本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)高品質(zhì)亞硝酸鈉的控制方法。

背景技術(shù)：

亞硝酸鈉的用途很多:絲綢、亞麻的漂白劑，金屬熱處理劑，鋼材緩蝕劑，氰化物中毒的解毒劑，肉類制品加工中的發(fā)色劑、防微生物劑，防腐劑。資料表明，亞硝酸鈉在醫(yī)藥、硝基甲烷等領(lǐng)域目前無(wú)替代品，且在醫(yī)藥行業(yè)應(yīng)用時(shí)，對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量要求很高。

優(yōu)等品的亞硝酸鈉與一等品的亞硝酸鈉比較，具有明顯的價(jià)格和市場(chǎng)優(yōu)勢(shì)。以往授權(quán)的發(fā)明專利均為生產(chǎn)亞硝酸鈉一等品，如CN1076172A 《亞硝酸鈉“直接法”生產(chǎn)工藝》雖然指明了通用的尾氣吸收法工藝，但這種傳統(tǒng)工藝不能生產(chǎn)優(yōu)等品；再如CN102491376A《一種利用母液制備亞硝酸鈉的方法和裝置》及CN104326494A《中壓生產(chǎn)硝酸鈉的方法》中提到利用OSLO結(jié)晶器生產(chǎn)亞硝酸鈉，這種傳統(tǒng)結(jié)晶器因易結(jié)垢很難實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)，且不易生產(chǎn)出高品質(zhì)的產(chǎn)品。

亞硝酸鈉產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，見(jiàn)表1。

目前，國(guó)內(nèi)外亞硝酸鈉的結(jié)晶工藝主要采用傳統(tǒng)的OSLO結(jié)晶器進(jìn)行結(jié)晶，但是，OSLO結(jié)晶器在操作工程中容易結(jié)垢，很難實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)，且不易實(shí)現(xiàn)高品質(zhì)產(chǎn)品的生產(chǎn)。

生產(chǎn)亞硝酸鈉工藝中，結(jié)晶過(guò)程不可避免會(huì)有少量氯化鈉和硝酸鈉析出，氯化鈉、硝酸鈉包裹在亞硝酸鈉晶體周圍或大顆粒內(nèi)部，經(jīng)離心機(jī)脫水洗滌后也不容易去除，導(dǎo)致產(chǎn)品中氯化鈉和硝酸鈉的含量偏高，亞硝酸鈉含量達(dá)不到優(yōu)等品的要求。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供一種可降低亞硝酸鈉產(chǎn)品中氯化鈉和硝酸鈉的含量，使亞硝酸鈉含量達(dá)到工業(yè)級(jí)優(yōu)等品要求的生產(chǎn)高品質(zhì)亞硝酸鈉的控制方法。

本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題采用的技術(shù)方案是：

本發(fā)明之生產(chǎn)高品質(zhì)亞硝酸鈉的控制方法，包括以下步驟：

（1）高溫母液來(lái)自前段處理工序，通過(guò)控制蒸發(fā)系統(tǒng)參數(shù)，使蒸發(fā)后的高溫母液中亞硝酸鈉含量為500-1000g/L，然后送入真空冷卻結(jié)晶系統(tǒng)結(jié)晶；

所述高溫母液來(lái)自現(xiàn)有技術(shù)的前段處理工序，現(xiàn)有技術(shù)中，亞硝酸鈉的制備工藝，包括氧化、降溫、吸收、蒸發(fā)、結(jié)晶、分離，所述高溫母液為經(jīng)氧化、降溫、吸收后的母液；參見(jiàn)現(xiàn)有技術(shù)CN1076172公開(kāi)的亞硝酸鈉“直接法”生產(chǎn)工藝。

（2）在真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中單級(jí)或分級(jí)補(bǔ)加水，補(bǔ)加水總體積為真空冷卻結(jié)晶系統(tǒng)高溫母液體積的10-25%，得亞硝酸鈉料漿；

本步驟中補(bǔ)加水，可以抑制真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中氯化鈉和硝酸鈉結(jié)晶析出，并減少亞硝酸鈉細(xì)晶產(chǎn)生，使得亞硝酸鈉產(chǎn)品粒度控制在0.4-0.8mm；

（3）在再漿洗滌槽中，用水洗滌亞硝酸鈉料漿，水的用量為再漿洗滌槽中亞硝酸鈉料漿重量的10-20wt%，洗滌過(guò)程伴隨攪拌，洗滌時(shí)間為10-40 min，使析出的氯化鈉、硝酸鈉部分回溶，以減少亞硝酸鈉顆粒中氯化鈉和硝酸鈉的夾帶，洗滌液返回至前序步驟（1）蒸發(fā)工段繼續(xù)蒸發(fā)提濃。洗滌后的亞硝酸鈉料漿經(jīng)離心機(jī)脫水后，濕料經(jīng)干燥、包裝工段，得亞硝酸鈉成品。

步驟（2）中，真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中補(bǔ)加水位置為：溢流管道出口、結(jié)晶器液面和結(jié)晶器進(jìn)料口三個(gè)位置。

進(jìn)一步，步驟（2）中，真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中，真空冷卻結(jié)晶器底攪拌的轉(zhuǎn)速為50-180 rpm。且導(dǎo)流筒上、下邊緣均設(shè)置“水滴”結(jié)構(gòu)，以防止已結(jié)晶的晶粒破碎。詳見(jiàn)申請(qǐng)?zhí)枮?01510167955.0的中國(guó)專利申請(qǐng)-一種結(jié)晶器（參見(jiàn)附圖圖1）。

進(jìn)一步，步驟（3）中，洗滌過(guò)程中攪拌的轉(zhuǎn)速為5-60 rpm。

本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：

（1）在結(jié)晶過(guò)程中補(bǔ)加水：產(chǎn)品中氯化鈉的含量可以降低1.0 %以上，硝酸鈉的含量可以降低0.5 %以上。

（2）洗滌亞硝酸鈉料漿，可以使產(chǎn)品中雜質(zhì)降低0.1-0.5 %，產(chǎn)品達(dá)到工業(yè)級(jí)優(yōu)等品要求。

（3）高溫母液中帶入的氯離子會(huì)在結(jié)晶系統(tǒng)中逐漸富集，可在后續(xù)工藝中去除。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明步驟（2）中所使用的結(jié)晶器的結(jié)構(gòu)圖。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。

以下各實(shí)施例和對(duì)比例中，所述高溫母液來(lái)自現(xiàn)有技術(shù)的前段處理工序，現(xiàn)有技術(shù)中，亞硝酸鈉的制備工藝，包括氧化、降溫、吸收、蒸發(fā)、結(jié)晶、分離，所述高溫母液為經(jīng)氧化、降溫、吸收后的母液；參見(jiàn)現(xiàn)有技術(shù)CN1076172公開(kāi)的亞硝酸鈉“直接法”生產(chǎn)工藝。

實(shí)施例1

本實(shí)施例之生產(chǎn)高品質(zhì)亞硝酸鈉的控制方法，包括以下步驟：

（1）通過(guò)控制蒸發(fā)系統(tǒng)參數(shù)，使蒸發(fā)后的高溫母液中亞硝酸鈉含量為950g/L（高溫母液溫度為138℃，硝酸鈉含量24g/L，氯化鈉含量1.3g/L），然后送入串聯(lián)的三級(jí)真空冷卻結(jié)晶器冷卻結(jié)晶；

三級(jí)串聯(lián)結(jié)晶器的料液溫度分別為100±1℃、75±1℃、35±1℃；

（2）在真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中補(bǔ)加水（在每一級(jí)都補(bǔ)加水），以抑制真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中氯化鈉和硝酸鈉結(jié)晶析出，補(bǔ)加水總體積為真空冷卻結(jié)晶系統(tǒng)高溫母液體積的16%，得亞硝酸鈉料漿；

步驟（2）中，真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中補(bǔ)加水位置為：溢流管道出口、結(jié)晶器液面和結(jié)晶器進(jìn)料口三個(gè)位置。

步驟（2）中，真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中，真空冷卻結(jié)晶器底攪拌的轉(zhuǎn)速為50 rpm。且導(dǎo)流筒上、下邊緣均設(shè)置“水滴”結(jié)構(gòu)，以防止已結(jié)晶的晶粒破碎。詳見(jiàn)申請(qǐng)?zhí)枮?01510167955.0的中國(guó)專利申請(qǐng)-一種結(jié)晶器。

（3）在再漿洗滌槽中，用水洗滌亞硝酸鈉料漿，水的用量為再漿洗滌槽中亞硝酸鈉料漿重量10wt%，洗滌過(guò)程進(jìn)行機(jī)械攪拌，轉(zhuǎn)速為10rpm，洗滌時(shí)間為30min，使析出的氯化鈉和硝酸鈉部分回溶，以減少亞硝酸鈉顆粒中氯化鈉和硝酸鈉的夾帶，洗滌液返回至前序步驟（1）蒸發(fā)工段繼續(xù)蒸發(fā)提濃。洗滌后的亞硝酸鈉料漿經(jīng)離心機(jī)脫水后，亞硝酸鈉濕料經(jīng)干燥、包裝工段，最終生產(chǎn)出亞硝酸鈉成品。

經(jīng)本實(shí)施例處理所得的亞硝酸鈉產(chǎn)品中：亞硝酸鈉99.0wt%，氯化鈉0.09wt%,硝酸鈉0.51wt%，水分0.4%，達(dá)到工業(yè)級(jí)優(yōu)等品要求（根據(jù)亞硝酸鈉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2367-2006)中亞硝酸鈉的檢測(cè)方法進(jìn)行檢測(cè)）。

對(duì)比例1

本對(duì)比例之生產(chǎn)亞硝酸鈉的控制方法，包括以下步驟：

（1）通過(guò)控制蒸發(fā)系統(tǒng)參數(shù)，使蒸發(fā)后的高溫母液中亞硝酸鈉含量亦為950g/L（高溫母液溫度為138℃，硝酸鈉含量24g/L，氯化鈉含量1.3g/L），然后送入結(jié)晶器冷卻結(jié)晶；

結(jié)晶器末級(jí)溫度為35±1℃，得出的亞硝酸鈉料漿經(jīng)離心脫水、干燥、包裝得到成品；

經(jīng)本對(duì)比例處理所得的亞硝酸鈉產(chǎn)品中：亞硝酸鈉98.0wt%，氯化鈉0.3wt%,硝酸鈉1.3wt%，水分0.4%，達(dá)到工業(yè)級(jí)合格品要求（根據(jù)亞硝酸鈉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2367-2006)中亞硝酸鈉的檢測(cè)方法進(jìn)行檢測(cè)）。

實(shí)施例2

本實(shí)施例之生產(chǎn)高品質(zhì)亞硝酸鈉的控制方法，包括以下步驟：

（1）通過(guò)控制蒸發(fā)系統(tǒng)參數(shù)，使蒸發(fā)后的高溫母液中亞硝酸鈉含量為945g/L（高溫母液溫度為135℃，硝酸鈉25g/L，碳酸鈉3.1g/L，氯化鈉1.5g/L），然后送入串聯(lián)的三級(jí)真空冷卻結(jié)晶器冷卻結(jié)晶；

三級(jí)串聯(lián)結(jié)晶器的料液溫度分別為102±1℃、76±1℃、36±1℃；

（2）在真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中補(bǔ)加水（在每一級(jí)都補(bǔ)加水），以抑制真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中氯化鈉和硝酸鈉結(jié)晶析出，補(bǔ)加水體積為真空冷卻結(jié)晶系統(tǒng)高溫母液體積的20%，得亞硝酸鈉料漿；

步驟（2）中，真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中補(bǔ)加水位置為：溢流管道出口、結(jié)晶器液面和結(jié)晶器進(jìn)料口三個(gè)位置。

步驟（2）中，真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中，真空冷卻結(jié)晶器底攪拌的轉(zhuǎn)速為100 rpm。且導(dǎo)流筒上、下邊緣均設(shè)置“水滴”結(jié)構(gòu)，以防止已結(jié)晶的晶粒破碎。詳見(jiàn)申請(qǐng)?zhí)枮?01510167955.0的中國(guó)專利申請(qǐng)-一種結(jié)晶器。

（3）在再漿洗滌槽中，用水洗滌亞硝酸鈉料漿，水的用量為再漿洗滌槽中亞硝酸鈉料漿重量12wt%，洗滌過(guò)程進(jìn)行機(jī)械攪拌，轉(zhuǎn)速為10rpm，洗滌時(shí)間為35min，使析出的氯化鈉和硝酸鈉部分回溶，以減少亞硝酸鈉顆粒中氯化鈉和硝酸鈉的夾帶，洗滌液返回至前序步驟（1）蒸發(fā)工段繼續(xù)蒸發(fā)提濃。洗滌后的亞硝酸鈉料漿經(jīng)離心機(jī)脫水后，濕料經(jīng)干燥、包裝工段，得亞硝酸鈉成品。

經(jīng)本實(shí)施例處理所得的亞硝酸鈉產(chǎn)品中：亞硝酸鈉99.1%，氯化鈉0.08%,硝酸鈉0.42%，水分0.4%，達(dá)到工業(yè)級(jí)優(yōu)等品要求（根據(jù)亞硝酸鈉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2367-2006)中亞硝酸鈉的檢測(cè)方法進(jìn)行檢測(cè)）。

對(duì)比例2

本對(duì)比例之生產(chǎn)亞硝酸鈉的控制方法，包括以下步驟：

（1）通過(guò)控制蒸發(fā)系統(tǒng)參數(shù)，使蒸發(fā)后的高溫母液中亞硝酸鈉含量亦為945g/L（高溫母液溫度為135℃，硝酸鈉25g/L，碳酸鈉3.1g/L，氯化鈉1.5g/L），然后送入結(jié)晶器冷卻結(jié)晶；

結(jié)晶器末級(jí)溫度為36±1℃，得出的亞硝酸鈉料漿經(jīng)離心脫水、干燥、包裝得到成品；

經(jīng)本對(duì)比例處理所得的亞硝酸鈉產(chǎn)品中：亞硝酸鈉98.0wt%，氯化鈉0.25wt%,硝酸鈉1.4wt%，水分0.35%，達(dá)到工業(yè)級(jí)合格品要求（根據(jù)亞硝酸鈉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2367-2006)中亞硝酸鈉的檢測(cè)方法進(jìn)行檢測(cè)）。

實(shí)施例3

本實(shí)施例之生產(chǎn)高品質(zhì)亞硝酸鈉的控制方法，包括以下步驟：

（1）通過(guò)控制蒸發(fā)系統(tǒng)參數(shù)，使蒸發(fā)后的高溫母液中亞硝酸鈉含量為958g/L（高溫母液溫度為140℃，硝酸鈉25.2g/L，碳酸鈉2.95g/L，氯化鈉1.5g/L），然后送入串聯(lián)的三級(jí)真空冷卻結(jié)晶器冷卻結(jié)晶；

三級(jí)串聯(lián)結(jié)晶器的料液溫度分別為104±1℃、77±1℃、36±1℃；

（2）在真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中補(bǔ)加水（在每一級(jí)都補(bǔ)加水），以抑制真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中氯化鈉和硝酸鈉結(jié)晶析出，補(bǔ)加水體積為真空冷卻結(jié)晶系統(tǒng)高溫母液體積的20%，得亞硝酸鈉料漿；

步驟（2）中，真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中補(bǔ)加水位置為：溢流管道出口、結(jié)晶器液面和結(jié)晶器進(jìn)料口三個(gè)位置。

步驟（2）中，真空冷卻結(jié)晶過(guò)程中，真空冷卻結(jié)晶器底攪拌的轉(zhuǎn)速為180 rpm。且導(dǎo)流筒上、下邊緣均設(shè)置“水滴”結(jié)構(gòu)，以防止已結(jié)晶的晶粒破碎。詳見(jiàn)申請(qǐng)?zhí)枮?01510167955.0的中國(guó)專利申請(qǐng)-一種結(jié)晶器。

（3）在再漿洗滌槽中，用水洗滌亞硝酸鈉料漿，水的用量為再漿洗滌槽中亞硝酸鈉料漿重量18 wt%，洗滌過(guò)程進(jìn)行機(jī)械攪拌，轉(zhuǎn)速為20 rpm，洗滌時(shí)間為40 min，使析出的氯化鈉和硝酸鈉部分回溶，以減少亞硝酸鈉顆粒中氯化鈉和硝酸鈉的夾帶，洗滌液返回至前序步驟（1）蒸發(fā)工段繼續(xù)蒸發(fā)提濃。洗滌后的亞硝酸鈉料漿經(jīng)離心機(jī)脫水后，濕料經(jīng)干燥、包裝工段，得亞硝酸鈉成品。

經(jīng)本實(shí)施例處理所得的亞硝酸鈉產(chǎn)品中：亞硝酸鈉99.2%，氯化鈉0.07%,硝酸鈉0.33%，水分0.4%，達(dá)到工業(yè)級(jí)優(yōu)等品要求（根據(jù)亞硝酸鈉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2367-2006)中亞硝酸鈉的檢測(cè)方法進(jìn)行檢測(cè)）。

對(duì)比例3

本對(duì)比例之生產(chǎn)亞硝酸鈉的控制方法，包括以下步驟：

（1）通過(guò)控制蒸發(fā)系統(tǒng)參數(shù)，使蒸發(fā)后的高溫母液中亞硝酸鈉含量亦為958g/L（高溫母液溫度為140℃，硝酸鈉25.2g/L，碳酸鈉2.95g/L，氯化鈉1.5g/L），然后送入結(jié)晶器冷卻結(jié)晶；

結(jié)晶器末級(jí)溫度為36±1℃，得出的亞硝酸鈉料漿經(jīng)離心脫水、干燥、包裝得到成品；

經(jīng)本對(duì)比例處理所得的亞硝酸鈉產(chǎn)品中：亞硝酸鈉98.1wt%，氯化鈉0.35wt%,硝酸鈉1.2wt%，水分0.35%，達(dá)到工業(yè)級(jí)合格品要求（根據(jù)亞硝酸鈉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2367-2006)中亞硝酸鈉的檢測(cè)方法進(jìn)行檢測(cè)）。