本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，涉及一種無機(jī)鹽的精制技術(shù)，特別是涉及一種含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法。
背景技術(shù)：
氟化鈉(NAF)是一種重要的氟化鹽，它和氟化鉀、氟化銨相比，不但價(jià)格便宜，也不容易潮解，性質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定。因此用途十分廣泛，是許多氟化物中氟離子的主要來源，用作于農(nóng)業(yè)殺蟲劑、殺菌，作為木材防腐劑、水處理劑、陶瓷顏料、沸騰鋼的制造、輕金屬氟鹽處理劑、冶煉精煉及作保護(hù)層、核工業(yè)中用作UF3吸附劑。在密封材料，剎車片生產(chǎn)中起增加耐磨度，機(jī)械片刨刀鑲鋼增加焊接強(qiáng)度，搪瓷醫(yī)藥工業(yè)及造紙生產(chǎn)和建筑材料等方面，涂裝工業(yè)中作磷化促進(jìn)劑，使磷化液穩(wěn)定，磷化細(xì)化，改良磷化膜性能。
齲病是牙體硬組織脫礦與再礦化動(dòng)態(tài)平衡被打破的結(jié)果。脫礦，就是牙齒中的礦物質(zhì)溶解、流失，而再礦化，就是溶解的礦物鹽重新在牙齒上沉積。氟化物可使再礦化作用大于脫礦作用，阻止齲病的發(fā)展。含氟牙膏有一定的防齲效果，最多可降低齲患率28％，一般含氟牙膏中氟化鈉的含量是0.22％。
近年來，氟化鈉的需求在有些行業(yè)增長(zhǎng)較快，如冶煉精煉、耐磨材料、黑色金屬表面處理和玻璃行業(yè)，但在農(nóng)業(yè)殺蟲劑、殺菌劑和木材防腐等方面基本已被其它代替。一些新的各行對(duì)氟化鈉的質(zhì)量要求越來越高，因此市場(chǎng)細(xì)分也呈多樣化發(fā)展態(tài)勢(shì)。
氟化鈉的生產(chǎn)方法有熔浸法、氫氟酸中和法、氟化銨純堿法、氟硅酸鈉純堿法和精細(xì)化工副產(chǎn)氟化鈉等。各企業(yè)根據(jù)自已的資源配置，因此制宜，而國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)主要還是采用氟硅酸鈉純堿法工藝。
熔浸法由于物料反應(yīng)不完全，產(chǎn)品收率低，同時(shí)由于能耗高、污染大，因此目前很少采用。
氫氟酸中和法是一條較為成熟的生產(chǎn)工藝，流程簡(jiǎn)單，產(chǎn)品質(zhì)量好，但對(duì)生產(chǎn)設(shè)備要求很高，而且所用的原料氟化氫價(jià)格高，因此生產(chǎn)成本也高，在現(xiàn)階段已缺乏市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
氟化銨純堿法雖然生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，但生產(chǎn)成本太高，目前氟化銨的價(jià)格遠(yuǎn)高于氟化鈉，因此不具備實(shí)際的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
氟硅酸鈉純堿法，它以磷肥廠的副產(chǎn)氟硅酸鈉為原料，價(jià)格較低并來源多，生產(chǎn)過程反應(yīng)溫和，但產(chǎn)品質(zhì)量相對(duì)較差，同時(shí)副產(chǎn)二氧化硅也是個(gè)難以解決的問題，但它還是目前主流的氟化鈉來源。
精細(xì)化工副產(chǎn)氟化鈉，主要是醫(yī)藥、化工和新材料等生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)品，一般難以達(dá)到工業(yè)氟化鈉的質(zhì)量要求，特別是外觀和氣味。因此，由于目前很多精細(xì)化工行業(yè)副產(chǎn)氟化鈉無法達(dá)到商品化要求，只能作為廢渣進(jìn)行處置，對(duì)于氟資源利用來說，損失非常大。
2-氯-6-氟甲苯等含氟醫(yī)藥中間體生產(chǎn)過程中，在氟化銨為催化劑的條件下，3-氯-2-甲基苯胺、亞硝酸鈉和氟化氫進(jìn)行重氮及氟代反應(yīng)，反應(yīng)分解液經(jīng)靜止分層后，有機(jī)相為2-氯-6-氟甲苯粗品，無機(jī)相中含有大量未參與反應(yīng)的氫氟酸和氟化銨，以及反應(yīng)產(chǎn)生的水、氟化鈉和其它水溶性有機(jī)雜質(zhì)，呈棕褐色。之前生產(chǎn)上是往該殘液加入氫氧化鈉進(jìn)行中和，然后離心得低品位的氟化鈉，干燥后包裝入庫，作為廉價(jià)的治金助熔劑進(jìn)行使用；氟化鈉母液用熟石灰進(jìn)行無害化處置，通過壓濾得含氟化鈣的濾餅，濾餅作為高危固廢委托相關(guān)部門進(jìn)行處置，濾液(高濃度有機(jī)廢水)送污水站進(jìn)行生化處理。利用該方法處置時(shí)，氟資源的利用率低，造成資源浪費(fèi)，而且處理成本高，不符合清潔生產(chǎn)和循環(huán)經(jīng)濟(jì)的要求。由于處理技術(shù)和成本等方面存在較多的問題，該殘液的利用或者無害化處理一直都困擾著企業(yè)。
浙江大洋生物科技集團(tuán)股份有限公司王國(guó)平等所開發(fā)的“利用氟氟酸殘液生產(chǎn)高純氟化鉀的方法”(ZL201410064707.9)，該發(fā)明以含氟化氫、氟化銨、氟化鈉和有機(jī)雜質(zhì)的氫氟酸殘液與氫氧化鉀為基礎(chǔ)原料，通過中和反應(yīng)、強(qiáng)堿揮氨、中和脫色過濾、蒸發(fā)結(jié)晶和氣流干燥等步驟來制備高純度氟化鉀，同時(shí)副產(chǎn)氟化鈉和氨水。副產(chǎn)氟化鈉粗品Ⅰ用沸水打漿洗滌，通過離心甩干得氟化鈉Ⅱ和氟化鈉洗滌液Ⅰ；該步驟中，粗品氟化鈉Ⅰ和沸水的質(zhì)量體積比為1g:1ml，打漿洗滌至少重復(fù)進(jìn)行兩次(備注說明：洗滌次數(shù)以控制氟化鈉Ⅱ中的含氟化鉀質(zhì)量含量＜1％為標(biāo)準(zhǔn)，一般為2-3次)。即使通過沸水打漿洗滌多次，也僅能將可溶性的氟化鉀和氟化銨等除去，但不能將殘留在氟化鈉中的有機(jī)雜質(zhì)除去，因此只能作為廉價(jià)的治金助熔劑進(jìn)行使用，無經(jīng)濟(jì)效益可言，反而每生產(chǎn)1噸氟化鈉要倒貼1000-2000元。
若采用水全溶進(jìn)行精制的方法，由于氟化鈉溶解度太小，經(jīng)全部溶解、脫色除雜和蒸發(fā)濃縮，生產(chǎn)能耗實(shí)在太高。加上氟化鈉本身價(jià)格就不高，顯然這是條不經(jīng)濟(jì)的生產(chǎn)路線。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法。本發(fā)明能顯著提高氟化鈉的質(zhì)量(氟化鈉的含量＞98％，最高可達(dá)99.3％)，同時(shí)能耗和資源利用率非常高，不會(huì)新增三廢，經(jīng)濟(jì)效益顯著。
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法，依次包括以下步驟：
1)、將含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉固體投入首次洗滌釜(首次打漿釜)中，加入水或下述步驟6)離心分離所得的氟化鈉母液Ⅰ，攪拌打漿洗滌，得氟化鈉漿料Ⅰ；
備注說明：初始時(shí)，加入的是水；而后，均可使用下述步驟6)離心分離所得的氟化鈉母液Ⅰ；
2)、攪拌下，往步驟1)所得的氟化鈉漿料Ⅰ中加入有機(jī)溶劑(新鮮的有機(jī)溶劑)或循環(huán)套用的有機(jī)相Ⅱ，然后再攪拌漂洗1～3小時(shí)后關(guān)停攪拌，靜止分層；
所述有機(jī)相Ⅱ?yàn)橄率霾襟E5)所得；
備注說明：初始時(shí)，加入的是新鮮的有機(jī)溶劑；而后，均可使用步驟5)分液所得有機(jī)相Ⅱ；
3)、將步驟2)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅱ，上層為有機(jī)相Ⅰ；
4)、將步驟3)所得的氟化鈉漿料Ⅱ全部轉(zhuǎn)入二次洗滌釜(二次打漿釜)中，再次加入有機(jī)溶劑(新鮮的有機(jī)溶劑)，攪拌漂洗1～3小時(shí)后關(guān)停攪拌，靜止分層；
5)、步驟4)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅲ，上層為有機(jī)相Ⅱ；
備注說明：該有機(jī)相Ⅱ主要成分為有機(jī)溶劑；
6)、將步驟5)所得的氟化鈉漿料Ⅲ進(jìn)行離心分離，得氟化鈉濕品和氟化鈉母液Ⅰ，氟化鈉濕品干燥(例如通過雙錐烘干)得作為產(chǎn)品的氟化鈉，氟化鈉母液Ⅰ返回步驟1)用于下批次的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉打漿漂洗。
作為本發(fā)明的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法的改進(jìn)：該方法還包括如下的步驟7)；
7)、將步驟3)分液所得有機(jī)相Ⅰ轉(zhuǎn)入蒸餾釜(有機(jī)溶劑蒸餾釜)，進(jìn)行蒸餾回收有機(jī)溶劑。
備注說明：蒸餾釜產(chǎn)生的釜底殘液作為危廢進(jìn)行處置。
作為本發(fā)明的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法的進(jìn)一步改進(jìn)：
所述步驟1)加入的水或氟化鈉母液Ⅰ與含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉固體的液料比為250～750ml/1000g。
備注說明：初始時(shí)，加入的是生產(chǎn)用水；而后，均可使用步驟6)離心分離所得的氟化鈉母液Ⅰ，該氟化鈉母液Ⅰ一直可以循環(huán)套用，由于濕品氟化鈉帶走部分水，因此當(dāng)量不夠時(shí)，再補(bǔ)充部分新鮮的生產(chǎn)用水。
作為本發(fā)明的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法的進(jìn)一步改進(jìn)：
所述步驟2)和步驟4)中有機(jī)溶劑均為乙酸乙酸(優(yōu)選)、乙酸甲酯、甲酸乙酯；
且，步驟2)和步驟4)所用有機(jī)溶劑必須是同一種有機(jī)溶劑。
作為本發(fā)明的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法的進(jìn)一步改進(jìn)：
所述步驟2)加入有機(jī)溶劑(新鮮的有機(jī)溶劑)或循環(huán)套用的有機(jī)相Ⅱ與步驟1)中的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉固體的液料比為250～750ml/1000g。
作為本發(fā)明的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法的進(jìn)一步改進(jìn)：
步驟3)所述的氟化鈉漿料Ⅱ?yàn)?次打漿洗滌后的氟化鈉固體和全部水層。
作為本發(fā)明的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法的進(jìn)一步改進(jìn)：
所述步驟4)中所用的有機(jī)溶劑與步驟1)中的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉固體的液料比為250～750ml/1000g(即，同步驟2)的液料比)。
作為本發(fā)明的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法的進(jìn)一步改進(jìn)：
所述步驟6)中，
離心所得的氟化鈉濕品的水份含量＜5％，
干燥為于110～120℃烘干(雙錐烘干)，干燥失重＜0.2％。
上述％均為質(zhì)量％。
作為本發(fā)明的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法的進(jìn)一步改進(jìn)：
步驟6)離心所得的氟化鈉母液Ⅰ全部返回步驟1)進(jìn)行循環(huán)套用。
當(dāng)氟化鈉母液Ⅰ中的氟化銨、氟化鉀濃度達(dá)到150g/L以上時(shí)，該氟化鈉母液Ⅰ不再進(jìn)行循環(huán)套用，而是作為生產(chǎn)氟化銨或氟化鉀的原料進(jìn)行綜合利用。
作為本發(fā)明的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法的進(jìn)一步改進(jìn)：步驟5)分液所得的位于上層的有機(jī)相Ⅱ全部返回步驟2)直接進(jìn)行循環(huán)套用(即，有機(jī)相Ⅱ不需要蒸餾處理)。
本發(fā)明所述的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉(固體)，源于2-氯-6-氟甲苯及類似產(chǎn)品生產(chǎn)過程，為副產(chǎn)回收產(chǎn)品。其主要成為份為氟化鈉，含有3-氯-2-甲基苯酚、2-氯-6-氟甲苯和焦油等有機(jī)雜質(zhì)，外觀呈棕紅色；具體為：氟化鈉的質(zhì)量含量為88-92％，氟化銨或氟化鉀的質(zhì)量含量為0-2％(即，氟化銨或氟化鉀的質(zhì)量含量為≤2％)，水份的質(zhì)量含量為3.5-5.0％，3-氯-2-甲基苯酚的質(zhì)量含量為1.5-2.0％，2-氯-6-氟甲苯的質(zhì)量含量為0.5-1.0％，焦油等有機(jī)雜質(zhì)的質(zhì)量含量為2.0-6.5％。
本發(fā)明通過水、有機(jī)溶劑的溶解、萃取及分離，得到工業(yè)級(jí)氟化鈉，即，本發(fā)明利用氟化鈉、可溶性鹽(如氟化鉀、氟化銨)、有機(jī)雜質(zhì)和焦油在水中、有機(jī)溶劑中的溶解性不同，進(jìn)行分離純化?？扇苄喳}(如氟化鉀、氟化銨)溶解于水中，達(dá)到除去可溶性鹽的污染；有機(jī)雜質(zhì)(3-氯-2-甲基苯酚和2-氯-6-氟甲苯等)和焦油容易溶解于有機(jī)溶劑，而不溶于水或在水中的溶解性很??；同時(shí)很好地利用所選的有機(jī)溶劑與水不互溶性，并且有較大的密度差，達(dá)到自然分層。
含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉經(jīng)本發(fā)明處理后，質(zhì)量可以達(dá)到工業(yè)氟化鈉一等品要求，而且還具有不含硅，含量高、酸度低等優(yōu)點(diǎn)，氟化鈉回收率達(dá)到99％以上，處理過程中無新的“三廢”產(chǎn)生，符合綠色化工和循環(huán)經(jīng)濟(jì)的要求。
工業(yè)氟化鈉一等品要求，即YS/T517-2009一級(jí)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為：氟化鈉大于98％，二氧化硅小于0.5％，碳酸鈉小于0.5％，硫酸鹽小于0.3％，酸度(以HF計(jì))小于0.1％，水不溶物小于0.7％，干燥失重小于0.5％。
附圖說明
下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
圖1是本發(fā)明的含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法的工藝流程圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此。
本發(fā)明所述的原材料：
含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉：氟化鈉的質(zhì)量含量為89.8％，水份的質(zhì)量含量為3.6％，氟化銨的質(zhì)量含量為1.2％，3-氯-2-甲基苯酚的質(zhì)量含量為1.7％，2-氯-6-氟甲苯的質(zhì)量含量為0.7％，焦油等有機(jī)雜質(zhì)的質(zhì)量含量為3.0％，浙江大洋生物科技集團(tuán)提供；
乙酸乙酯：工業(yè)級(jí)，含量＞95％；
水：自來水。
攪拌轉(zhuǎn)速約為80～120轉(zhuǎn)/分鐘。
實(shí)施例1-1、一種含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法，依次進(jìn)行以下步驟：
1)、將300公斤含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉固體投入首次洗滌釜中，加入150升水，開啟攪拌打漿洗滌，得450公斤氟化鈉漿料Ⅰ；
2)、攪拌下，往步驟1)所得氟化鈉漿料Ⅰ中加入150升新鮮的有機(jī)溶劑(乙酸乙酯)，然后再攪拌漂洗1小時(shí)，然后關(guān)停攪拌，靜止分層；
3)、步驟2)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅱ，上層為有機(jī)相Ⅰ；
4)、將步驟3)所得的氟化鈉漿料Ⅱ全部轉(zhuǎn)入二次洗滌釜中，再次加入150升新鮮的有機(jī)溶劑乙酸乙酯，攪拌漂洗1小時(shí)后關(guān)停攪拌，靜止分層；
5)、步驟4)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅲ，上層為有機(jī)相Ⅱ(約150升)；
6)、步驟5)所得的氟化鈉漿料Ⅲ進(jìn)行離心分離，得281公斤的氟化鈉濕品(水份含量為4.7％)，148升氟化鈉母液Ⅰ；
氟化鈉濕品通過雙錐烘干，烘干的溫度為110～120℃，得269公斤氟化鈉產(chǎn)品，氟化鈉產(chǎn)品干燥失重為0.13％。
7)、步驟3)分液所得的約153升有機(jī)相Ⅰ，轉(zhuǎn)入蒸餾釜，蒸餾回收得有機(jī)溶劑乙酸乙酯148升，釜底殘液16公斤作為危廢進(jìn)行處置；
精制后的氟化鈉質(zhì)量分析如下：含量99.3％，二氧化硅0.06％，碳酸鈉未檢測(cè)到，硫酸鹽為0.08％，酸度0.05％，水不溶物0.21％，水份0.13％，產(chǎn)品觀為白色粉末，各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)均符合YS/T517-2009一級(jí)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例1-2、一種含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法，依次進(jìn)行以下步驟：
1)、將300公斤含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉固體投入首次洗滌釜中，加入148升實(shí)施例1-1步驟6)離心所得的氟化鈉母液Ⅰ和2升水，開啟攪拌打漿洗滌，得456公斤氟化鈉漿料Ⅰ；
2)、攪拌下，往步驟1)所得氟化鈉漿料Ⅰ中加入150升實(shí)施例1-1步驟5)分液所得上層有機(jī)相Ⅱ，然后再攪拌漂洗3小時(shí)，然后關(guān)停攪拌，靜止分層；
3)、步驟2)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅱ，上層為有機(jī)相Ⅰ；
4)、將步驟3)所得的氟化鈉漿料Ⅱ全部轉(zhuǎn)入二次洗滌釜中，再次加入150升新鮮的有機(jī)溶劑乙酸乙酯，攪拌漂洗3小時(shí)后關(guān)停攪拌，靜止分層；
5)、步驟4)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅲ，上層為有機(jī)相Ⅱ(約150升)；
6)、步驟5)所得的氟化鈉漿料Ⅲ進(jìn)行離心分離，得284公斤的氟化鈉濕品(水份含量為3.98％)，150升氟化鈉母液Ⅰ；
氟化鈉濕品通過雙錐烘干，烘干的溫度為110～120℃，得273公斤氟化鈉產(chǎn)品，氟化鈉產(chǎn)品干燥失重為0.11％；
7)、步驟3)分液所得的約153升有機(jī)相Ⅰ，轉(zhuǎn)入蒸餾釜，蒸餾回收得有機(jī)溶劑乙酸乙酯148升，釜底殘液17公斤作為危廢進(jìn)行處置；
精制后的氟化鈉質(zhì)量分析如下：含量99.22％，二氧化硅0.06％，碳酸鈉未檢測(cè)到，硫酸鹽為0.08％，酸度0.06％，水不溶物0.20％，水份0.11％，產(chǎn)品觀為白色粉末，各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)均符合YS/T517-2009一級(jí)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例1-3、一種含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法，依次進(jìn)行以下步驟：
按照實(shí)施例1-2的操作，投料比例不變，步驟6)所得氟化鈉母液Ⅰ連續(xù)進(jìn)行循環(huán)套用，每次套用后的氟化鈉母液Ⅰ中的氟化銨濃度和精制后的氟化鈉質(zhì)量進(jìn)行分析，結(jié)果如下表1：
表1
從上述結(jié)果可以看出，母液循環(huán)多次后，隨著氟化銨濃度提高，精制后的氟化鈉含量越來越低，當(dāng)母液中氟化銨濃度超過150克/升后，氟化鈉就不合格。
實(shí)施例2-1、將實(shí)施例1-1中的有機(jī)溶劑由乙酸乙酯改成乙酸甲酯，其余等同于實(shí)施例1-1。
實(shí)施例2-1精制后的氟化鈉質(zhì)量分析如下：含量98.7％，二氧化硅0.07％，碳酸鈉未檢測(cè)到，硫酸鹽為0.08％，酸度0.06％，水不溶物0.19％，水份0.17％，產(chǎn)品觀為白色粉末，各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)均符合YS/T517-2009一級(jí)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例2-2、相對(duì)于實(shí)施例1-2而言，
將步驟1)中的“加入148升實(shí)施例1-1步驟6)離心所得的氟化鈉母液Ⅰ”改成“加入148升實(shí)施例2-1步驟6)離心所得的氟化鈉母液Ⅰ”，
將步驟2)中的“加入150升實(shí)施例1-1步驟5)分液所得上層有機(jī)相Ⅱ”改成“加入150升實(shí)施例2-1步驟5)分液所得上層有機(jī)相Ⅱ”；
將步驟4)中的“加入150升新鮮的有機(jī)溶劑乙酸乙酯”改成“加入150升新鮮的有機(jī)溶劑乙酸甲酯”；
其余等同于實(shí)施例1-2。
實(shí)施例2-2精制后的氟化鈉質(zhì)量分析如下：含量98.5％，二氧化硅0.06％，碳酸鈉未檢測(cè)到，硫酸鹽為0.08％，酸度0.06％，水不溶物0.17％，水份0.24％，產(chǎn)品觀為白色粉末，各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)均符合YS/T517-2009一級(jí)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例3-1、將實(shí)施例1-1中的有機(jī)溶劑由乙酸乙酯改成甲酸乙酯，其余等同于實(shí)施例1-1。
實(shí)施例3-1精制后的氟化鈉質(zhì)量分析如下：含量98.8％，二氧化硅0.06％，碳酸鈉未檢測(cè)到，硫酸鹽為0.08％，酸度0.06％，水不溶物0.24％，水份0.33％，產(chǎn)品觀為白色粉末，各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)均符合YS/T517-2009一級(jí)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例3-2、相對(duì)于實(shí)施例1-2而言，
將步驟1)中的“加入148升實(shí)施例1-1步驟6)離心所得的氟化鈉母液Ⅰ”改成“加入148升實(shí)施例3-1步驟6)離心所得的氟化鈉母液Ⅰ”，
將步驟2)中的“加入150升實(shí)施例1-1步驟5)分液所得上層有機(jī)相Ⅱ”改成“加入150升實(shí)施例3-1步驟5)分液所得上層有機(jī)相Ⅱ”；
將步驟4)中的“加入150升新鮮的有機(jī)溶劑乙酸乙酯”改成“加入150升新鮮的有機(jī)溶劑甲酸乙酯”；
其余等同于實(shí)施例1-2。
實(shí)施例3-2精制后的氟化鈉質(zhì)量分析如下：含量98.6％，二氧化硅0.07％，碳酸鈉未檢測(cè)到，硫酸鹽為0.08％，酸度0.05％，水不溶物0.29％，水份0.22％，產(chǎn)品觀為白色粉末，各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)均符合YS/T517-2009一級(jí)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例4、一種含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法，依次進(jìn)行以下步驟：
1)、將300公斤含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉固體投入首次洗滌釜中，加入75升實(shí)施例1-1步驟6)離心所得的氟化鈉母液Ⅰ，開啟攪拌打漿洗滌，得376公斤氟化鈉漿料Ⅰ；
2)、攪拌下，往步驟1)所得氟化鈉漿料Ⅰ中加入75升實(shí)施例1-1步驟5)分液所得上層有機(jī)相Ⅱ，然后再攪拌漂洗3小時(shí)，然后關(guān)停攪拌，靜止分層；
3)、步驟2)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅱ，上層為有機(jī)相Ⅰ；
4)、將步驟3)所得的氟化鈉漿料Ⅱ全部轉(zhuǎn)入二次洗滌釜中，再次加入75升新鮮的有機(jī)溶劑乙酸乙酯，攪拌漂洗3小時(shí)后關(guān)停攪拌，靜止分層；
5)、步驟4)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅲ，上層為有機(jī)相Ⅱ(約75升)；
6)、步驟5)所得的氟化鈉漿料Ⅲ進(jìn)行離心分離，得287公斤的氟化鈉濕品(水份含量為4.67％)，75升氟化鈉母液Ⅰ；
氟化鈉濕品通過雙錐烘干，烘干的溫度為110～120℃，得273公斤氟化鈉產(chǎn)品，氟化鈉產(chǎn)品干燥失重為0.14％；
7)、步驟3)分液所得的77升有機(jī)相Ⅰ，轉(zhuǎn)入蒸餾釜，蒸餾回收得有機(jī)溶劑乙酸乙酯74升，釜底殘液16公斤作為危廢進(jìn)行處置；
精制后的氟化鈉質(zhì)量分析如下：含量98.6％，二氧化硅0.11％，碳酸鈉未檢測(cè)到，硫酸鹽為0.14％，酸度0.06％，水不溶物0.23％，水份0.14％，產(chǎn)品觀為白色粉末，各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)均符合YS/T517-2009一級(jí)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例5、一種含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉非水全溶精制方法，依次進(jìn)行以下步驟：
1)、將300公斤含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉固體投入首次洗滌釜中，加入225升實(shí)施例1-1步驟6)離心所得的氟化鈉母液Ⅰ，開啟攪拌打漿洗滌，得529公斤氟化鈉漿料Ⅰ；
2)、攪拌下，往步驟1)所得氟化鈉漿料Ⅰ中加入225升實(shí)施例1-1步驟5)分液所得上層有機(jī)相Ⅱ，然后再攪拌漂洗1小時(shí)，然后關(guān)停攪拌，靜止分層；
3)、步驟2)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅱ，上層為有機(jī)相Ⅰ；
4)、將步驟3)所得的氟化鈉漿料Ⅱ全部轉(zhuǎn)入二次洗滌釜中，再次加入225升新鮮的有機(jī)溶劑乙酸乙酯，攪拌漂洗1小時(shí)后關(guān)停攪拌，靜止分層；
5)、步驟4)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅲ，上層為有機(jī)相Ⅱ(225升)；
6)、步驟5)所得的氟化鈉漿料Ⅲ進(jìn)行離心分離，得285公斤的氟化鈉濕品(水份含量為4.14％)，225升氟化鈉母液Ⅰ；
氟化鈉濕品通過雙錐烘干，烘干的溫度為110～120℃，得273公斤氟化鈉產(chǎn)品，氟化鈉產(chǎn)品干燥失重為0.12％；
7)、步驟3)分液所得的228升有機(jī)相Ⅰ，轉(zhuǎn)入蒸餾釜，蒸餾回收得有機(jī)溶劑乙酸乙酯225升，釜底殘液17公斤作為危廢進(jìn)行處置；
精制后的氟化鈉質(zhì)量分析如下：含量99.4％，二氧化硅0.003％，碳酸鈉未檢測(cè)到，硫酸鹽為0.006％，酸度0.04％，水不溶物0.19％，水份0.12％，產(chǎn)品觀為白色粉末，各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)均符合YS/T517-2009一級(jí)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
對(duì)比例1、不加水，直接用乙酸乙酯進(jìn)行打漿洗滌：
即，相對(duì)于實(shí)施例1-1而言，取消步驟1)中的“150升水”的使用，其余等同于實(shí)施例1-1。
具體如下：
1)、將300公斤含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉固體投入首次洗滌釜中，加入150升新鮮的有機(jī)溶劑乙酸乙酯，然后再攪拌漂洗1小時(shí)，然后關(guān)停攪拌，靜止分層；
2)、步驟1)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅰ，上層有機(jī)相Ⅰ；
3)、將步驟2)所得的氟化鈉漿料Ⅱ全部轉(zhuǎn)入二次洗滌釜中，再次加入150升新鮮的有機(jī)溶劑乙酸乙酯，攪拌漂洗1小時(shí)后關(guān)停攪拌；
4)、步驟3)所得的氟化鈉漿料Ⅱ進(jìn)行離心分離，得294公斤的氟化鈉濕品(干燥失重為6.12％)，189升有機(jī)相Ⅱ；
氟化鈉濕品通過雙錐烘干，烘干的溫度為110～120℃，得276公斤氟化鈉產(chǎn)品，氟化鈉產(chǎn)品干燥失重為0.13％；
5)、步驟2)分液所得的104升有機(jī)相Ⅰ，轉(zhuǎn)入蒸餾釜，蒸餾回收得有機(jī)溶劑乙酸乙酯101升，釜底殘液13公斤作為危廢進(jìn)行處置；
精制后的氟化鈉質(zhì)量分析如下：含量95.4％，二氧化硅0.16％，碳酸鈉未檢測(cè)到，硫酸鹽為0.13％，酸度0.17％，水不溶物0.29％，水份0.13％，產(chǎn)品觀為粉紅色粉末，質(zhì)量指標(biāo)不符合YS/T517-2009一級(jí)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
從對(duì)比例1的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，單獨(dú)用有機(jī)溶劑乙酸乙酯無法處理得到合格的氟化鈉。
對(duì)比例2、改用高密度的其它有機(jī)溶劑代替乙酸乙酯
即，相對(duì)于實(shí)施例1-1而言，將步驟2)、步驟4)中的有機(jī)溶劑由乙酸乙酯分別改成以下任意一種：氯仿、二氯甲烷或二氯乙烷；其余等同于實(shí)施例1-1。
具體如下：
1)、將300公斤含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉固體投入首次洗滌釜中，加入150升水，開啟攪拌打漿洗滌，得450公斤氟化鈉漿料Ⅰ；
2)、攪拌下，往步驟1)所得氟化鈉漿料Ⅰ中加入150升新鮮的有機(jī)溶劑(氯仿、二氯甲烷或二氯乙烷)，然后再攪拌漂洗1小時(shí)，然后關(guān)停攪拌，靜止分層；
3)、步驟2)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅱ，中間層為有機(jī)相Ⅰ，上層為水相Ⅰ；
4)、將步驟3)所得的氟化鈉漿料Ⅱ全部轉(zhuǎn)入二次洗滌釜中，再次加入150升新鮮的有機(jī)溶劑(氯仿、二氯甲烷或二氯乙烷)，然后將水相Ⅰ也轉(zhuǎn)入二次洗滌釜中，攪拌漂洗1小時(shí)后關(guān)停攪拌，靜止分層；
5)、步驟4)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅲ，中間層有機(jī)相Ⅱ，上層為水相Ⅱ；
由于有機(jī)相Ⅱ的密度比水相重，因此下層為氟化鈉漿料Ⅲ和中間層有機(jī)相Ⅱ很難分開，而且下層氟化鈉漿料Ⅲ中殘留有大量的有機(jī)相Ⅱ，因此無法得到滿意的洗滌的效果。
因此，當(dāng)所選的有機(jī)相密度比水相大的時(shí)候，就無法達(dá)到達(dá)洗滌的效果。
對(duì)比例3、改用低密度的其它有機(jī)溶劑代替乙酸乙酯
即，相對(duì)于實(shí)施例1-1而言，將步驟2)、步驟4)中的有機(jī)溶劑由乙酸乙酯改成石油醚；其余等同于實(shí)施例1-1。
具體如下：
1)、將300公斤含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉固體投入首次次洗滌釜中，加入150升水，開啟攪拌打漿洗滌，得450公斤氟化鈉漿料Ⅰ；
2)、攪拌下，往步驟1)所得氟化鈉漿料Ⅰ中加入150升新鮮的有機(jī)溶劑石油醚，然后再攪拌漂洗1小時(shí)，然后關(guān)停攪拌，靜止分層；
3)、步驟2)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅱ，上層為有機(jī)相Ⅰ；
4)、將步驟3)所得的氟化鈉漿料Ⅱ全部轉(zhuǎn)入二次洗滌釜中，再次加入150升新鮮的有機(jī)溶劑石油醚，攪拌漂洗1小時(shí)后關(guān)停攪拌，靜止分層；
5)、步驟4)靜止分層后的物料進(jìn)行分液，下層為氟化鈉漿料Ⅲ，上層為有機(jī)相Ⅱ(約150升)；
6)、步驟5)所得的氟化鈉漿料Ⅲ進(jìn)行離心分離，得280公斤的氟化鈉濕品(水份含量為5.23％)，149升氟化鈉母液Ⅰ；
氟化鈉濕品通過雙錐烘干，烘干的溫度為110～120℃，得268公斤氟化鈉產(chǎn)品，氟化鈉產(chǎn)品干燥失重為0.16％；
7)、步驟3)分液所得的152升有機(jī)相Ⅰ，轉(zhuǎn)入蒸餾釜，蒸餾回收得有機(jī)溶劑石油醚146升，釜底殘液6公斤作為危廢進(jìn)行處置；
精制后的氟化鈉質(zhì)量分析如下：含量97.3％，二氧化硅0.14％，碳酸鈉未檢測(cè)到，硫酸鹽為0.12％，酸度0.06％，水不溶物0.24％，水份0.16％，產(chǎn)品觀為粉紅色粉末，質(zhì)量指標(biāo)不符合YS/T517-2009一級(jí)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
由于所選用的有機(jī)溶劑石油醚對(duì)有機(jī)雜質(zhì)溶解性不好，所以除雜效果就差，達(dá)不到預(yù)期的效果。
對(duì)比例4、高溫煅燒
將1公斤含有機(jī)雜質(zhì)的氟化鈉固體置于500℃的高溫爐中進(jìn)行煅燒，試企除去有機(jī)雜質(zhì)。
經(jīng)500℃的高溫爐煅燒2小時(shí)后，取出冷卻，氟化鈉樣品為灰白色，用水溶解，表面一層灰色不溶物，主要為成份為炭。
煅燒后的氟化鈉質(zhì)量分析如下：含量96.5％，二氧化硅0.27％，碳酸鈉未檢測(cè)到，硫酸鹽為0.19％，酸度0.21％，水不溶物0.96％，水份0.06％，產(chǎn)品觀為灰白色粉末，質(zhì)量指標(biāo)不符合YS/T517-2009一級(jí)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
最后，還需要注意的是，以上列舉的僅是本發(fā)明的若干個(gè)具體實(shí)施例。顯然，本發(fā)明不限于以上實(shí)施例，還可以有許多變形。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能從本發(fā)明公開的內(nèi)容直接導(dǎo)出或聯(lián)想到的所有變形，均應(yīng)認(rèn)為是本發(fā)明的保護(hù)范圍。