加熱至溫度為20-30°C，在攪拌的狀態(tài)下，按溶液H中氯化鈣與硫酸的摩爾比例為1: 0.8加入硫酸，反應(yīng)Ih，過濾，得濾渣EI和稀鹽酸溶液，濾渣EI在70?80°C下干燥，得到硫酸鈣晶須，將稀鹽酸溶液精餾濃縮后返回步驟I中酸解磷礦粉。
[0076]實(shí)施例7.
[0077]—種磷礦石的利用方法，包括以下步驟:
[0078]1、將磷礦石經(jīng)粉碎、磨細(xì)后得到的磷礦粉與鹽酸在常溫下攪拌反應(yīng)3h后，固液分離，得含磷酸和氯化鈣的溶液A;所述的磷礦石為磷精礦，經(jīng)磨細(xì)后磷礦粉的粒度小于40目，鹽酸濃度為25wt %，加入量為磷礦粉質(zhì)量的2.5倍；
[0079]2、向溶液A中加入除氟劑，邊加邊攪拌，加完后繼續(xù)攪拌1.5h，靜置，固液分離，得溶液B;所述除氟劑由活性二氧化硅1g和氯化鈉60g混合而成;加入除氟劑的量為磷礦粉含氟摩爾量的2倍；
[0080]3、將溶液B與有機(jī)萃取劑混合進(jìn)行萃取，分相得油相X和水相Y，油相X用純水反萃得稀磷酸;所述有機(jī)萃取劑為正丁醇、異戊醇和二異丙醚；
[0081 ] 4、向水相Y中緩慢加入石灰乳調(diào)節(jié)pH值至7.5，邊加邊攪拌，反應(yīng)125min，過濾，得到濾渣Dl和溶液H，濾渣Dl在120?130 °C下干燥，得磷酸三鈣；
[0082]5、將溶液H加熱至溫度為50?60°C，在攪拌的狀態(tài)下，按溶液H中氯化鈣與硫酸的摩爾比例為1: 1.5加入硫酸，反應(yīng)2h，過濾，得濾渣EI和稀鹽酸溶液，濾渣EI在130?140 °C下干燥，得到硫酸鈣晶須，將稀鹽酸溶液精餾濃縮后返回步驟I中酸解磷礦粉。
[0083]實(shí)施例8.
[0084]—種磷礦石的利用方法，包括以下步驟:
[0085]1、將磷礦石經(jīng)粉碎、磨細(xì)后得到的磷礦粉與鹽酸在常溫下攪拌反應(yīng)6h后，固液分離，得含磷酸和氯化鈣的溶液A;所述的磷礦石為磷精礦，經(jīng)磨細(xì)后磷礦粉的粒度小于40目，鹽酸濃度為37wt %，加入量為磷礦粉質(zhì)量的4倍；
[0086]2、向溶液A中加入除氟劑，邊加邊攪拌，加完后繼續(xù)攪拌1.5h，靜置，固液分離，得溶液B;所述除氟劑由活性二氧化硅1g和氯化鈉60g混合而成;加入除氟劑的量為磷礦粉含氟摩爾量的2倍；
[0087]3、將溶液B與有機(jī)萃取劑混合進(jìn)行萃取，分相得油相X和水相Y，油相X用純水反萃取得稀磷酸;所述有機(jī)萃取劑為磷酸三丁酯；
[0088I 4、向水相Y中緩慢加入石灰乳調(diào)節(jié)pH值至8，邊加邊攪拌，反應(yīng)180min，過濾，得到濾渣Dl和溶液H，濾渣Dl在160-170 °C下干燥，得磷酸三鈣；
[0089]5、將溶液H加熱至溫度為70-80°C，在攪拌的狀態(tài)下，按溶液H中氯化鈣與硫酸的摩爾比例為1:2加入硫酸，反應(yīng)4h，過濾，得濾渣EI和稀鹽酸溶液，濾渣EI在110-120 °C下干燥，得到硫酸鈣晶須，將稀鹽酸溶液精餾濃縮后返回步驟I中酸解磷礦粉。
[0090]實(shí)施例9.[0091 ] 一種磷礦石的利用方法，包括以下步驟:
[0092]1、將磷礦石經(jīng)粉碎、磨細(xì)后得到的磷礦粉與鹽酸在常溫下攪拌反應(yīng)0.5h后，固液分離，得含磷酸和氯化鈣的溶液A;所述的磷礦石為磷精礦，經(jīng)磨細(xì)后磷礦粉的粒度小于40目，鹽酸濃度為15wt%，加入量為磷礦粉質(zhì)量的1.5倍；
[0093]2、向溶液A中加入除氟劑，邊加邊攪拌，加完后繼續(xù)攪拌0.5h，靜置，固液分離，得溶液B;所述除氟劑由活性二氧化硅5g和氯化鈉40g混合而成;加入除氟劑的量為磷礦粉含氟摩爾量的I倍；
[0094]3、將溶液B與有機(jī)萃取劑混合進(jìn)行萃取，分相得油相X和水相Y，油相X用純水反萃取得稀磷酸;所述有機(jī)萃取劑為磷酸三丁酯；
[0095]4、向水相Y中緩慢加入石灰乳調(diào)節(jié)pH值至7，邊加邊攪拌，反應(yīng)90min，過濾，得到濾渣Dl和溶液H，濾渣Dl在70-80 °C下干燥，得磷酸三鈣；
[0096]5、將溶液H加熱至溫度為20-30°C，在攪拌的狀態(tài)下，按溶液H中氯化鈣與硫酸的摩爾比例為1:0.8加入硫酸，反應(yīng)Ih，過濾，得濾渣EI和稀鹽酸溶液，濾渣EI在70-80°C下干燥，得到硫酸鈣晶須，將稀鹽酸溶液精餾濃縮后返回步驟I中酸解磷礦粉。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種磷礦石的利用方法，其特征在于:包括以下步驟: (1)將磷礦石經(jīng)粉碎、磨細(xì)后得到的磷礦粉與鹽酸在常溫下攪拌反應(yīng)0.5?6h后，固液分離，得含磷酸和氯化鈣的溶液A ； (2)向溶液A中加入除氟劑，邊加邊攪拌，加完后繼續(xù)攪拌0.5?2h，靜置，固液分離，得溶液B; (3)將溶液B與有機(jī)萃取劑混合進(jìn)行萃取，分相得油相X和水相Y，油相X用純水反萃取得稀磷酸;所述有機(jī)萃取劑為正丁醇、異戊醇、二異丙醚或磷酸三丁酯中的一種以上;或向溶液B中緩慢加入石灰乳調(diào)節(jié)pH值至1.6?2.8，邊加邊攪拌，加完后繼續(xù)攪拌I?4h，過濾，得到濾渣Al和溶液C，濾渣Al在70?170 °C下干燥，得肥料級磷酸氫鈣； (4)向溶液C中加入除雜劑，邊加邊攪拌，加完后繼續(xù)攪拌0.5?3h，過濾，得溶液D; (5)將溶液D加熱至20?80°C，邊加熱邊攪拌，再緩慢加入含鈣化合物調(diào)節(jié)pH值至4.5?6，反應(yīng)2?6h，過濾，得到濾渣BI和溶液F，濾渣BI在70?170 °C下干燥，得飼料級磷酸氫鈣；或按溶液D中磷離子與三聚氰胺的摩爾比例為0.5-1.5:0.5-4加入固體三聚氰胺，反應(yīng)0.5?3h后，再加入催化劑，繼續(xù)反應(yīng)0.5?5h，再升溫至80?160°C，再加入三聚氰胺摩爾量0.5?10倍的試劑，繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.4?5h，過濾，得到濾渣Cl和溶液G，濾渣Cl在70?170 °C下干燥，得到磷-氮復(fù)合阻燃劑，所述試劑為雙酚A、磷酸、尿素、氰尿酸、季戊四醇或季戊二醇中的一種以上； (6)向水相Y、溶液F或溶液G中緩慢加入石灰乳調(diào)節(jié)pH值至7-8，邊加邊攪拌，反應(yīng)90min?180min，過濾，得到濾渣Dl和溶液H，濾渣Dl在70?170 °C下干燥，得磷酸三鈣； (7)將溶液H加熱至溫度為20?80°C，在攪拌的狀態(tài)下，按溶液H中氯化鈣與硫酸的摩爾比例為1: 0.8?2加入硫酸，反應(yīng)I?4h，過濾，得濾渣EI和稀鹽酸溶液，濾渣EI在70?170°C下干燥，得到硫酸鈣晶須，將稀鹽酸溶液精餾濃縮后返回步驟(I)中酸解磷礦粉。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷礦石的利用方法，其特征在于:步驟(I)中所述的磷礦石為中低品位磷礦石或磷精礦，經(jīng)磨細(xì)后磷礦粉的粒度小于40目，鹽酸濃度為15?37wt%，加入量為磷礦粉質(zhì)量的1.5?4倍。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷礦石的利用方法，其特征在于:步驟(2)中加入除氟劑的量為磷礦粉含氟摩爾量的I?4倍。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的磷礦石的利用方法，其特征在于:所述除氟劑按重量份計(jì)算，由活性二氧化硅0.5-1.5份和氯化鈉4-8份制成。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷礦石的利用方法，其特征在于:步驟(4)中加入除雜劑的量為磷礦粉質(zhì)量的3wt%o?8wt%o。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的磷礦石的利用方法，其特征在于:所述除雜劑按重量份計(jì)算，由硫化鈉0.5-1.5份和乙二胺四乙酸二鈉10-20份制成。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷礦石的利用方法，其特征在于:步驟(5)中所述的含鈣化合物為石灰石、方解石、生石灰或熟石灰中的一種以上。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷礦石的利用方法，其特征在于:步驟(5)中所述的催化劑為尿素、氨縮脲、水合肼、乙烯脲、乙基脲或甲基脲中的一種以上。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的磷礦石的利用方法，其特征在于:所述催化劑的加入量為三聚氰胺質(zhì)量的0.2?20%。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種磷礦石的利用方法，將磷礦石經(jīng)粉碎、磨細(xì)后得到的磷礦粉與鹽酸在常溫下攪拌反應(yīng)0.5～6h后，固液分離，對液體溶液進(jìn)行除氟、除雜、鈣磷分離(沉淀、過濾、萃取、干燥等)等處理，并進(jìn)一步對殘留氯化鈣溶液進(jìn)行處理，最終不僅得到肥料級磷酸氫鈣、飼料級磷酸氫鈣、磷-氮復(fù)合阻燃劑、磷酸三鈣和硫酸鈣晶須等產(chǎn)品，還得到了稀鹽酸溶液，將稀鹽酸溶液精餾濃縮后返回酸解磷礦粉工序。本發(fā)明使用的鹽酸能進(jìn)行循壞利用，即本發(fā)明能夠生成鹽酸，將得到的鹽酸再次分解磷礦石，酸解成本低，同時(shí)還能得到肥料級磷酸氫鈣、飼料級磷酸氫鈣、磷-氮復(fù)合阻燃劑、磷酸三鈣和硫酸鈣晶須等磷化工產(chǎn)品，使得磷礦綜合利用效率高，經(jīng)濟(jì)效益好。
【IPC分類】C09K21/04, C01B25/32, C01B25/46, C01F11/46, C01B25/22
【公開號】CN105692575
【申請?zhí)枴緾N201610054867
【發(fā)明人】聶登攀, 王振杰, 劉安榮, 薛安
【申請人】貴州省冶金化工研究所
【公開日】2016年6月22日
【申請日】2016年1月27日