以上。
作為上述磷類抗氧化劑,可舉出十三烷基亞磷酸酯、三(十三烷基)亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(癸基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯及2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等??墒褂眠@些抗氧化劑中的1種或2種以上。
作為上述抗氧化劑的市售品,例如可舉出basf公司制造的“irganox245”、basf公司制造的“irgafos168”、basf公司制造的“irgafos38”、sumitomochemicalindustrycompanylimited制造的“sumilizerbht”以及basf公司制造的“irganox1010”等。
為了經(jīng)長期維持中間膜及夾層玻璃的較高的可見光線透射率,上述中間膜100重量%中或包含抗氧化劑的層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,優(yōu)選上述抗氧化劑的含量為0.1重量%以上。并且,由于抗氧化劑的添加效果會飽和,因此上述中間膜100重量%中或包含上述抗氧化劑的層100重量%中,優(yōu)選上述抗氧化劑的含量為2重量%以下。
(其它成分)
上述第1層、上述第2層及上述第3層可分別根據(jù)需要包含:含有硅、鋁或鈦的偶聯(lián)劑、分散劑、表面活性劑、阻燃劑、抗靜電劑、顏料、染料、粘接力調(diào)整劑、耐濕劑、熒光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。這些添加劑可僅使用1種,也可同時使用2種以上
(夾層玻璃用中間膜的其它詳情)
從提高中間膜的剛性,有效提高夾層玻璃的制造效率的觀點出發(fā),上述第一層的軟化點為60℃以上。從進一步提高中間膜的剛性,有效提高空隙被抑制的夾層玻璃的制造效率的觀點出發(fā),上述第一層的軟化點優(yōu)選為61.5℃以上,更優(yōu)選為62.5℃以上,更優(yōu)選為64℃以上,進一步優(yōu)選為65℃以上,更優(yōu)選為66℃以上,特別優(yōu)選為70℃以上。從進一步提高中間膜的剛性,有效提高空隙被抑制的夾層玻璃的制造效率的觀點出發(fā),上述第三層的軟化點優(yōu)選為58℃以上,更優(yōu)選為60℃以上,進一步優(yōu)選為61.5℃以上,更進一步優(yōu)選為62.5℃以上,再更進一步優(yōu)選為64℃以上,再再更進一步優(yōu)選為65℃以上,再另外更優(yōu)選為66℃以上,最優(yōu)選為70℃以上。上述第一層及上述第三層各自的軟化點的上限沒有無特別限定。上述第一層及上述第三層各自的軟化點優(yōu)選為80℃以下,更優(yōu)選為78℃以下,進一步優(yōu)選為76℃以下,特別優(yōu)選為75℃以下。
從進一步提高中間膜的剛性,有效提高空隙得以抑制的夾層玻璃的制造效率的觀點出發(fā),上述第一層及上述第三層各自的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為31℃以上,更優(yōu)選為35℃以上,進一步優(yōu)選為38℃以上。上述第一層及上述第三層各自的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的上限沒有無特別限定。上述第一層及上述第三層各自的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為48℃以下。
上述軟化點和上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以如下方式進行測定。
將獲得的中間膜在溫度23℃、濕度30%下保管1個月以上、或1個月后在中間膜為多層的情況時,通過剝離第一層及第三層而將其分離,并利用加壓成型機進行加壓成型,對所得的測定對象物使用tainstruments公司制造的“ares-g2”進行測定。需要說明的是,在中間膜為單層的情況下,切斷為直徑8mm來進行測定。使用直徑8mm的平行板作為夾具,在以3℃/分鐘的降溫速度下將溫度自100℃降低至-100℃的條件、及頻率1hz及變形1%的條件下進行測定。在獲得的測定結(jié)果中,將損耗正切的峰值溫度設為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg(℃)。將在100℃至tg(℃)之間的溫度范圍內(nèi)損耗正切的值成為最小的溫度設為軟化點。將獲得的中間膜在溫度23℃、濕度30%下保管的期間只要為1個月以上,就沒有特別限定,但優(yōu)選為1個月。另外,測定對象物的厚度沒有特別限定,例如厚度優(yōu)選為300~800μm的范圍內(nèi)。
上述中間膜的厚度沒有特別限定。從實用面的觀點、以及充分地提高夾層玻璃的耐穿透性的觀點出發(fā),中間膜的厚度優(yōu)選為0.1mm以上,更優(yōu)選為0.25mm以上,且優(yōu)選為3mm以下,更優(yōu)選為1.5mm以下。若中間膜的厚度為上述下限以上,則夾層玻璃的耐穿透性提高。若中間膜的厚度為上述上限以下,則中間膜的透明性變得更好。
上述中間膜優(yōu)選為通過熔融擠出成形而獲得。
作為上述中間膜的制造方法,沒有特別限定。作為上述中間膜的制造方法,在單層中間膜的情況下,可舉出使用擠出機擠出樹脂組合物的方法。作為上述中間膜的制造方法,在多層中間膜的情況下,可以舉出如下方法:使用用于形成各層的各樹脂組合物分別形成各層后,例如疊層獲得的各層的方法;以及通過使用擠出機將用于形成各層的各樹脂組合物共擠出而疊層各層的方法等。由于適合連續(xù)的生產(chǎn),所以優(yōu)選為進行擠出成形的制造方法。
從中間膜的制造效率優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選在上述第一層與上述第三層中含有相同的聚乙烯醇縮醛樹脂,更優(yōu)選在上述第一層與上述第三層中含有相同的聚乙烯醇縮醛樹脂及相同的增塑劑,進一步優(yōu)選上述第一層與上述第三層由相同的樹脂組合物形成。另外,上述中間膜的剖面形狀可以為矩形,也可以為楔形。
優(yōu)選為對上述中間膜的表面賦予壓花。若上述中間膜的最表面的軟化點較高,則存在難以賦予壓花的情況,或在夾層玻璃的制造工序中壓花不破壞,而在夾層玻璃產(chǎn)生發(fā)泡的情況,在賦予壓花時,可通過適當調(diào)整中間膜的溫度、加壓壓力、或壓花輥的溫度,而賦予適當?shù)膲夯?。另外,若上述中間膜的最表面的軟化點較高,則存在中間膜之間、或上述中間膜與玻璃板之間不易產(chǎn)生摩擦的問題,但通過賦予適當?shù)膲夯?,可解決上述問題。
(夾層玻璃)
圖3是示意性表示使用圖1所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖視圖。
圖3所示的夾層玻璃31具備第一夾層玻璃部件21、第二夾層玻璃部件22、及中間膜11。中間膜11以夾入方式配置于第一夾層玻璃部件21與第二夾層玻璃部件22之間。
在中間膜11的第一表面11a疊層有第一夾層玻璃部件21。在中間膜11的與第一表面11a相反的第二表面11b疊層有第二夾層玻璃部件22。在第一層1的外側(cè)的表面1a疊層有第一夾層玻璃部件21。在第三層3的外側(cè)的表面3a疊層有第二夾層玻璃部件22。
圖4是示意性表示使用圖2所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖視圖。
圖4所示的夾層玻璃31a具備第一夾層玻璃部件21、第二夾層玻璃部件22、及中間膜11a。中間膜11a被以夾入方式配置于第一夾層玻璃部件21與第二夾層玻璃部件22之間。
在中間膜11a的第一表面11a疊層有第一夾層玻璃部件21。在中間膜11a的與第一表面11a相反的第二表面11b疊層有第二夾層玻璃部件22。
這樣,上述夾層玻璃具備第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件、及中間膜,該中間膜為本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜。上述夾層玻璃中,在上述第一夾層玻璃部件與上述第二夾層玻璃部件之間配置有上述中間膜。
作為上述夾層玻璃部件,可舉出玻璃板及pet(聚對苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夾層玻璃不僅包括在2片玻璃板之間夾持有中間膜的夾層玻璃,還包括在玻璃板與pet膜等之間夾持有中間膜的夾層玻璃。上述夾層玻璃是具備玻璃板的疊層體,優(yōu)選為使用至少1片玻璃板。上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件分別為玻璃板或pet膜,且上述夾層玻璃優(yōu)選為具備玻璃板作為上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件中的至少一方。優(yōu)選為上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件這兩者為玻璃板(第一玻璃板及第二玻璃板)。上述中間膜可配置于第一玻璃板與第二玻璃板之間而適宜地用于獲得夾層玻璃。
作為上述玻璃板,可舉出無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃,可舉出:浮法平板玻璃、吸熱收板玻璃、熱反射板玻璃、拋光板玻璃、模板玻璃、及夾絲板玻璃等。上述有機玻璃是代用無機玻璃的合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃,可舉出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸類樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸類樹脂板,可舉出聚甲基(甲基)丙烯酸酯板等。
上述夾層玻璃部件的厚度優(yōu)選為1mm以上,且優(yōu)選為5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下,進一步優(yōu)選為1.8mm以下。另外,在上述夾層玻璃部件為玻璃板的情況下,該玻璃板的厚度優(yōu)選為0.5mm以上,更優(yōu)選為0.7mm以上,且優(yōu)選為5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。在上述夾層玻璃部件為pet膜的情況下,該pet膜的厚度優(yōu)選為0.03mm以上,且優(yōu)選為0.5mm以下。上述夾層玻璃部件可以為平板玻璃,也可以為彎曲玻璃,但在上述夾層玻璃部件的厚度例如為1.8mm以下的情況時,通過使用彎曲玻璃,可以提高夾層玻璃的剛性。另外,軟化點高的中間膜存在難以與彎曲玻璃的彎曲形狀一致的情況,但通過對中間膜賦予壓花,容易使中間膜與彎曲玻璃的彎曲形狀一致。
上述夾層玻璃的制造方法沒有特別限定。例如,在述第一夾層玻璃部件與上述第二夾層玻璃部件之間夾如中間膜,并通過按壓輥,或放入至橡膠袋中進行減壓抽吸,使殘留于上述第一夾層玻璃部件、上述第二夾層玻璃部件及中間膜之間的空氣脫氣。其后,在約70~110℃下進行預粘接而獲得疊層體。其次,將疊層體放入至高壓釜中,或進行加壓,以約120~150℃及1~1.5mpa的壓力進行壓接。這樣可獲得夾層玻璃。也可以在制造上述夾層玻璃時,疊層第一層、第二層及第三層。
上述中間膜及上述夾層玻璃可用于汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建筑物等。上述中間膜及上述夾層玻璃也可以用于這些用途以外。上述中間膜及上述夾層玻璃優(yōu)選為車輛用或建筑用中間膜及夾層玻璃,更優(yōu)選為車輛用中間膜及夾層玻璃。上述中間膜及上述夾層玻璃可用于汽車的擋風玻璃、側(cè)窗玻璃、后窗玻璃或天窗玻璃等。上述中間膜及上述夾層玻璃可適宜地用于汽車。上述中間膜可用于獲得汽車的夾層玻璃。
從獲得透明性更優(yōu)異的夾層玻璃的觀點出發(fā),夾層玻璃的上述可見光透射率優(yōu)選為65%以上,更優(yōu)選為70%以上。夾層玻璃的可見光透射率可依據(jù)jisr321i(1998)進行測定。通過將本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜夾入至依據(jù)jisr3208的厚度2mm的2片綠色玻璃(吸熱收板玻璃)之間而獲得的夾層玻璃的可見光透射率優(yōu)選為70%以上。可見光透射率更優(yōu)選為75%以上。
以下公開實施例而更詳細地說明本發(fā)明。本發(fā)明并不僅限定于這些實施例。
(聚乙烯醇縮醛樹脂)
適當使用下述表1~4所示的聚乙烯醇縮醛樹脂。所使用的聚乙烯醇縮醛樹脂采用碳原子數(shù)4的正丁醛進行縮醛化。
關(guān)于聚乙烯醇縮醛樹脂,縮醛化度(丁醛化度)、乙?;燃傲u基含有率通過依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”的方法而進行測定。此外,在通過astmd1396-92進行測定的情況下,也顯示出與依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗方法”的方法相同的數(shù)值。
(增塑劑)
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)
(填料)
種類(1)(下述表中記載為(1)):nipge1az201(二氧化硅粒子,tosohsilica公司制造,通過bet法測得的比表面積300m2/g)
種類(2)(下述表中記載為(2)):aerosil380(二氧化硅粒子,日本aerosil公司制造,通過bet法測得的比表面積380m2/g)
種類(3)(下述表中記載為(3)):nipgelaz204(二氧化硅粒子,tosohsilica公司制造,通過bet法測得的比表面積300m2/g)
種類(4)(下述表中記載為(4)):sylysia310p(二氧化硅粒子,fujisi1ysiachemical公司制造,通過bet法測得的比表面積300m2/g)
(紫外線屏蔽劑)
tinuvin326(2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、basf公司制造的“tinuvin326”)
(抗氧化劑)
bht(2,6-二叔丁基對甲酚)
(實施例1)
用于形成第一層及第三層的組合物的制作:
將下述表1所示的種類的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、增塑劑(3go)31重量份、紫外線屏蔽劑(tinuvin326)0.2重量份、及抗氧化劑(bht)0.2重量份進行混合,獲得用于形成第一層及第三層的組合物。
用于形成第二層的組合物的制作:
將下述表1所示的種類的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、增塑劑(3go)60重量份、填料(nipgelaz201)20重量份、紫外線屏蔽劑(tinuvin326)0.2重量份、抗氧化劑(bht)0.2重量份進行混合,獲得用于形成第二層的組合物。
中間膜的制作:
使用共擠出機將用于形成第一層及第三層的組合物和用于形成第二層的組合物進行共擠出,制作具有第一層(厚度340μm)/第二層(厚度100μm)/第三層(厚度340μm)的疊層結(jié)構(gòu)的中間膜(厚度780μm)。
此外,共擠出的條件如下。將共擠出機所使用的模具出口與最接近模具的第一輥的接觸點的距離調(diào)整為12cm,將模具出口與第一輥之間的中間膜的線速度調(diào)整為0.6m/分鐘,將中間膜的溫度調(diào)整為175℃。通過第一輥及第二輥(冷卻用輥),由此將中間膜的溫度冷卻至25℃。另外,通過使中間膜通過第三輥(溫度調(diào)整輥),將中間膜的溫度調(diào)整為90℃,并使之通過溫度調(diào)整為135℃的第四輥(例如壓花賦型用輥)。將第四輥相對于第三輥的速度比調(diào)整為1.45倍。在使中間膜通過第四輥后,再使中間膜通過第五輥(冷卻用輥),由此將中間膜的溫度調(diào)整為25℃,然后以線速度0.9m/分鐘將中間膜卷繞于芯。此外,在將中間膜卷繞于芯之前,將td方向長度為150cm的中間膜各端部從端部起切掉25cm,將td方向的長度為100cm的中間膜卷繞于芯。
(實施例2~4)
按照下述表1所示設定用于形成第一層及第三層的組合物、用于形成第二層的組合物的配合成分的種類及配合量、以及第一層、第二層及第三層的厚度,除此以外,與實施例1同樣地制作中間膜。
(比較例1)
在使中間膜通過第三輥時,將中間膜的溫度調(diào)整為100℃,將第四輥相對于第三輥的速度比設為1.48倍,除此以外,在與實施例1相同的條件下獲得中間膜。
(實施例5~15、21~26)
以下述表2~4所示設定用于形成第一層及第三層的組合物、用于形成第二層的組合物的配合成分的種類及配合量、以及第一層、第二層及第三層的厚度,除此以外,與實施例1同樣地制作中間膜。此外,共擠出的條件與實施例1相同。
(實施例16~20)
以下述表3~4所示設定用于形成第一層及第三層的組合物、用于形成第二層的組合物的配合成分的種類及配合量,制作用于制作中間膜的組合物。
此外,共擠出的條件如下,制作將第一層、第二層及第三層的厚度如下述表3~4所示那樣設定的中間膜。將共擠出機所使用的模具出口與最接近模具的第一輥的接觸點的距離調(diào)整為12cm,將模具出口與第一輥之間的中間膜的線速度調(diào)整為0.6m/分鐘,并將中間膜的溫度調(diào)整為175℃。通過第一輥及第二輥(冷卻用輥),由此將中間膜的溫度冷卻至25℃。另外,通過使中間膜通過第三輥(溫度調(diào)整輥),將中間膜的溫度調(diào)整為90℃,并使之通過溫度調(diào)整為135℃的第四輥(例如壓花賦型用輥)。將第四輥相對于第三輥的速度比調(diào)整為1.2倍。在使中間膜通過第四輥后,再使之通過第五輥(冷卻用輥),由將中間膜的溫度調(diào)整為25℃后,使之通過第五輥,然后,將中間膜在110℃下進行2分鐘退火。將中間膜以線速度0.7m/分鐘卷繞于芯。此外,在將中間膜卷繞于芯之前,對td方向的長度為150cm的中間膜的各端部從端部其切掉25cm,將td方向的長度為100cm的中間膜卷繞于芯。
此外,表1~4中,省略紫外線屏蔽劑及抗氧化劑的含量的記載。實施例2~26及比較例1中,在用于形成第一層及第三層的組合物中,相對于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份,配合0.2重量份與實施例1相同的紫外線屏蔽劑及抗氧化劑,在用于形成第二層的組合物中,相對于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份,配合0.2重量份與實施例1相同的紫外線屏蔽劑及抗氧化劑。
(評價)
(1)軟化點及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
將獲得的中間膜在溫度23℃、濕度30%下保管1個月后,通過剝離表面層(第一層及第三層)而分離,并利用加壓成型機進行加壓成型,對所得的測定對象物使用tainstruments公司制造的“ares-g2”進行測定。使用直徑8mm的平行板作為夾具,在以3℃/分鐘的降溫速度將溫度自100℃降低至-10℃的條件、及頻率1hz及變形1%的條件下進行測定。在獲得的測定結(jié)果中,將損耗正切的峰值溫度設為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg(℃)。另外,將在100℃至tg(℃)之間的溫度范圍內(nèi)損耗正切的值成為最小的溫度設為軟化點。此外,在利用加壓成型機對分離后的表面層進行加壓成型時,即使將測定對象物的厚度控制為800μm,也能夠獲得同樣的結(jié)果。
(2)熱收縮率
通過上述方法,得到了從td方向的一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分并且為5cm見方的部分的中間膜a1(試片)、從td方向的另一端朝向內(nèi)側(cè)為0.05x的距離的部分并且為5cm見方的部分的中間膜a2(試片)、及從中間膜的td方向的一端及另一端的各端朝向內(nèi)側(cè)為0.5x的距離的部分并且為5cm見方的部分的中間膜a3(試片),并通過上述方法測定熱收縮率。
(3)空隙的形成
將得到的中間膜夾入兩片透明玻璃(縱2.5cm×橫30.5cm×厚2mm)(縱方向與中間膜的md方向?qū)?之間,得到疊層體。按照中間膜的溢出邊部分為5mm的方式切斷中間膜。此時,2片透明玻璃與中間膜的中心、縱方向(md方向)以及橫方向(td方向)是整齊的。需要說明的是,按照得到的中間膜在td方向上的中心部分與2片透明玻璃的橫方向的中心部分一致的方式進行疊層。接著,通過壓合輥對切斷中間膜后的疊層體在80℃下加熱2分鐘,進行了預壓合。進行預壓合之后,將疊層體放入高壓釜,在通常的高壓釜條件下得到夾層玻璃。觀察得到的夾層玻璃的角部分,按照下述標準判定因缺少中間膜形成的空隙。
[空隙形成的判定標準]
○:夾層玻璃的角部分不存在空隙;
×:夾層玻璃的角部分中的至少一處存在空隙。
下述表1~4表示詳情及結(jié)果。此外,在下述表1~4中,省略聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑及填料以外的配合成分的記載。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
標記說明
1第一層
1a外側(cè)的表面
2第二層
2a第一表面
2b第二表面
3第三層
3a外側(cè)的表面
11、11a中間膜
11a第一表面
11b第二表面
21第一夾層玻璃部件
22第二夾層玻璃部件
31、31a夾層玻璃