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      一種生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭的制備方法及其應(yīng)用與流程

      文檔序號(hào):11222550閱讀:1477來源:國知局
      一種生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭的制備方法及其應(yīng)用與流程

      本發(fā)明屬于碳材料的制備技術(shù)領(lǐng)域,也涉及鋰硫電池技術(shù)領(lǐng)域。



      背景技術(shù):

      依靠傳統(tǒng),不可再生,有限的化石燃料燃燒的能源消耗或生產(chǎn),不僅是世界經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展的必要條件,而且還會(huì)導(dǎo)致環(huán)境污染日益嚴(yán)重,全球氣候變暖和能源危機(jī)的加劇,因此,環(huán)境污染和能源供應(yīng)已成為兩個(gè)最重要的議題。從社會(huì)可持續(xù)性和環(huán)境友好性的觀點(diǎn)來看,多孔碳材料在鋰硫電池中電極材料的使用越來越受到關(guān)注。

      鋰硫電池由于其電能密度非常高,引起了電動(dòng)汽車應(yīng)用等領(lǐng)域的關(guān)注。然而,單質(zhì)硫的電子/離子電導(dǎo)率差,嚴(yán)重限制了其在電極中的實(shí)際應(yīng)用。鋰硫電池的另一個(gè)問題是s的還原產(chǎn)生各種可溶性長鏈多硫化物(li2sn,4≤n≤8),其進(jìn)一步與li結(jié)合形成不溶和絕緣li2s2/li2s沉淀。這種不良現(xiàn)象不僅會(huì)導(dǎo)致低的庫侖效率和活性材料的損失,而且還會(huì)阻礙離子的可達(dá)性。硫電極的電導(dǎo)率的改善以及抑制離子在有機(jī)電解質(zhì)中擴(kuò)散將成為鋰硫電池研究的重點(diǎn)。

      具有高比表面積,大孔體積和多孔結(jié)構(gòu)的納米結(jié)構(gòu)碳材料,如介孔碳,碳納米管,多孔石墨烯,中空碳球和活性炭,都是適用于單質(zhì)硫的基體。碳框架為硫的嵌入和脫出提供了良好的導(dǎo)電性網(wǎng)絡(luò),此外,納米多孔結(jié)構(gòu)可以引起多聚體的擴(kuò)散。因此,通過各種活化方法(物理和化學(xué)活化),可用來合成和制備多孔碳材料的微結(jié)構(gòu)。特別地,使用koh作為活化劑的各種碳源的化學(xué)活化是非常有希望的,因?yàn)槠漭^低的活化溫度和較高的產(chǎn)率,以及良好限定的微孔尺寸分布和高達(dá)3000m2g-1左右的超高比表面積多孔碳。

      基于化石的碳源是有限的和不可再生的,因此迫切需要開發(fā)各種可再生,豐富的天然生物質(zhì)以及衍生物和廢物作為制備活性炭的經(jīng)濟(jì),環(huán)保碳源。

      棕櫚殼是棕櫚油生產(chǎn)廠排放的大量固體廢棄物,原產(chǎn)于非洲,現(xiàn)廣泛種植于熱帶各地,尤以馬來半島栽培最多。若這些廢棄物在加工過程中隨意丟棄,不僅浪費(fèi)資源,而且會(huì)造成環(huán)境污染。



      技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

      本發(fā)明目的在于提出一種利用棕櫚殼制備生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭的方法。

      本發(fā)明包括以下步驟:

      1)將棕櫚殼在氮?dú)猸h(huán)境下炭化處理后粉碎,取得炭化的棕櫚殼粉;

      2)將炭化的棕櫚殼粉與活化劑混合后,再置于100±10℃下干燥,取得含有活化劑的棕櫚殼粉;

      3)將含有活化劑的棕櫚殼粉置于氮?dú)鈿夥?,?00~1000℃溫度條件下進(jìn)行活化,經(jīng)冷卻,得活化的棕櫚料;

      4)將活化的棕櫚料以鹽酸水溶液和去離子水漂洗至中性,再經(jīng)干燥,得到黑色粉末狀固體顆粒,即生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭。

      本發(fā)明利用了生物質(zhì)廢棄物——棕櫚殼作為碳源。由于棕櫚殼材質(zhì)堅(jiān)硬,含少量灰分,木質(zhì)素及纖維素等,作為廢棄生物質(zhì),能夠作為低成本的碳源,也是一種優(yōu)質(zhì)的活性炭前驅(qū)體原料。本發(fā)明通過炭化、活化、漂洗和干燥簡(jiǎn)單步驟,即可獲得生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭。制得的活性炭具有高比表面積、孔徑分布集中、高吸附性能及高電化學(xué)性能。

      與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明工藝的優(yōu)點(diǎn)是:

      1、棕櫚殼原材料豐富、成本低。采用生物質(zhì)廢棄物棕櫚殼為原料制備高性能活性炭,不僅綜合利用了生物質(zhì)可循環(huán)原材料,而且有利于大氣污染和水污染控制。在能源緊缺的今天,符合人們對(duì)綠色、節(jié)約、環(huán)保的追求方向。

      2、通過活化制備的生物質(zhì)多孔活性炭,制備工藝簡(jiǎn)單,可有效地提高了碳-硫復(fù)合電極的性能。所得活性炭的多孔孔隙不僅能夠與絕緣材料硫充分接觸,提高碳-硫復(fù)合材料的高電導(dǎo)率,而且可以在放電過程中吸附并儲(chǔ)存多硫化物,從而防止多硫化物溶解在電解液中。此外,合適的中孔大孔有利于在電化學(xué)循環(huán)期間快速傳輸和擴(kuò)散離子到微孔,并且顯著地阻止硫的聚集。因此,鋰硫電池中的復(fù)合多孔碳表明它們的電容性能優(yōu)于普通多孔碳。

      進(jìn)一步地,本發(fā)明所述步驟1)中炭化處理的溫度環(huán)境為500±20℃。進(jìn)行預(yù)炭化是通過將碳源前驅(qū)體直接在惰性氣體條件下進(jìn)行高溫?zé)峤?,從而使基體轉(zhuǎn)變成具有特定結(jié)構(gòu)可被控制的多孔碳固體材料。在炭化過程中,碳材料的密度逐漸增加。預(yù)炭化初期,由于小分子的逸出會(huì)生成一定的孔隙,并且孔隙的數(shù)量開始不斷增加。若炭化溫度過高,則會(huì)破壞炭化料的孔結(jié)構(gòu),會(huì)導(dǎo)致一定程度上的結(jié)構(gòu)坍塌,使得活化劑無法進(jìn)入孔隙深處進(jìn)行活化,從而導(dǎo)致所制備的活性炭的性能降低;若炭化溫度過低,則會(huì)因?yàn)轭A(yù)炭化不完全而導(dǎo)致炭化料的孔隙并沒有完全打開,同樣會(huì)導(dǎo)致活化劑的活化不均勻,使得所制備的活性炭的性能降低。因此,選擇炭化處理的溫度環(huán)境為500±20℃較為合理。

      所述步驟2)中所述活化劑為koh。目前使用最多的活化劑即koh溶液。未經(jīng)活化的炭化料存在著少量的大孔,且表面疏松。孔結(jié)構(gòu)有利于活化劑(koh)快速進(jìn)入進(jìn)行活化造孔,因此,有利于得到超高比表面積和孔隙體積。其中,當(dāng)?shù)陀?00℃時(shí),主要為碳材料的脫水過程;當(dāng)溫度低于762℃(鉀的沸點(diǎn))時(shí),其在活化中所進(jìn)行的主要是以koh與無定形碳反應(yīng)生成碳酸鉀,以消耗大量的碳顆粒,從而在碳基體中形成大量的孔道空隙結(jié)構(gòu);當(dāng)溫度繼續(xù)升高超過鉀的沸點(diǎn)時(shí),鉀會(huì)在高溫下成為鉀蒸汽,對(duì)碳材料進(jìn)行刻燭,活化效果提高。

      所述步驟2)中所述炭化的棕櫚殼粉與koh的混合質(zhì)量比為3~5∶1。一般來說,如炭化的棕櫚殼粉用量過大,則活性炭會(huì)因活化劑過多而使得碳與活化劑之間的反應(yīng)過于劇烈,部分介孔被擴(kuò)孔為大孔而使得介孔結(jié)構(gòu)減少,造成性能降低;而如炭化的棕櫚殼粉用量過小,則會(huì)因?yàn)榛罨瘎┻^少,活化劑難以充分與炭化料反應(yīng)而進(jìn)行充分的擴(kuò)孔,而使得炭化料不能進(jìn)行充分活化,孔隙較少進(jìn)而性能降低;堿炭比混合的效果恰好,則在活化過程中,活化劑充分發(fā)揮了造孔、擴(kuò)孔的作用,加速了炭化料的活化反應(yīng),使得活性炭比表面積急速增加,孔容也進(jìn)一步增加。同時(shí)可以在一定程度上降低原料的使用量和制備活性炭的成本,降低活化溫度、活化時(shí)間和堿碳比,減少整個(gè)工藝過程的能耗。

      所述步驟3)中活化的時(shí)間為1h。在活化溫度和堿碳比不變的前提下,活化時(shí)間過長,會(huì)導(dǎo)致炭與氧氧化鉀的反應(yīng)的時(shí)間延長,使更多的炭化料在活化過程中進(jìn)行反應(yīng),使得活性炭中的孔被擴(kuò)容,最終導(dǎo)致活性炭的微孔數(shù)量減少;活化時(shí)間過短,則會(huì)導(dǎo)致氫氧化鉀與碳的反應(yīng)時(shí)間過短,從而導(dǎo)致活化過程進(jìn)行的不完全,炭化料沒有得到充分活化,使得活性炭中的很多孔隙結(jié)構(gòu)沒有完全打開,活性炭的微孔數(shù)量減少。并且炭化料存在的大孔以及疏松的結(jié)構(gòu)使得活化劑能夠與碳原子較快較好的進(jìn)行刻蝕造孔反應(yīng),縮短了活化反應(yīng)的時(shí)間。這也表明了活化時(shí)間對(duì)活性炭影響相對(duì)較小。

      本發(fā)明另一目的是提出以上制得的活性炭在鋰硫電池中的應(yīng)用。

      先將所述活性炭和硫混合后進(jìn)行附硫反應(yīng),得到棕櫚殼活性炭和硫的復(fù)合材料;再將棕櫚殼活性炭和硫的復(fù)合材料與導(dǎo)電碳黑、聚偏氟乙烯混合溶解于氮-甲基吡咯烷酮中,形成混合漿料;然后將混合漿料涂覆在鋁箔上,經(jīng)干燥,制成鋰硫電池的正極材料。

      經(jīng)測(cè)試,在電解質(zhì)溶液中,以該正極材料為工作電極、以金屬鋰片為負(fù)極隔膜為celgard-2250型聚丙烯膜組裝成的鋰硫電池具有以下特性:

      實(shí)驗(yàn)表明:棕櫚殼活性炭具有2760m2/g的比表面積和1.6cm3/g的孔容,制備出的較大比表面積的多孔碳有利于正極材料更好的滲透于電解液中。棕櫚殼活性炭與硫單質(zhì)不同比例混合后的到不同硫含量的c/s復(fù)合物。硫含量達(dá)60%的c/s復(fù)合物在200ma/g電流密度下的初始可逆容量高達(dá)945mah/g,并表現(xiàn)出優(yōu)越的循環(huán)性能,循環(huán)100圈后,可逆容量還能保持822mah/g,容量高,循環(huán)穩(wěn)定性好。初始循環(huán)時(shí),電池的庫侖效率可保持在95%以上。

      另外,所述活性炭和硫的混合質(zhì)量比為1∶1.5~4。由于單質(zhì)硫的電子導(dǎo)電性非常低,幾乎不能直接用作鋰硫電池的正極,所以必須通過用高導(dǎo)電性的材料對(duì)其進(jìn)行復(fù)合從而提高活性硫材料表面的電子導(dǎo)電率。目前主要采用的解決方法是對(duì)單質(zhì)硫進(jìn)行適當(dāng)?shù)膿诫s,通過在硫正極材料中引入高導(dǎo)電性基體,并且能夠?qū)Χ嗔蚧锲鸬胶芎梦阶饔萌缍嗫滋肌Mǔ8搅蛄恐饕鶕?jù)所制備活性炭的孔容計(jì)算得到,由多孔碳的孔容和密度計(jì)算得到多孔碳質(zhì)量,根據(jù)s/c摩爾質(zhì)量分?jǐn)?shù)得到所附單質(zhì)硫的質(zhì)量并計(jì)算附硫率,本實(shí)驗(yàn)計(jì)算所得的附硫率為58.2%。一般認(rèn)為正極材料中硫含量不低于60%時(shí)鋰硫電池的性能才能有所提高,所以本發(fā)明優(yōu)選的活性炭和硫的混合質(zhì)量比為1∶1.5~4。

      所述附硫反應(yīng)在155℃條件下進(jìn)行。由于復(fù)合材料在155℃熱處理過程中,單質(zhì)硫融化成熔融狀,流動(dòng)性最佳且對(duì)孔洞結(jié)構(gòu)的充分填充效果最好,可增大接觸面積,有利于提高性能。若溫度過高,硫的結(jié)構(gòu)開始斷裂,隨著溫度的繼續(xù)升高蒸汽壓力的加大使得液態(tài)硫逐漸變成硫蒸汽跑出,400℃時(shí)硫元素大部分以硫蒸汽的形態(tài)跑出基體。

      另外,在鋰硫電池的正極材料上,針對(duì)其中單質(zhì)硫的不導(dǎo)電問題,一般通過加入高導(dǎo)電,高比表面積的導(dǎo)電載體即所制備的棕櫚殼多孔碳與單質(zhì)硫進(jìn)行復(fù)合,以增加正極材料的導(dǎo)電性能并縮短鋰離子和電子的擴(kuò)散路徑,有利于電池的快速充放電過程。直接將碳源和硫進(jìn)行簡(jiǎn)單的混合,電池容量低、衰減快,因此本實(shí)驗(yàn)在電極復(fù)合材料中加入適量的乙炔黑導(dǎo)電劑,可促進(jìn)電子轉(zhuǎn)移建立一個(gè)良好的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),使反應(yīng)具有足夠的反應(yīng)活性,以提升整體電極材料的導(dǎo)電性能;并引入適量的聚偏氟乙烯作為制備漿料的粘結(jié)劑,通過其粘合作用保持硫電極材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,使含硫粉末材料粘合在一起。粘合劑的含量過大會(huì)造成含硫正極材料的導(dǎo)電性不高,這會(huì)降低硫的利用率和硫電極的放電比容量。同時(shí),硫電極中粘合劑的含量不能太小,否則,正極含硫粉末在電池充放電過程中易從集流體上脫落,造成硫的利用率和硫電極的放電比容量下降。綜合各方面因素,本發(fā)明最終優(yōu)選復(fù)合材料與導(dǎo)電碳黑、聚偏氟乙烯的混合質(zhì)量比為8∶1∶1。

      附圖說明

      圖1為本發(fā)明制備的生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭附硫后復(fù)合材料的場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡sem圖。

      圖2為本發(fā)明制備的生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭附硫后復(fù)合材料的場(chǎng)發(fā)射透射電鏡tem圖。

      圖3為本發(fā)明制備的生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭附硫后復(fù)合材料的x射線衍射xrd圖。

      圖4為本發(fā)明制備的生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭附硫后復(fù)合材料的x射線光電子能譜xps圖。

      圖5為本發(fā)明制備的生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭附硫后的復(fù)合材料應(yīng)用于鋰硫電池中,測(cè)試的循環(huán)伏安曲線圖。

      圖6為本發(fā)明制備的生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭附硫后的復(fù)合材料應(yīng)用于鋰硫電池中,測(cè)試的恒電流充放電曲線圖。

      圖7為本發(fā)明制備的生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭附硫后的復(fù)合材料應(yīng)用于鋰硫電池中,測(cè)試的循環(huán)曲線圖。

      圖8為附硫量40∶60、30∶70和20∶80時(shí),分別取得的鋰硫電池循環(huán)性能曲線對(duì)比圖。

      具體實(shí)施方式

      下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)驗(yàn)過程進(jìn)行詳細(xì)的說明,旨在使本發(fā)明的設(shè)計(jì)流程、設(shè)計(jì)目的及其創(chuàng)新點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)更加明了。

      一、制備活性炭:

      例1:

      1、炭化:

      稱取干燥的棕櫚殼原料置于石英坩堝中,再放入管式爐中加熱,在氮?dú)饷荛]環(huán)境下,以5℃/min的升溫速率將管式爐中溫度升至500±20℃條件下炭化處理2h。

      結(jié)束后靜置并冷卻至常溫后取出,得到黑色的棕櫚殼炭化料進(jìn)行粉碎,篩分,取得粒徑≤10μm的炭化的棕櫚殼粉,備用。

      2、浸漬:

      稱取炭化的棕櫚殼粉與koh按照3∶1的質(zhì)量比混合,加入適量蒸餾水,攪拌均勻后置于100±10℃烘箱中烘干,得含有活化劑的棕櫚殼粉。

      3、活化:

      將含有活化劑的棕櫚殼粉置于鎳坩堝中,再放入管式爐中,在氮?dú)夥盏臈l件下,以5℃/min的升溫速率將管式爐中溫度升至800℃,保持溫度活化1h。然后冷卻,取得活化的棕櫚料。

      4、洗滌干燥:

      將活化的棕櫚料以鹽酸水溶液和去離子水漂洗至中性,以除去活性炭中殘留的活化劑,再經(jīng)抽濾干燥,得到黑色粉末狀固體顆粒,即生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭,并分別標(biāo)記為:活性炭1#、活性炭2#、活性炭3#。

      以上鹽酸水溶液的濃度為1m,其ph值為6~8。

      例2:

      1、炭化:

      稱取干燥的棕櫚殼原料置于石英坩堝中,再放入管式爐中加熱,在氮?dú)饷荛]環(huán)境下,以5℃/min的升溫速率將管式爐中溫度升至500±20℃條件下炭化處理3h。

      結(jié)束后靜置并冷卻至常溫后取出,得到黑色的棕櫚殼炭化料進(jìn)行粉碎,篩分,取得粒徑≤10μm的炭化的棕櫚殼粉,備用。

      2、浸漬:

      稱取炭化的棕櫚殼粉與koh按照5∶1的質(zhì)量比混合,加入適量蒸餾水,攪拌均勻后置于100±10℃烘箱中烘干,得含有活化劑的棕櫚殼粉。

      3、活化:

      將含有活化劑的棕櫚殼粉置于鎳坩堝中,再放入管式爐中,在氮?dú)夥盏臈l件下,以5℃/min的升溫速率將管式爐中溫度升至1000℃,保持溫度活化1h。然后冷卻,取得活化的棕櫚料。

      4、洗滌干燥:

      將活化的棕櫚料以鹽酸水溶液和去離子水漂洗至中性,以除去活性炭中殘留的活化劑,再經(jīng)抽濾干燥,得到黑色粉末狀固體顆粒,即生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭,并分別標(biāo)記為:活性炭4#、活性炭5#、活性炭6#。

      以上鹽酸水溶液的濃度為1m,其ph值為6~8。

      例3:

      以與上例類同的方法制備得到生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭,并分別標(biāo)記為:活性炭7#、活性炭8#、活性炭9#。

      二、應(yīng)用:

      實(shí)施例1:

      1、碳-硫復(fù)合材料的制備:

      將例1制得的活性炭和硫混合,其中,活性炭和硫的質(zhì)量比分別設(shè)為40∶60、30∶70和20∶80。

      然后將混合物在密封的聚四氟乙烯反應(yīng)釜中在155℃加熱保持12h,經(jīng)研磨,得到黑色的棕櫚殼活性炭和硫的復(fù)合材料,并分別對(duì)應(yīng)標(biāo)記為ac/s-60、ac/s-70和ac/s-80。

      2、電極片的制備:

      按質(zhì)量比為8∶1∶1,將棕櫚殼活性炭和硫的復(fù)合材料、導(dǎo)電碳黑(superp,作為導(dǎo)電劑)和聚偏氟乙烯(5%pvdf,作為粘結(jié)劑)混合在n-甲基吡咯烷酮(nmp,作為分散劑)溶劑中,研磨并攪拌制備漿料。通過用涂膜器將漿料涂覆在鋁箔上,并置于真空干燥箱中在50℃下干燥2h,取出干燥后的電極片,將其沖壓成直徑為9mm的電極片,作為工作電極。

      3、電池的組裝:

      使用2032型紐扣式電池在氬氣氛圍的手套箱(universal2440/750,mikrouna)(氧分壓和水分壓<1ppm)中進(jìn)行組裝。電解質(zhì)溶液為1mlin(cf3so2)2(litfsi)溶于二甲氧基乙烷(dme)和二氧戊環(huán)(dol)的混合液,負(fù)極為金屬鋰片,隔膜為celgard-2250型聚丙烯膜。

      實(shí)施例2:

      取例2制得的活性炭和硫混合,按實(shí)施例1的方法組裝成電池。

      實(shí)施例3:

      取例3制得的活性炭和硫混合,按實(shí)施例1的方法組裝成電池。

      三、產(chǎn)物特性:

      圖1展示了本發(fā)明實(shí)施例2中制備的生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭5#附硫后復(fù)合材料的場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡sem圖,經(jīng)過活化后的活性炭出現(xiàn)了發(fā)達(dá)且豐富的無規(guī)則孔隙,而附硫后的復(fù)合材料的表面上沒有發(fā)現(xiàn)體積硫的聚集,這表明在加熱過程中通過毛細(xì)管力將硫完全結(jié)合到多孔碳基質(zhì)中。

      圖2展示了本發(fā)明實(shí)施例2中制備的生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭5#附硫后復(fù)合材料的場(chǎng)發(fā)射透射電鏡tem圖,在附硫60%(w)之后,復(fù)合材料的tem圖像表明無定形硫相組分被截留在活性炭基體的孔道中,在復(fù)合材料中沒有觀察到大的體積硫,表明元素硫均勻分散在多孔碳基質(zhì)中。

      圖3展示了本發(fā)明實(shí)施例2中制備的生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭5#及附硫后復(fù)合材料的x射線衍射xrd圖,活性炭的xrd圖譜顯示出大約25°和43°,這對(duì)應(yīng)于無定形碳的(002)和(100)衍射圖。圖3還展示了例2制得的活性炭在附硫后復(fù)合材料的xrd圖中沒有發(fā)現(xiàn)與硫相關(guān)的明顯結(jié)晶峰,表明硫在孔內(nèi)處于高度分散狀態(tài)。

      圖4展示了本發(fā)明實(shí)施例2中制備的生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭5#附硫后復(fù)合材料的x射線光電子能譜xps圖。通過xps對(duì)所制備的碳材料的表面元素組成進(jìn)行了分析,所制備的碳材料明顯含有n,s,p三種元素,同時(shí)進(jìn)行附硫后的復(fù)合材料還含有較高的s元素,從而證明s元素?fù)诫s到所制備的復(fù)合材料中,附硫成功,元素硫均勻分布在多孔碳基質(zhì)的骨架中。

      圖5、6、7分別展示了本發(fā)明實(shí)施例2中制備的生物質(zhì)衍生的超高比表面積活性炭5#附硫后復(fù)合材料應(yīng)用于鋰硫電池的電化學(xué)性能測(cè)試曲線圖。

      圖5為循環(huán)伏安曲線圖,在第一個(gè)循環(huán)中,觀察到兩個(gè)還原峰和一個(gè)氧化峰,這是由于硫與鋰的多步反應(yīng)機(jī)理。在第二個(gè)循環(huán)中,陰極和陽極兩個(gè)峰還是明顯的,這歸功于第一個(gè)循環(huán)中電極材料的極化。

      圖6為恒電流充放電曲線圖,給出了在初始兩個(gè)循環(huán)期間在200ma/g下的活性炭附硫后復(fù)合電極的典型電壓容量,放電曲線顯示了在2.3和2.1v的兩個(gè)典型平臺(tái),其可以在放電過程中被分配給硫與鋰的兩步反應(yīng)。對(duì)于活性炭附硫后的復(fù)合電極,獲得了初始放電容量為945mah/g。

      圖7為循環(huán)曲線圖,活性炭/硫復(fù)合電極在200ma/g下的循環(huán)性能圖,再循環(huán)100次,放電容量為822mah/g仍然保持,表明循環(huán)穩(wěn)定性好。初始循環(huán)時(shí),電池的庫侖效率保持在95%以上。

      另外,在其它條件都相同的情況下,僅改變?cè)谥苽涔ぷ麟姌O時(shí)活性炭和硫的質(zhì)量比,如40∶60、30∶70和20∶80,分別取得的鋰硫電池性能是有所差別的。

      由于多孔碳超高的比表面積和較大的孔體積使得電池循環(huán)性能和硫的利用率有了顯著的提升,然而高的碳硫質(zhì)量比不一定對(duì)應(yīng)高的放電比容量。

      圖8為附硫量40∶60、30∶70和20∶80時(shí)分別取得的鋰硫電池循環(huán)性能曲線對(duì)比圖。當(dāng)硫負(fù)載量為60%時(shí),該電池的初始放電容量可在200mma/g的高電流密度下達(dá)到945mah/g,再循環(huán)100次,放電容量為822mah/g仍然保持,電池的庫侖效率可保持在95%以上,表明循環(huán)穩(wěn)定性好。而附硫量為70%和80%的鋰硫電池,放電容量有所降低,因?yàn)榱蚝窟^高,復(fù)合物的電阻率也相應(yīng)升高,這會(huì)造成硫的利用率下降。一定程度上來說,提高碳硫復(fù)合物導(dǎo)電性能就能提高增加相應(yīng)電池放電比容量。

      可見:本發(fā)明在合適的堿炭比和加熱溫度下,制備得到性能優(yōu)越的棕櫚殼活性炭,經(jīng)過表征和測(cè)試不同配比不同溫度條件下制備的活性炭性能,得到最佳性能條件,并進(jìn)行附硫?qū)⑵鋺?yīng)用于鋰硫電池中。

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