氨化反應可順利地進行，且 避免急劇的放熱，可確保安全性。通過運樣進行控制，反應容器內(nèi)的最高到達溫度優(yōu)選設為 800°CW下，更優(yōu)選設為700°CW下，進而優(yōu)選設為600°CW下。若成為800°CW上，則有如下 的擔屯、:原料的金屬產(chǎn)生烙融(例如有銅的烙點為920°C，且銅與儀的合金的烙點為517°C的 情況），或所產(chǎn)生的氨化物進行分解(例如氨化銅為l〇〇〇°C左右）。另外，工序(B)的停止氨的 導入而使反應進行的期間也可進行冷卻。
[0042] 在工序(A)及(B)中，若停止氨的導入而使反應進行，則通過金屬的氨化反應，反應 容器內(nèi)的溫度會如上所述上升至800°CW下，但伴隨著所供給的氨耗盡，反應容器內(nèi)的溫度 緩慢下降。因此，在工序(C)中，在反應容器內(nèi)的溫度下降至工序(B)的停止該氨的導入的溫 度的時刻，W使表壓力成為0.1~1.5MPa的方式導入氨而使反應再次進行。在氨的導入表壓 力低于O.IM化的情況下，存在未發(fā)生反應的情況，或至所有反應結(jié)束為止需要較多時間，另 一方面，在表壓力高于1.5MPa的情況下，產(chǎn)生因反應所引起的急劇的放熱。更優(yōu)選的氨導入 表壓力為〇.2~l.SMPa，進而優(yōu)選為0. 3~l.OMPa。
[0043] 再者，此處，若與停止該氨的導入的溫度相比溫度急劇降低，則存在不會發(fā)生反應 的情況，因此將溫度維持為50~250°C，或在溫度過度降低的情況下也可再次加熱至50~ 250°C。此時，（aXb)也更優(yōu)選為調(diào)整為20~100。
[0044] 在工序(C)中，在反應容器中導入理論需要量的0.002~0.2的氨。在氨的導入量少 于0.002的情況下，至反應結(jié)束為止需要較長時間，另一方面，在多于0.2的情況下，產(chǎn)生因 反應所引起的急劇的放熱。更優(yōu)選的氨導入量為理論需要量的0.003~0.1，進而優(yōu)選為 0.005 ~0.05。
[0045] 在工序(C)中，也如上所述控制反應條件，由此氨化反應可順利地進行，且避免急 劇的放熱，確保安全性。通過運樣進行控制，將反應容器內(nèi)的最高到達溫度優(yōu)選設為800°C W下，更優(yōu)選設為700°C W下，進而優(yōu)選設為600°C W下。
[0046] 在工序(C)中，若導入特定量的氨而使反應進行，則通過金屬的氨化反應，反應容 器內(nèi)的溫度會如上所述上升至800°CW下，但伴隨著所供給的氨耗盡，反應容器內(nèi)的溫度也 會緩慢下降。
[0047] 因此，在工序(D)中，重復進行工序(B)及(C)，直至在氨的導入后反應容器內(nèi)的溫 度不再上升，由此使理論需要量的氨與金屬發(fā)生反應。由于根據(jù)金屬的種類、金屬的粒徑、 金屬的添加量、反應容器的尺寸等，溫度上升的程度有所不同，因此根據(jù)在一次工序中導入 的氨量等上述反應條件而調(diào)整重復次數(shù)。
[0048] 在工序(D)結(jié)束后，在反應容器內(nèi)生成高純度的上述金屬的氨化物。另外，由于反 應溫度得W控制，故而可防止因烙融所引起的在容器上附著或來自反應容器的Fe、Ni等的 混入。
[0049] 實施例
[0050] 接著，列舉實施例而詳細地說明本發(fā)明。
[0051 ] 實施例1~4、比較例1~4 (氨化銅(La出））
[0052] (1)控制方法
[0053] 在耐壓容器0.化中添加粒徑20~30mm的金屬銅800g，進行真空排氣后，填充氨(a) MPa(表壓力），在反應溫度(b)°C下進行12小時反應。在反應容器內(nèi)的溫度達到(b'）°C時，關(guān) 閉氨的閥，另外，在內(nèi)溫恢復(冷卻)至(b'）°C時，再次開啟閥。重復該操作，直至反應結(jié)束。
[0054] (2)實際的反應
[0055] 在耐壓容器中填充(a)M化的氨時使外溫上升至(b)°C。此時，隨著氨化反應的進 行，反應容器內(nèi)的溫度不斷上升。此時，將即便保持1小時而溫度也未上升的情況視為未反 應。在內(nèi)部溫度達到(b'）°C時，關(guān)閉氨管線的閥，而停止氨化反應。此時，反應容器內(nèi)只要存 在氨，便進行反應，故而內(nèi)溫持續(xù)上升，內(nèi)壓成為真空。在反應停止、內(nèi)部溫度再次冷卻至 (b'）°C時，使氨的原本的壓力變更為(a'）MPa，并再次開啟氨管線的閥。其后，重復進行化'） °C下的供氨閥的開啟和關(guān)閉。在12小時后停止(b)的加熱，冷卻至常溫。在手套操作箱內(nèi)取 出內(nèi)容物后，通過X畑(X-Ray Dif打action,X射線衍射)來確定產(chǎn)物。在該情況下，所到達的 最高溫度成為(c)°C。將起始壓力(a)、起始溫度化）、表壓力與起始溫度的乘積(aXb)、控制 壓力(a'）、控制溫度(b'）、到達溫度山)及重復次數(shù)示在表1。另外，將實施例2的運轉(zhuǎn)狀況示 在圖1。
[0化6][表1]
[0化7]
[005引（3)結(jié)果
[0059]如表1所示，比較例1中，即便供給氨并進行加熱，也未發(fā)生反應。比較例2、3中，即 便供給氨，至反應開始為止也需要較長時間。比較例3、4中，在第2次或反應開始時成為600 上。
[0060]實施例1~實施例4中，反應在1小時W內(nèi)發(fā)生，在關(guān)閉閥時的最高到達溫度充分滿 足指定溫度的基準，根據(jù)產(chǎn)物的XRD資料，為La出(圖2)。
[0061 ]比較例5 (氨化銅(L址2))
[00創(chuàng) （1)控制方法
[0063] 與實施例1同樣地使反應開始，但在反應容器內(nèi)的溫度達到135°C時也不關(guān)閉氨的 閥，而持續(xù)供給氨。
[0064] (2)結(jié)果
[0065] 無法控制溫度，烙融附著有La金屬。
[0066] 實施例5~7(氨化銅(La出））
[0067] (1)控制方法
[0068] 在耐壓容器1化中添加粒徑70~150mm的金屬銅，進行真空排氣后，填充氨(a)MPa， 在反應溫度(b)°C下進行12小時反應。在反應容器內(nèi)的溫度達到(b'）°C時，關(guān)閉氨的閥，另 夕h在內(nèi)溫恢復(冷卻)至(b'）°C時，再次開啟閥。重復該操作，直至反應結(jié)束。
[0069] (2)實際的反應
[0070] 在耐壓容器中填充(a)MPa(表壓力）的氨時使外溫上升至(b)°C。此時，隨著氨化反 應的進行，反應容器內(nèi)的溫度不斷上升。此時，將即便保持1小時而溫度也未上升的情況視 為未反應。在內(nèi)部溫度達到(b'）°C時，關(guān)閉氨管線的閥，而停止氨化反應。此時，反應容器內(nèi) 只要存在氨，便進行反應，故而內(nèi)溫持續(xù)上升，內(nèi)壓成為真空。在反應停止、內(nèi)部溫度再次冷 卻至(b'）°C時，使氨的原本的壓力變更為(a'）MPa，并再次開啟氨管線的閥。其后，重復進行 (b'）°C下的供氨閥的開啟和關(guān)閉。在12小時后停止(b)°C的加熱，冷卻至常溫。在該情況下， 所到達的最高溫度成為(c)°C。在手套操作箱內(nèi)取出內(nèi)容物后，通過XRD來確定產(chǎn)物。將起始 壓力(a)、（aXb)、起始溫度(b)、（aXb)、控制溫度化'）、控制壓力(a'）、到達溫度(C)及重復 次數(shù)示在表2。
[0071] [表 2]
[0072] [表 2]
[0073]
[0074] (3)結(jié)果
[0075] 實施例5~7中，反應在1小時W內(nèi)發(fā)生，在關(guān)閉閥時的最高到達溫度充分滿足指定 溫度的基準，根據(jù)產(chǎn)物的X畑資料，為La出。
[0076] 實施例8(氨化鎖(S地））
[0077] (1)控制方法
[007引在耐壓容器0.5L中添加粒徑10~30mm的金屬鎖500g，進行真空排氣后，填充氨 0.7MPa，在反應溫度100°C下進行12小時反應。在反應容器內(nèi)的溫度達到135°C時，關(guān)閉氨的 閥，另外，在內(nèi)溫恢復(冷卻)至135°C時，再次開啟閥。重復該操作，直至反應結(jié)束。
[0079] (2)實際的反應
[0080] 在耐壓容器中填充0.7M化的氨時使外溫上升至100°C。此時，隨著氨化反應的進 行，反應容器內(nèi)的溫度不斷上升。在內(nèi)部溫度達到135°C時，關(guān)閉氨管線的閥，而停止氨化反 應。此時，反應容器內(nèi)只要存在氨，便進行反應，故而內(nèi)溫持續(xù)上升，內(nèi)壓成為真空。在反應 停止、內(nèi)部溫度再次冷卻至135°C時，再次開啟氨管線的閥。其后，重復進行135°C下的供氨 閥的開啟和關(guān)閉。重復次數(shù)為23次。在12小時后停止100°C的加熱，冷卻至常溫。在手套操作 箱內(nèi)取出內(nèi)容物后，通過XRD來確定產(chǎn)物。
[0081] (3)結(jié)果
[0082] 關(guān)閉閥時的最高到達溫度成為250°CW下。其充分滿足指定溫度的基準。另外，根 據(jù)產(chǎn)物的X畑資料，為Sr出。
[0083] 實施例9(氨化巧(Ca出））
[0084] (1)控制方法
[0085] 在耐壓容器0.5L中添加粒徑5~10mm的金屬巧150g，進行真空