] 實施例2 本發(fā)明第二實施例提供一種采用化學(xué)浮選法從低品侶±礦中除娃的工藝，其與第一實 施例的不同之處在于： 在所述化學(xué)浮選除娃步驟中，所述低品侶±礦顆粒和氣化氨氣體的反應(yīng)溫度為70°C， 反應(yīng)15min得到5.400g高品侶±礦產(chǎn)品。采用X射線巧光分析法分析知道：高品侶± 礦產(chǎn)品中Si〇2含量為1. 41%，娃的脫除率為97. 65%，氣元素的含量為23. 41%，A12〇3含量為 68. 53%〇
[0028] 在所述氣體吸收氨解的步驟中，所述氣體生成物在-4Wa下通入到吸收塔中，所 述氣體生成物在80°C下水解，氨解中和后氨解蓋中的物質(zhì)的抑為8,并在80°C陳化1. 5小 時。
[0029] 在所述回收氣資源的步驟中，所述含氣濾液是在80°C、真空度為0. 06~0. 07MPa 時進(jìn)行減壓濃縮的；在30°C時進(jìn)行冷卻結(jié)晶；最終氣化錠的回收率為88.2%。
[0030] 實施例3 本發(fā)明第=實施例提供一種采用化學(xué)浮選法從低品侶±礦中除娃的工藝，其與第一實 施例的不同之處在于： 在所述化學(xué)浮選除娃步驟中，所述低品侶±礦顆粒和氣化氨氣體的反應(yīng)溫度為20°C， 反應(yīng)20min得到5.410g高品侶±礦產(chǎn)品。采用X射線巧光分析法分析知道：高品侶± 礦產(chǎn)品中Si〇2含量為5. 19%，娃的脫除率為91. 33%，氣元素的含量為19. 80%，A12〇3含量為 65. 20%〇
[0031] 在所述氣體吸收氨解的步驟中，所述氣體生成物在-5Wa下通入到吸收塔中，所 述氣體生成物在78°C下水解，氨解中和后氨解蓋中的物質(zhì)的抑為8,并在78°C陳化2小時。
[0032] 在所述回收氣資源的步驟中，所述含氣濾液是在78°C、真空度為0.06~0.07MPa 時進(jìn)行減壓濃縮的；在28°C時進(jìn)行冷卻結(jié)晶；最終氣化錠的回收率為89%。
[003引實施例4 本發(fā)明第四實施例提供一種采用化學(xué)浮選法從低品侶上礦中除娃的工藝，其與第一實 施例的不同之處在于： 在所述化學(xué)浮選除娃步驟中，所述低品侶±礦顆粒的粒度為50目，其和氣化氨氣體的 反應(yīng)溫度為30°C，反應(yīng)20min得到5. 350g高品侶±礦產(chǎn)品。采用X射線巧光分析法分析知 道：高品侶±礦產(chǎn)品中Si02含量為9. 89%，娃的脫除率為83. 68%，氣元素的含量為14. 81%， AI2O3含量為 64. 970/0。
[0034] 在所述氣體吸收氨解的步驟中，所述氣體生成物在-4Wa下通入到吸收塔中，所 述氣體生成物在75°C下水解，氨解中和后氨解蓋中的物質(zhì)的抑為7,并在75°C陳化1. 5小 時。
[0035] 在所述回收氣資源的步驟中，所述含氣濾液是在75°C、真空度為0.06~0.07MPa 時進(jìn)行減壓濃縮的；在23°C時進(jìn)行冷卻結(jié)晶；最終氣化錠的回收率為90. 2%。
[003引 實施例5 本發(fā)明第五實施例提供一種采用化學(xué)浮選法從低品侶±礦中除娃的工藝，其與第一實 施例的不同之處在于： 在所述化學(xué)浮選除娃步驟中，所述低品侶±礦顆粒的粒度為200目，其和氣化氨氣體 的反應(yīng)溫度為40°C，反應(yīng)lOmin得到5. 343g高品侶±礦產(chǎn)品。采用X射線巧光分析法 分析知道：高品侶上礦產(chǎn)品中Si化含量為4. 90%，娃的脫除率為92. 34%，氣元素的含量為 20. 15%，AI2O3含量為 65. 450/0。
[0037] 在所述氣體吸收氨解的步驟中，所述氣體生成物在-5Wa下通入到吸收塔中，所 述氣體生成物在70°C下水解，氨解中和后氨解蓋中的物質(zhì)的抑為7,并在70°C陳化1. 5小 時。
[0038] 在所述回收氣資源的步驟中，所述含氣濾液是在70°C、真空度為0.06~0.07MPa 時進(jìn)行減壓濃縮的；在25°C時進(jìn)行冷卻結(jié)晶；最終氣化錠的回收率為91. 2%。
[0039] 經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，所述低品侶±礦顆粒與所述氣化氨氣體反應(yīng)過程中，所述低品侶± 礦顆粒的粒度和反應(yīng)溫度等因素對脫娃效果有影響，從而影響氣資源的回收率。侶娃比是 檢驗反應(yīng)是否達(dá)到要求的重要指標(biāo)，為了減少侶±礦手續(xù)處理原料的消耗，應(yīng)盡可能多的 除去娃元素。但是，在脫娃的工藝過程中，需要用到氣化氨氣體，但會引進(jìn)一定量的氣元素， 所W氣元素的含量也是判定該方法是否合理的重要依據(jù)。因此，下面將會通過試驗所述低 品侶±礦顆粒的粒度和反應(yīng)溫度對高品侶±礦產(chǎn)品中的侶含量、娃含量和氣元素的含量的 影響。
[0040] 1.低品侶±礦顆粒的粒度對高品侶±礦產(chǎn)品組分的影響 采用單因素實驗對礦石粒度進(jìn)行探究，實驗條件為：上述表1所示組分的低品侶±礦 原礦10.00g，反應(yīng)溫度常溫，氣化氨通入時間1h，然后密封30min,用清水洗涂，干燥。得 到的實驗數(shù)據(jù)如下表2和圖2所示： 表2低品侶±礦顆粒粒度對高品侶±礦產(chǎn)品組分的影響
從表2和圖2中可W看出：隨著所述低品侶上礦顆粒粒度的減小，娃元素的脫出率逐漸 增加，而侶含量基本不變，反應(yīng)后得到的高品侶±礦產(chǎn)品的侶娃比已經(jīng)滿足后續(xù)堿溶條件， 最重要的就是控制氣元素的引進(jìn)量，氣元素的含量隨著所述低品侶±礦顆粒粒度的減小而 增加。因此，所述低品侶±礦顆粒的粒度最后選擇在50~100目。
[0041] 2.反應(yīng)溫度對高品侶±礦產(chǎn)品組分的影響 試驗對溫度條件進(jìn)行單因素分析。實驗條件為：1〇〇目的低品侶±礦顆粒10.00g，在 不同反應(yīng)溫度下，控制氣化氨氣體通入時間為1h，然后密封30min，用水洗涂，干燥。得到 的實驗數(shù)據(jù)表3和圖3所示： 表3反應(yīng)溫度對高品侶±礦產(chǎn)品組分的影響
從表3中可W看出：隨著反應(yīng)溫度的增加，反應(yīng)后得到的高品侶±礦產(chǎn)品的質(zhì)量也增 加，原因是隨著反應(yīng)溫度的增加，其中部分的侶元素參與反應(yīng)，引進(jìn)了氣元素，造成了最終 產(chǎn)品質(zhì)量的增加。另外，從圖3中可W看出：隨著反應(yīng)溫度的增加，娃元素的脫出率逐漸增 加，而侶含量有少許的減少，可能是因為氣含量增加而導(dǎo)致的，侶的回收率基本維持在86% 左右，常溫下反應(yīng)的侶娃比已經(jīng)達(dá)到13,滿足堿溶條件，并且氣元素的引進(jìn)量很少。因此，最 佳的反應(yīng)溫度為常溫20~40°C。
[0042]最后應(yīng)當(dāng)說明的是：W上實施例僅用W說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非對其限制；盡 管參照較佳實施例對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：依然 可W對本發(fā)明的【具體實施方式】進(jìn)行修改或者對部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而不脫離本發(fā) 明技術(shù)方案的精神，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明請求保護(hù)的技術(shù)方案范圍當(dāng)中。
【主權(quán)項】
1. 一種從化學(xué)浮選法處理低品鋁土礦工藝中回收氟資源的方法，包括以下步驟： 化學(xué)浮選除硅：將粒度為50~100目的低品鋁土礦顆粒和氟化氫氣體置于流化床反應(yīng) 器中，在室溫~ll〇°C反應(yīng)10~30min，得到脫硅固體殘渣和含有氟化硅的氣體生成物； 氣體吸收氨解：采用乙醇水溶液吸收所述氣體生成物，得到含有二氧化硅的水解產(chǎn)物； 在70~90°C向所述水解產(chǎn)物中加入氨水直至pH值為6~8 ;然后在70~90°C陳化0. 5~ 2小時，得到渾濁液； 回收氟資源：過濾所述渾濁液，得到含氟濾液；對所述含氟濾液依次進(jìn)行減壓蒸發(fā)濃 縮、結(jié)晶、干燥處理，得到氟化銨晶體。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收氟資源的方法，其特征在于，所述化學(xué)浮選除硅的步驟 包括：先將粒度為50~100目的所述低品鋁土礦顆粒置于所述流化床反應(yīng)器中，再向所述 流化床反應(yīng)器中通入所述氟化氫氣體，在負(fù)壓條件下，控制反應(yīng)溫度為20~40°C，所述氟 化氫氣體在所述流化床反應(yīng)器中停留10~20min，以去除所述低品鋁土礦顆粒中的硅元 素和部分鐵元素，得到所述脫硅固體殘渣。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的回收氟資源的方法，其特征在于，在所述化學(xué)浮選除硅的步 驟中，所述負(fù)壓的真空度為〇. 08~0.IMPa。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的回收氟資源的方法，其特征在于，所述化學(xué)浮選除硅的步 驟還包括：用清水洗滌過濾所述脫硅固體殘渣，得到高品鋁土礦。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的回收氟資源的方法，其特征在于，在所述化學(xué)浮選除硅的步 驟中，所述清水的溫度為80~90°C。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~3任一項所述的回收氟資源的方法，其特征在于，所述氣體吸收 氨解的步驟包括：將所述氣體生成物在-6~_4kPa下，通入吸收塔進(jìn)行吸收和水解反應(yīng)， 采用所述乙醇水溶液作為吸收液，所述吸收液中的乙醇與水的體積比為1:1，使得所述氣體 生成物在70~90°C下水解，生成含有二氧化硅的所述水解產(chǎn)物；將所述水解產(chǎn)物通入氨解 釜，向所述氨解釜中加入氨水中和所述水解產(chǎn)物，并使所述氨解釜中的物質(zhì)的pH為6~8 ; 中和完畢后，在70~90°C陳化0. 5~2小時，得到所述渾濁液。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的回收氟資源的方法，其特征在于，所述回收氟資源的步驟包 括：將置于所述氨解釜中的所述混濁液輸送到壓濾機(jī)中過濾，得到所述含氟濾液和白炭黑 半成品；然后，先在70~90°C下，在真空度為0. 05~0. 08MPa時對所述含氟濾液進(jìn)行減壓 濃縮蒸發(fā)處理直至氟化銨濃度達(dá)到12mol/L，然后加入乙醇溶液并在20~30°C冷卻結(jié)晶， 離心分離得到所述氟化銨晶體。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的回收氟資源的方法，其特征在于，所述回收氟資源的步驟還 包括：洗滌、干燥所述白炭黑半成品制備白炭黑。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收氟資源的方法，其特征在于，在所述化學(xué)浮選除硅的步 驟中，所述低品鋁土礦顆粒是通過依次對低品鋁土礦原礦進(jìn)行破碎、研磨處理而得到的。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種從化學(xué)浮選法處理低品鋁土礦工藝中回收氟資源的方法，包括以下步驟：將粒度為50～100目的低品鋁土礦顆粒和氟化氫氣體置于流化床反應(yīng)器中，在室溫～110℃反應(yīng)10～30min，得到脫硅固體殘渣和含有氟化硅的氣體生成物；采用乙醇水溶液吸收所述氣體生成物，得到含有二氧化硅的水解產(chǎn)物；在70～90℃向所述水解產(chǎn)物中加入氨水直至pH值為6～8；然后在70～90℃陳化0.5～2小時，得到渾濁液；對所述渾濁液依次進(jìn)行過濾、減壓濃縮結(jié)晶等步驟回收氟化銨固體。上述回收氟資源方法主要是從化學(xué)浮選法處理低品鋁土礦的分解廢氣中回收氟資源，變廢為寶，具有環(huán)保節(jié)能、成本低的優(yōu)勢。
【IPC分類】C01C1/16, C01B33/12, C01F7/02
【公開號】CN105197959
【申請?zhí)枴緾N201510566871
【發(fā)明人】張保民, 張斌, 秦傳鈞, 張建設(shè), 寧站昭, 王二軍, 肖郁良, 魏俊峰
【申請人】洛陽國興礦業(yè)科技有限公司
【公開日】2015年12月30日
【申請日】2015年9月9日