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      聚合物水泥組合物和水泥膠結(jié)方法_3

      文檔序號:9400642閱讀:來源:國知局
      添加交聯(lián)劑和交聯(lián) 助劑中的任意一者或兩者,則在油井內(nèi)等被加熱,通過該加熱而交聯(lián)推進,因此耐油性也提 尚。
      [0096] 作為交聯(lián)劑,可以適當(dāng)使用公知的交聯(lián)劑。從容易得到耐蒸汽性、耐化學(xué)藥品性優(yōu) 異的交聯(lián)橡膠物品的方面出發(fā),特別優(yōu)選使用有機過氧化物。
      [0097] 有機過氧化物只要為在加熱、氧化還原體系的存在下產(chǎn)生自由基的物質(zhì)即可,主 要可以使用樹脂或合成橡膠的聚合引發(fā)劑、固化劑、或用作交聯(lián)劑的物質(zhì)。一般來說,有機 過氧化物為過氧化氫的衍生物、且分子內(nèi)存在氧鍵,因此在比較低的溫度下進行熱分解,容 易生成游離自由基。作為該生成的游離自由基引起的反應(yīng),可以舉出:向不飽和雙鍵中的加 成反應(yīng)和氫等的奪取反應(yīng)。這些反應(yīng)中,可以利用后者的奪氫反應(yīng),作為各種合成橡膠或合 成樹脂的交聯(lián)劑、交聯(lián)促進劑、聚丙烯的改性劑等使用。
      [0098] 合成橡膠等的交聯(lián)中使用的有機過氧化物包括各種體系的有機過氧化物,為了難 以產(chǎn)生橡膠組合物的混煉中的熱歷程導(dǎo)致的分解或燒焦、和為了在一定的交聯(lián)溫度、一定 的時間內(nèi)進行應(yīng)滿足的交聯(lián),優(yōu)選適當(dāng)選擇來使用。交聯(lián)劑可以單獨使用1種也可以組合 使用2種以上。有機過氧化物的半衰期變?yōu)?分鐘的溫度優(yōu)選130~220°C。
      [0099] 作為有機過氧化物的優(yōu)選例,可以舉出:1,1-雙(過氧化叔己基)_3, 5, 5-三甲基 環(huán)己烷、2, 5-二甲基己烷-2, 5-二氫過氧化物、二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、 二枯基過氧化物、a,a ' _雙(過氧化叔丁基)_對二異丙基苯、2, 5_二甲基_2, 5_二(過 氧化叔丁基)_己烷、2, 5-二甲基-2, 5-二(過氧化叔丁基)-己炔-3、二苯甲酰過氧化物、 過氧化叔丁基苯甲酸酯、2, 5-二甲基-2, 5-二(過氧化苯甲酰)己烷、過氧化馬來酸叔丁 酯、叔己基過氧化異丙基單碳酸酯等。
      [0100] 其中,從氟橡膠的交聯(lián)性優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選a,a雙(過氧化叔丁基)_對 二異丙基苯。
      [0101] 向氟聚合物中的交聯(lián)劑的添加量相對于氟聚合物100質(zhì)量份優(yōu)選為〇. 5~5質(zhì)量 份、更優(yōu)選為1~3質(zhì)量份。
      [0102] 作為加工助劑,可以舉出:高級脂肪酸的堿金屬鹽等。例如優(yōu)選硬脂酸鹽、月桂酸 鹽。
      [0103] 向氟聚合物中的加工助劑的添加量相對于氟聚合物100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 1~20 質(zhì)量份、更優(yōu)選為〇. 2~10質(zhì)量份、特別優(yōu)選為1~5質(zhì)量份。
      [0104] 前述氟聚合物(可以添加添加劑)通常從分散性的方面出發(fā),以分散液的狀態(tài),或 粉末狀的物質(zhì)與水泥和水混合。
      [0105] 分散液包括橡膠膠乳和樹脂乳液。任意情況下,分散介質(zhì)通常為水、或含有水溶性 有機溶劑的水性介質(zhì)。作為水溶性有機溶劑,可以舉出:乙醇、丁醇、叔丁醇等醇、丙酮等酮、 乙腈等。
      [0106] 形成分散液時,也可以使用表面活性劑、分散穩(wěn)定劑、有機硅乳液系消泡劑等添加 劑。這些添加劑也可以使用目前已知的任意添加劑。本發(fā)明中,聚合物水泥組合物中可以 含有這些添加劑。
      [0107] 粉末狀聚合物的平均粒徑優(yōu)選0. 3~3mm、更優(yōu)選0. 5~1. 5mm。平均粒徑為0. 5~ 1. 5mm時,水泥的強度保持性良好。
      [0108] 粉末狀聚合物的平均粒徑的測定可以使用一般的顆粒測定方法,前述平均粒徑為 利用振動式篩分裝置測定的值。
      [0109] 粉末狀的聚合物可以通過公知的各種粉末化方法、造粒方法等制造。例如可以舉 出如下方法:將固體的聚合物供于針磨機、葉輪式磨機(impellermill)等機械式粉碎機, 利用沖擊、剪切力等的作用進行粉末化的方法;將溶劑中分散有聚合物的液體噴霧至分散 介質(zhì)的沸點以上的氣氛中進行粉末化的方法;將聚合物供于亨舍爾混合機、高速混合機、機 械融合等造粒機進行造粒的方法等。
      [0110] 作為本發(fā)明中的聚合物,從水泥中的混和性良好、所得砂漿或混凝土對油的溶脹 耐性高、水泥的強度保持性高的方面出發(fā),優(yōu)選粉末狀的聚合物,特別優(yōu)選再乳化型粉末樹 脂。
      [0111] 再乳化型粉末樹脂為在加入水時能夠再乳化的粉末狀樹脂,例如可以向橡膠膠乳 或樹脂乳液中加入穩(wěn)定劑等,并將其干燥而得到。
      [0112] 前述聚合物優(yōu)選滿足JISA6203 :2008 (水泥混和用聚合物分散液和再乳化型粉 末樹脂)中規(guī)定的水泥混和用聚合物分散液或再乳化型粉末樹脂的品質(zhì)。即,優(yōu)選滿足下 述條件(1-1)~(1-8)。(1-3)~(1-8)為對依照JISA6203的9(聚合物水泥砂漿的試 驗)的步驟制作的受試體進行測定得到的值。
      [0113] (1-1)外觀上不符合粗顆粒、異物、凝固物等。
      [0114] (1-2)分散液的情況下,不揮發(fā)成分(全部固體成分)為35.0%以上,粉末狀的情 況下,揮發(fā)成分(總質(zhì)量-全部固體成分)為5.0%以下。
      [0115] (1-3)彎曲強度為8.ON/mm以上。
      [0116] (1-4)壓縮強度為24.ON/mm以上。
      [0117] (1-5)粘接強度為1.ON/mm以上。
      [0118] (1-6)吸水率為10. 0%以下。
      [0119] (1-7)透水量為15g以下。
      [0120] (1-8)長度變化率為0~0? 150 %。
      [0121] 聚合物水泥組合物中,聚合物的含量(P)相對于水泥的質(zhì)量(C)的聚合物的質(zhì)量 比(P/C)優(yōu)選達到40%以下的量、更優(yōu)選達到10~30%的量、特別優(yōu)選達到15~25%的 量。P/C為40%以下時,作為聚合物水泥的水泥強度良好,為10%以上時,可以充分得到聚 合物的配混效果。
      [0122] 需要說明的是,對于聚合物/水泥比,可以按照JISA1171確定。
      [0123] 聚合物水泥組合物中,聚合物和水泥的總含量優(yōu)選為50~100質(zhì)量%、進一步優(yōu) 選為70~100質(zhì)量%。
      [0124] 聚合物水泥組合物中,水的含量優(yōu)選為65~20質(zhì)量%、進一步優(yōu)選為45~20質(zhì) 量%。
      [0125] 本發(fā)明的聚合物水泥組合物可以根據(jù)需要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)進一 步含有水泥、聚合物和水以外的其他成分。
      [0126] 作為前述其他成分,可以舉出:骨料、混和劑、溶脹劑等。
      [0127] 作為骨料,可以使用目前為止已知的任意骨料,例如可以舉出:海砂、山砂、川砂、 陸砂、碎砂、高爐爐渣、川砂利、山砂利、陸砂利、海砂利、碎石、礦渣等。
      [0128] 作為混和劑,可以舉出:AE(AirEntraining)劑、減水劑、AE減水劑、高性能減水 劑、高性能AE減水劑、流動化劑、防銹劑、起泡劑、高純度二氧化硅、飛灰、高爐爐渣等。
      [0129] 它們可以單獨使用任意一種也可以適當(dāng)混合使用。
      [0130] 特別是,本發(fā)明中,優(yōu)選在上述骨料中混合用作混和劑的高純度二氧化硅或高爐 爐渣來使用。
      [0131] 本發(fā)明的聚合物水泥組合物可以通過將水泥、聚合物、水、和根據(jù)需要的其他成分 進行混合來制造。通過將它們混合,可以得到漿料狀的聚合物水泥組合物。
      [0132] 這些各成分的混合順序沒有特別限定。各成分的混合可以通過常規(guī)方法進行。
      [0133] 本發(fā)明的聚合物水泥組合物的用途沒有特別限定,可以適合用于高溫高壓下的使 用作為前提的用途、例如為了石油采掘等設(shè)置的井坑中的水泥膠結(jié)。
      [0134] 本發(fā)明的聚合物水泥組合物通過含有聚合物,硬化后的聚合物水泥組合物的防液 性高。另外,該聚合物是基于煤油浸漬的溶脹度為30%以下的氟聚合物,因此,使用含有其 的聚合物水泥組合物進行水泥膠結(jié)使其硬化時,即使在油井內(nèi)那樣的高溫高壓下,也難以 產(chǎn)生由石油等油導(dǎo)致的破裂。因此,可以歷經(jīng)長期地防止油的泄露。這樣的效果在本發(fā)明 的聚合物水泥組合物中使用的氟聚合物為熱堿浸漬時的體積變化率低的物質(zhì)(耐熱堿性 高的物質(zhì)。FEPM、FFKM等)時特別良好。
      [0135] 對使用本發(fā)明的聚合物水泥組合物的水泥膠結(jié)方法后面詳細說明。
      [0136] 本發(fā)明的聚合物水泥組合物也可以用于水泥膠結(jié)以外的用途。作為水泥膠結(jié)以外 的用途,例如可以舉出:井坑以外的各種井、溫泉、地?zé)岚l(fā)電所等中的地下結(jié)構(gòu)物(墻壁材 料、地板材料等);利用了防液性的屋頂板、儲水罐、水池、屎尿凈化槽、倉庫等、以及利用了 防腐性的廢液槽、化學(xué)工廠的地板、耐酸瓷磚的接縫材料、藥品倉庫等。
      [0137] 本發(fā)明的聚合物水泥組合物中使用的氟聚合物為耐蒸汽性優(yōu)異的FEPM、FFKM時, 本發(fā)明的聚合物水泥組合物特別是作為有可能暴露于高溫的水蒸汽的溫泉、地?zé)岚l(fā)電所、 隧道采掘、海中油田等中的地下結(jié)構(gòu)物、鍋爐、火力發(fā)電所等耐蒸汽用是有用的。
      [0138] [水泥膠結(jié)方法]
      [0139] 本發(fā)明的水泥膠結(jié)方法的特征在于,具備使用前述本發(fā)明的聚合物水泥組合物進 行水泥膠結(jié)的工序(以下,也稱為水泥膠結(jié)工序)。
      [0140] 水泥膠結(jié)表示在石油采掘等中使用的井坑的各種位置、殼體內(nèi)、或殼體的外側(cè)的 環(huán)部分適用水泥漿料(本發(fā)明中為前述聚合物水泥組合物)的情況。
      [0141] 水泥膠結(jié)一般來說分為初次水泥膠結(jié)(primarycementing)和二次水泥膠結(jié) (secondarycementing)。初次水泥膠結(jié)是指,降入殼體后立即對其外側(cè)的環(huán)部分實施的水 泥膠結(jié)。其具有固定殼體進行保護,或進行隔離使得地層流體不向生產(chǎn)層侵入的作用,通常 的殼體未必進行。二次水泥膠結(jié)是指,在進行初次水泥膠結(jié)后根據(jù)需要局部進行的水泥膠 結(jié)。
      [0142] 本發(fā)明中水泥膠結(jié)工序中進行的水泥膠結(jié)可以為初次水泥膠結(jié)也可以為二次水 泥膠結(jié)。
      [0143] 水泥膠結(jié)可以通過公知的方法進行。例如,將本發(fā)明的聚合物水泥組合物用膠結(jié) 栗向井坑內(nèi)進行栗輸送,壓入到規(guī)定的位置(裸坑、向殼體內(nèi)填充水泥的水泥塞膠結(jié)、特定 的地層、間隙部等)。
      [0144] 作為本發(fā)明的水泥膠結(jié)方法的適用對象,可以為各種井坑,沒有特別限定,從本發(fā) 明的有用性的方面出發(fā),優(yōu)選油井。特別是高深度(例如距離地表2000m以上)的油井由 于壓力變高,因此容易發(fā)生水泥的破裂,優(yōu)選適用本發(fā)明。
      [0145] 實施例
      [0146] 以下,示出實施例詳細說明本發(fā)明。但是,本發(fā)明并不受以下記載所限定
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