結(jié)構(gòu)復(fù)合粘合劑相關(guān)專利申請的交叉引用本專利申請要求于2010年12月29日提交的美國臨時專利申請No.61/428037的權(quán)益，該專利的公開內(nèi)容以引用方式全文并入本文。技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及粘合劑，包括在一些實(shí)施例中的環(huán)氧粘合劑，該環(huán)氧粘合劑可以粘合劑膜的形式使用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
簡而言之，本發(fā)明提供粘合劑組合物，該粘合劑組合物包含：a)包含環(huán)氧樹脂的基料樹脂；b)第一環(huán)氧固化劑；和c)第二環(huán)氧固化劑；其中選擇所述第一環(huán)氧固化劑和第二環(huán)氧固化劑，以使得在使得所述第一環(huán)氧固化劑基本上與所述組合物中的環(huán)氧樹脂反應(yīng)的溫度和持續(xù)期間的條件下所述第二環(huán)氧固化劑可在所述組合物中基本上保持未反應(yīng)。在一些實(shí)施例中，選擇第一環(huán)氧固化劑和第二環(huán)氧固化劑使得第二環(huán)氧固化劑在組合物中在72°F下24小時后基本保持未反應(yīng)并且第一環(huán)氧固化劑與組合物中的環(huán)氧樹脂在72°F下24小時后變得基本上反應(yīng)。在一些實(shí)施例中，基料樹脂不包含丙烯酸類樹脂。在一些實(shí)施例中，基料樹脂僅包含一種類型的基料樹脂，其為環(huán)氧樹脂。在一些實(shí)施例中，第一環(huán)氧固化劑為聚硫醇。在一些實(shí)施例中，第一環(huán)氧固化劑具有大于2的官能度。在一些實(shí)施例中，第二環(huán)氧固化劑為聚胺。在另一個方面，本發(fā)明提供粘合劑組合物，該粘合劑組合物包括：a)包含環(huán)氧樹脂的基料樹脂；b)第一環(huán)氧固化劑；和c)第二環(huán)氧固化劑；其中該第一環(huán)氧固化劑基本上與組合物中的環(huán)氧樹脂反應(yīng)并且該第二環(huán)氧固化劑在組合物中基本上未反應(yīng)。在一些實(shí)施例中，選擇第一環(huán)氧固化劑和第二環(huán)氧固化劑使得第二環(huán)氧固化劑在組合物中在72°F下24小時后基本保持未反應(yīng)并且第一環(huán)氧固化劑與組合物中的環(huán)氧樹脂在72°F下24小時后變得基本上反應(yīng)。在一些實(shí)施例中，基料樹脂不包含丙烯酸類樹脂。在一些實(shí)施例中，基料樹脂僅包含一種類型的基料樹脂，該基料樹脂為環(huán)氧樹脂。在一些實(shí)施例中，第一環(huán)氧固化劑為聚硫醇。在一些實(shí)施例中，第一環(huán)氧固化劑具有大于2的官能度。在一些實(shí)施例中，第二環(huán)氧固化劑為聚胺。在另一個方面，本發(fā)明提供了粘合劑組合物，包括：a)包含環(huán)氧樹脂的基料樹脂，其中該基料樹脂不包含丙烯酸類樹脂；b)第一環(huán)氧固化劑，該第一環(huán)氧固化劑為聚硫醇；和c)第二環(huán)氧固化劑，該第二環(huán)氧固化劑為聚胺。在一些實(shí)施例中，選擇第一環(huán)氧固化劑和第二環(huán)氧固化劑以使得第二環(huán)氧固化劑在組合物中在72°F下24小時后基本保持未反應(yīng)并且第一環(huán)氧固化劑與組合物中的環(huán)氧樹脂在72°F下24小時后變得基本上反應(yīng)。在一些實(shí)施例中，基料樹脂僅包含一種類型的基料樹脂，該基料樹脂為環(huán)氧樹脂。在一些實(shí)施例中，第一環(huán)氧固化劑具有大于2的官能度。在另一個方面，本發(fā)明提供了結(jié)合粘合劑組合物，該結(jié)合粘合劑組合物通過基本上固化根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物中任一種的第一環(huán)氧固化劑和第二環(huán)氧固化劑兩者來獲得。在另一個方面，本發(fā)明提供了粘合劑膜，該粘合劑膜包含本文所述的粘合劑組合物中的任一種，其中第一環(huán)氧固化劑基本上與組合物中的環(huán)氧樹脂反應(yīng)并且第二環(huán)氧固化劑在組合物中基本上未反應(yīng)。在另一個方面，本發(fā)明提供了粘合劑膜，該粘合劑膜基本上由本文的粘合劑組合物組成，其中該第一環(huán)氧固化劑基本上與組合物中的環(huán)氧樹脂反應(yīng)以及第二環(huán)氧固化劑在組合物中基本上未反應(yīng)。在另一個方面，本發(fā)明提供了一種粘合劑，該粘合劑包括：a)粘合劑層，該粘合劑層包含根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物中的任一種，其中該第一環(huán)氧固化劑基本上與組合物中的環(huán)氧樹脂反應(yīng)并且該第二環(huán)氧固化劑在組合物中基本上未反應(yīng)；和b)嵌在粘合劑層中的稀松布。在另一個方面，本發(fā)明提供了一種粘合劑膜，該粘合劑膜包括：a)粘合劑層，該粘合劑層基本上由根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物中的任一種組成，其中第一環(huán)氧固化劑基本上與組合物中的環(huán)氧樹脂反應(yīng)并且第二環(huán)氧固化劑在組合物中基本上未反應(yīng)；和b)嵌在粘合劑層中的稀松布。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供高強(qiáng)度結(jié)構(gòu)復(fù)合粘合劑材料。在該結(jié)構(gòu)復(fù)合中，兩個聚合物網(wǎng)絡(luò)相繼地形成。第一網(wǎng)絡(luò)對可固化的結(jié)構(gòu)粘合劑膜提供結(jié)構(gòu)完整性。第二網(wǎng)絡(luò)，通常為熱固性樹脂，可在粘合劑膜施用后進(jìn)行固化以提供結(jié)構(gòu)粘合劑的強(qiáng)度。所得的固化材料可為互穿網(wǎng)絡(luò)或多相網(wǎng)絡(luò)。第一聚合物網(wǎng)絡(luò)可為聚合的，和與第二樹脂混合的或官能化的，以及在存在第二樹脂的情況下反應(yīng)的。本發(fā)明提供了高強(qiáng)度結(jié)構(gòu)復(fù)合粘合劑材料和在粘合劑膜形成步驟期間不需要基本的能量輸入的方法。本發(fā)明為兩步反應(yīng)體系，該反應(yīng)體系包括基料樹脂組分，該組分與足夠量的第一組分迅速反應(yīng)以提供膜粘合劑。本發(fā)明包括余下基料樹脂的潛在催化劑或固化劑，該余下的基料樹脂可被激活以提供結(jié)構(gòu)粘合劑。選擇第一組分反應(yīng)和化學(xué)應(yīng)用以保持未固化所得薄膜的延遲。成膜步驟可在待結(jié)合的幅材或基材上進(jìn)行。在一些實(shí)施例中，結(jié)構(gòu)復(fù)合粘合劑僅包含一種類型的基料樹脂，如，環(huán)氧樹脂。在一些實(shí)施例中，結(jié)構(gòu)復(fù)合粘合劑僅包含環(huán)氧樹脂作為基料樹脂。在一些實(shí)施例中，結(jié)構(gòu)復(fù)合粘合劑僅包含一種樹脂作為基料樹脂。在一些實(shí)施例中，結(jié)構(gòu)復(fù)合粘合劑僅包含一種環(huán)氧樹脂作為基料樹脂。在一些實(shí)施例中，基料樹脂不包含丙烯酸類樹脂。本方法允許環(huán)氧樹脂用在成膜和熱固化步驟兩者，因此不會損失強(qiáng)度。由于低溫處理，多種潛在的固化劑或催化劑可用于第二熱固性步驟。此外，處理厚的、不透明的和著色的薄膜是可能的。在一個方面，本發(fā)明提供了一種混合的固化劑，該固化劑包括至少一種反應(yīng)迅速的固化劑和至少一種潛在性的固化劑。任何合適的環(huán)氧樹脂可用于實(shí)踐本發(fā)明。任何合適的反應(yīng)迅速的固化劑可用于實(shí)踐本發(fā)明。任何合適的潛在性的固化劑可用于實(shí)踐本發(fā)明。在一些實(shí)施例中，潛在性的固化劑與環(huán)氧樹脂在時間和溫度足以使反應(yīng)迅速的固化劑與環(huán)氧樹脂基本反應(yīng)的條件下基本上保持未反應(yīng)，并且潛在的固化劑將與環(huán)氧樹脂在更廣泛的時間和溫度條件下基本上反應(yīng)。在一個方面，本發(fā)明提供了根據(jù)本發(fā)明將未固化的環(huán)氧樹脂與混合的固化劑混合并基本上將該環(huán)氧樹脂與反應(yīng)迅速的固化劑反應(yīng)(固化)同時留下基本上未反應(yīng)的(未固化的)潛在性的固化劑，以形成結(jié)構(gòu)復(fù)合粘合劑材料的方法。在一些實(shí)施例中，該方法包括在將環(huán)氧樹脂與反應(yīng)迅速的固化劑基本上反應(yīng)(固化)之前形成共混物的薄板或膜。在一些實(shí)施例中，該方法包括在將環(huán)氧樹脂與反應(yīng)迅速的固化劑基本上反應(yīng)(固化)之前形成共混物的成型的制品。在一些實(shí)施例中，該方法包括在將環(huán)氧樹脂與反應(yīng)迅速的固化劑基本上反應(yīng)(固化)之后形成共混物的成型的制品。成型的制品可包括擠壓型材。在一些實(shí)施例中，該粘合劑以薄膜提供。通常地，在膜中反應(yīng)迅速的固化劑基本上為固化的，并且潛在性的固化劑基本上為非固化的。在一些實(shí)施例中，該膜在襯墊上提供。在一些實(shí)施例中，該膜以無襯墊的自立式膜提供。在一些實(shí)施例中，該膜包括阻礙層，諸如含氟聚合物層。在一些實(shí)施例中，該膜包含稀松布。在一些實(shí)施例中，該膜包含非織造的稀松布。在一些實(shí)施例中，該膜包含稀松布。在一些實(shí)施例中，該膜包含織造的稀松布。在一些實(shí)施例中，該粘合劑以試劑盒提供，該試劑盒包括兩個液體部分：第一部分包含可固化的環(huán)氧樹脂并且第二部分包含根據(jù)本發(fā)明的混合的固化劑。如本文所用，術(shù)語“基本上未反應(yīng)”或“基本上未固化”通常意指至少70％未反應(yīng)或未固化，但更通常地意指至少80％未反應(yīng)或未固化且更通常地意指至少90％未反應(yīng)或未固化。如本文所用，術(shù)語“基本上反應(yīng)”或“基本上固化”通常意指至少70％反應(yīng)或固化，但更通常地意指至少80％反應(yīng)或固化且更通常地意指至少90％反應(yīng)或固化。本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)通過下面的實(shí)例進(jìn)一步說明，但是這些實(shí)例中所提到的具體材料及其量，以及其它條件和細(xì)節(jié)，均不應(yīng)被解釋為對本發(fā)明的不當(dāng)限制。實(shí)例除非另外說明，否則所有的試劑均得自或可得自威斯康星州密爾沃基奧德里奇化學(xué)公司(AldrichChemicalCo.Milwaukee，WI)或可以通過已知方法來合成。下面的縮寫用于描述所述實(shí)例：所用材料：A-2014：一種改性的聚胺固化劑，以商品名“ANCAMINE2014AS”得自賓夕法尼亞州艾倫鎮(zhèn)的空氣化工產(chǎn)品公司(AirProductsandChemicalsInc.，Allentown，Pennsylvania)。A-2337：一種改性的脂族胺固化劑，以商品名“ANCAMINE2337S”得自空氣化工產(chǎn)品公司。ADH：己二酸二酰肼AF-163：結(jié)構(gòu)粘合劑膜，以商品名“SCOTCH-WELDSTRUCTURALADHESIVEFILMAF-163-2K，0.06WEIGHT”得自明尼蘇達(dá)州圣保羅的3M公司(3MCompany，St.Paul，Minnesota)。AF-191：結(jié)構(gòu)粘合劑膜，以商品名“SCOTCH-WELDSTRUCTURALADHESIVEFILMAF-191K，0.08WEIGHT”得自3M公司。AF-3024：結(jié)構(gòu)芯接合粘合劑膜，以商品名“SCOTCH-WELDSTRUCTURALCORESPLICEADHESIVEFILMAF-3024”得自3M公司。AF-3109：結(jié)構(gòu)粘合劑膜，以商品名“SCOTCH-WELDSTRUCTURALADHESIVEFILMAF-3109-2K，0.085WEIGHT”得自3M公司。B-131：異癸基苯甲酸酯增塑劑，以商品名“BENZOFLEX131”得自伊利諾州羅斯蒙特的商吉諾維克公司(GenoviqueSpecialtiesCorporation，Rosemont，Illinois)。C-2P4MZ：環(huán)氧樹脂硬化劑，以商品名“CUREZOL2P4MZ”得自空氣化工產(chǎn)品公司。C-17Z：環(huán)氧樹脂硬化劑，以商品名“CUREZOLC-17Z”得自空氣化工產(chǎn)品公司。C-UR2T：環(huán)氧樹脂硬化劑，以商品名“CUREZOLUR2T”得自空氣化工產(chǎn)品公司。CG-1400：微粉化雙氰胺，近似胺當(dāng)量為21克/當(dāng)量，以商品名“AMICURECG-1400”得自空氣化工產(chǎn)品公司。DEH-85：未改性雙酚A硬化劑，活性氫當(dāng)量為約265克/當(dāng)量，以商品名“DEH-85”得自密西根州米德蘭的陶氏化學(xué)公司(DowChemicalCompany，Midland，Michigan)。DER-332：雙酚A環(huán)氧樹脂，近似環(huán)氧當(dāng)量為174克/當(dāng)量，以商品名“D.E.R.332”得自陶氏化學(xué)公司。DU-40：未膨脹的熱塑性微球，以商品名“EXPANCEL461DU40”得自荷蘭阿姆斯特丹的阿克蘇諾貝爾公司(AkzoNobelN.V.，Amsterdam，Netherlands)。EPON828：雙酚A聚環(huán)氧化合物，近似環(huán)氧當(dāng)量為188克/當(dāng)量，以商品名“EPON828”得自俄亥俄州哥倫布的瀚森特種化學(xué)公司(HexionSpecialtyChemicalsColumbus，Ohio)。HINP：六(咪唑)鄰苯二甲酸鎳。IPDH：間苯二甲酰肼，胺當(dāng)量為49.2克/當(dāng)量，得自奧勒岡州波特蘭的TCI美國(TCIAmerica，Portland，Oregon.)。MEK：甲基乙基酮MX-120：雙酚A二縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂(包含25重量％的丁二烯-丙烯酸共聚物芯殼橡膠)，近似環(huán)氧當(dāng)量為243克/當(dāng)量，以商品名“KANEACEMX-120”得自德克薩斯州帕薩迪納的鐘淵德州公司(KanekaTexasCorporationPasadena，Texas)。MX-125：雙酚A二縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂(包含25重量％的丁二烯-丙烯酸共聚物芯殼橡膠)，近似環(huán)氧當(dāng)量為243克/當(dāng)量，以商品名“KANEACEMX-125”得自鐘淵德州公司。MX-257：雙酚A二縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂(包含37.5重量％的丁二烯-丙烯酸共聚物芯殼橡膠)，近似環(huán)氧當(dāng)量為294克/當(dāng)量，以商品名“KANEACEMX-257”得自鐘淵德州公司。QX-11：硫醇固化劑，以商品名“EPOMATEQX-11”得自日本東京的日本環(huán)氧樹脂公司(JapanEpoxyResins，Inc.，Tokyo，Japan)。T-403：液態(tài)聚醚胺，胺當(dāng)量為81克/當(dāng)量，以商品名“JEFFAMINET-403”得自德克薩斯州林地的亨斯邁公司(HuntsmanCorporation，TheWoodlands，Texas)。TEPA：四聚乙烯五胺固化劑，以商品名“ANCAMINETEPA”得自空氣化工產(chǎn)品公司。TMMP：三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)，得自弗吉尼亞州里士滿的光化工美國公司(WakoChemicalUSA，Inc.，Richmond，Virginia)。TTD：4，7，10-三氧雜三癸-1，13-二胺，得自新澤西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASFCorporation，F(xiàn)lorhamPark，NewJersey)。U-52：芳族取代脲(4，4′-亞甲基雙(苯基二甲基脲))，近似胺當(dāng)量為170克/當(dāng)量，以商品名“OMICUREU-52”得自新澤西州爾斯鎮(zhèn)的CVC特種化學(xué)品公司(CVCSpecialtyChemicalsInc，Moorestown，NewJersey)。Vazo67：2，2′-偶氮二-(2-甲基丁腈)以商品名“VAZO67”得自德拉瓦州威明頓的E.I.杜邦公司有限公司(E.I.duPontdeNemours&Co..，Inc.，Wilmington，Delaware.)。XM-B301：低粘度的乙酰乙酸官能化反應(yīng)稀釋劑，環(huán)氧當(dāng)量為190克/當(dāng)量，以商品名“K-FLEXXM-B301”得自康涅狄格州諾沃克的王工業(yè)公司(KingIndustries，Inc.，Norwalk，Connecticut.)。反應(yīng)性硫醇和反應(yīng)性胺組合物的制備(部分A)反應(yīng)性組合物A-1：分別將9.1、4.5和86.4重量份的DEH-85、TMMP和QX-11添加至100克容量的塑料杯中，該塑料杯設(shè)計(jì)用于行星式研磨機(jī)中。然后將該杯固定至行星式研磨機(jī)上，型號為“SPEEDMIXERMODELDA400FV”，得自英國白金漢郡的協(xié)同設(shè)備有限公司(SynergyDevicesLimited，Buckinghamshire，England)，并將組分在2750rpm和72°F(22.2℃)下混合大約五分鐘直到溶解。反應(yīng)性組合物A-2：將95重量份的TTD和5重量份的TEPA添加至100克容量塑料杯中并在行星式研磨機(jī)上在2750rpm和72°F(22.2℃)下混合大約五分鐘直到溶解。反應(yīng)性組合物A-3：TEPA可直接使用。反應(yīng)性組合物A-4：T-403可直接使用。環(huán)氧樹脂組合物的制備(部分B)：根據(jù)列于表1-1和表1-2的重量份，將環(huán)氧樹脂DER-332、Epon-828、MX-120、MX-125、MX-257、增塑劑B-131、微球DU-40和固化劑A-2014、A-2337、ADH、CG-1400、C-2P4、C-17Z、C-UR2T、HINP、IPDH、U-52和VAZO-67添加至100克容量行星式研磨機(jī)型塑料杯中。然后將該杯固定至行星式研磨機(jī)上并在2750rpm和72°F(22.2℃)下將該組分混合兩分鐘。將該杯從研磨機(jī)上移除，將杯壁上的混合物廢棄，然后放回至行星式研磨機(jī)上并混合另外兩分鐘。表1-1表1-2B-9B-10B-11B-12B-13B-14B-15B-16B-17A-20140000020.0000A-2337000031.00000ADH01.10000000CG-140005.04.14.8004.14.14.1C-UR2T01.30000000DER-33228.327.827.827.820.724.0000DU-400000008.500HINP5.700000000IPDH003.3000000MX-12000000085.085.074.7MX-12566.064.864.864.848.356.0000U-520002.6002.42.42.4VAZO-6700000008.50XM-B3010000000018.8固化性粘合劑膜的制備：將部分A和部分B組合物根據(jù)列于表2中的配給量添加至20克容量的行星式研磨機(jī)杯中，并在行星式研磨機(jī)上在2750rpm和72°F(22.2℃)下混合20秒。然后將每個混合物在8密耳(203.2μm)的棒間隙和72°F(22.2℃)下，刀床涂布在兩個5密耳(127.0μm)硅樹脂涂布的漂白紙張釋放襯墊之間，產(chǎn)品編號“2321076#BLKFTH/HP4D/6MH”(得自愛荷華州愛荷華市耐恒公司(Loparex，Inc.，IowaCity，Iowa))。將每個膜襯墊夾層(測量大約11.5英寸×6英寸(29.2cm×15.2cm))在72°F(22.2℃)下保持24小時，然后保存在-20°F(-28.9℃)下直到用于后續(xù)測試。表2實(shí)例部分A部分B部分B：部分A的比率(重量％)實(shí)例1A-1B-14∶1實(shí)例2A-1B-24∶1實(shí)例3A-1B-34∶1實(shí)例4A-1B-44∶1實(shí)例5A-1B-54∶1實(shí)例6A-1B-64∶1實(shí)例7A-1B-74∶1實(shí)例8A-2B-83∶1實(shí)例9A-1B-93∶1實(shí)例10A-1B-103∶1實(shí)例11-AA-1B-113∶1實(shí)例11-BA-1B-114∶1實(shí)例12A-1B-124∶1實(shí)例13A-1B-134∶1實(shí)例14A-1B-143∶1實(shí)例15A-1B-154∶1實(shí)例16A-1B-164∶1實(shí)例17A-3B-178∶1實(shí)例18A-4B-173∶1可固化的稀松布支撐的粘合劑膜的制備：將可固化的膜-襯墊夾層從冷凍機(jī)中移出并使得其達(dá)到環(huán)境溫度，72°F(22.2℃)。移除夾層的一個襯墊并用0.25oz/yd2(8g/m2)非織造聚酯織物替換(得自紐約紐堡的技術(shù)纖維產(chǎn)品公司(TechnicalFiberProductsInc.，Newburgh，NewYork.)。然后將襯墊設(shè)置在非織造織物上并將夾層通過設(shè)定在140°F(60℃)下和20psi(137.9kPa)壓力下的一對加熱軋輥以使該非織造織物嵌入可固化膜中?；逯苽洌郝沅X63密耳和25密耳(1.60mm和0.635mm)級2024T3鋁面板，可購自明尼蘇達(dá)州庫恩拉匹茲的埃明尼蘇達(dá)州里克森金屬公司(EricksonMetalsofMinnesota，Inc.，CoonRapids，Minnesota.)。樣本大小根據(jù)試驗(yàn)方法發(fā)生變化，如下所述。蝕刻的涂底漆的鋁將裸鋁面板在185°F(85℃)下浸漬在苛性堿洗滌溶液中10分鐘，“ISOPREP44”型得自加利福尼亞州圣安娜的艾爾萊特化學(xué)公司(GalladeChemicalCompany，SantaAna，California)。然后將面板在70°F(21.1℃)下浸入去離子水中若干次，然后用水連續(xù)噴射清洗大約10多分鐘。然后將面板浸入在160°F(71.1℃)下的硫酸和重鉻酸鈉的蝕刻溶液中10分鐘，所述蝕刻溶液可從明尼蘇達(dá)州圣保羅市的布倫塔格北美有限公司(BrenntagNorthAmerica，Inc.，St.Paul，Minnesota)商購獲得，在這之后將面板在70°F(21.1℃)下用水噴射清洗大約3分鐘，使其滴干另外10分鐘，然后在烘箱中在54℃下干燥30分鐘。然后將蝕刻的面板在72°F(22.2℃)在15伏特電壓和100安培最大電流下在85％磷酸浴液中陽極電鍍大約25分鐘，在70°F(21.1℃)下用水清洗大約3分鐘，使其滴干另外10分鐘，然后在烘箱中在66℃下干燥10分鐘。在陽極電鍍的24小時內(nèi)，將面板根據(jù)制造商說明用腐蝕抑制底漆處理，該腐蝕抑制底漆以商品名“SCOTCH-WELDSTRUCTURALADHESIVEPRIMER，EW-5000”得自3M公司。干燥底漆厚度為0.1-0.2密耳之間(2.5-5.1μm)。刮擦的涂底漆的鋁上述蝕刻的鋁面板用MEK清洗并使其在70°F(21.1℃)下干燥10分鐘。然后將面板用非織造擦洗墊手動刮擦，該非織造擦洗墊以商品名“SCOTCH-BRITESCOURINGPAD”得自3M公司，然后再次用MEK清洗并在70°F(21.1℃)下干燥10分鐘。然后將面板如上述進(jìn)行蝕刻。測試：搭接剪切測試-粘合劑膜從1英寸(25.4mm)×5/8英寸(15.9mm)的可固化稀松布支撐的粘合劑膜的寬條帶上移除一個襯墊并將暴露的粘合劑沿著63密耳(1.60mm)厚、4英寸×7英寸(10.16cm×17.78cm)蝕刻的和涂底漆的鋁測試面板的較長的邊緣手動地按壓。在使用橡膠輥移除任何被困氣泡后，移除相對襯墊，將另一個蝕刻的和涂底漆的鋁面板在0.5英寸(12.7mm)搭接處按壓至暴露的粘合劑上。然后根據(jù)下述固化條件之一將組件綁在一起并高壓消毒，在這之后將共接合面板切削成七個條帶，每條測量為1英寸×7.5英寸(2.54cm×19.05cm)。然后將條帶在70°F(21.1℃)和0.05英寸/分鐘(1.27毫米/分鐘)的夾具間距速率下根據(jù)ASTMD-1002，使用拉伸強(qiáng)度測試儀，“SINTECH30”型得自明尼蘇達(dá)州伊甸草原的MTS公司(MTSCorporation，EdenPrairie，Minnesota)，對搭接剪切強(qiáng)度進(jìn)行評估。制備六個搭接剪切測試面板并對每個樣品進(jìn)行評估。搭接剪切測試-兩部分粘合劑將部分A和部分B粘合劑組合物進(jìn)行打包并以1∶4的比率密封在分配器濾筒中，部件編號“CD051-04-09”，得自新罕布什爾州塞倫的Controltec公司(ControltecInc.，Salem，NewHampshire)。然后將包插入粘合劑分配器中，“DMA-50”型配有靜態(tài)混合頂端，部件編號“9415”，均得自3M公司。使用適當(dāng)尺寸的活塞，將大約0.5英寸(12.7mm)長的粘合劑混合物分配至刮擦的和涂底漆的鋁面板(63密耳×1英寸×4英寸(1.60mm×2.54cm×10.16cm))的端部。玻璃微球，平均直徑為5.8-8.2密耳(147.3-208.3μm)，輕輕地噴灑在粘合劑混合物上，且然后將第二刮擦的和涂底漆的鋁面板以0.5英寸(12.7mm)的搭接按壓在粘合劑上。將面板組件與小夾子結(jié)合器保持一起并且在每個下述固化條件下進(jìn)行粘合。然后針對上述條件，根據(jù)ASTMD-1002評估粘合面板的搭接剪切強(qiáng)度。每兩部分粘合劑樣品制備兩個測試面板。浮動輥剝離強(qiáng)度如“搭接剪切測試-粘合劑膜”和“搭接剪切測試-2部分粘合劑”中所述，將兩個涂底漆和蝕刻的鋁面板，一個測量為63密耳×8英寸×3英寸(1.60mm×20.32cm×7.62cm)，另一個測量為25密耳×10英寸×3英寸(0.635mm×25.4cm×7.62cm)粘合在一起。測試條，0.5英寸(12.7mm)寬，切自粘合的面板組件并根據(jù)ASTMD-3167-76，使用拉伸強(qiáng)度測試儀(“SINTECH20”型，得自MTS公司)在6英寸/分鐘(15.24cm/分鐘)的分離速率和在70°F(21.1℃)下用于評估較薄基板的浮動輥剝離強(qiáng)度。結(jié)果用1英寸(2.54cm)寬測試條進(jìn)行歸一化。制備四個測試面板并對每個樣品進(jìn)行評估。顯露時間測試單個刮擦的和涂底漆的鋁測試面板如“搭接剪切測試-兩部分粘合劑”所述進(jìn)行制備，其中將該粘合劑混合物留下暴露于1至14天的不同間隔時間。將第二鋁面板在粘合至第一面板的24小時內(nèi)進(jìn)行刮擦并涂底漆，此后將850克砝碼放置在粘合處，且該組件在設(shè)定為250°F(121.1℃)下的烘箱中固化1小時。然后將粘合的面板在如前所述的條件下根據(jù)ASTMD-1002使用拉伸強(qiáng)度測試儀(“SINTECH5”型，得自MTS公司)來評估搭接剪切強(qiáng)度。粘著性時間在混合組分A和組分B組合物之后形成發(fā)粘的膜和相對較穩(wěn)定粘著性所需的時間。體積膨脹測試將可固化的膜襯墊夾層從冷凍機(jī)中移除，使其達(dá)到環(huán)境溫度72°F(22.2℃)，然后切成1.5×4.0cm片段。移除夾層的一個襯墊并將暴露的粘合劑手動地按壓至玻璃顯微鏡載玻片上。移除相對襯墊，測量粘合劑膜尺寸并根據(jù)固化周期#7在烘箱中固化該膜。在冷卻至環(huán)境溫度之后，將粘合劑膜的尺寸再次進(jìn)行測量。固化周期高壓釜固化。將鋁測試面板真空袋裝入28英寸汞壓(94.8kPa)的高壓釜中，型號為“ECONOCLAVE3×5”，得自加利福尼亞州爾瑪?shù)腁SC工藝系統(tǒng)(ASCProcessSystems，Sylmar，California)。然后將高壓釜壓力升至45psi(310.3kPa)，在這過程中一旦高壓釜壓力超過15psi(103.4kPa)，則將真空袋排放至環(huán)境中。然后將高壓釜溫度以4.5°F(2.5℃)的速率增加且樣品根據(jù)下述周期之一固化60分鐘：固化周期#1：(82.2℃)。固化周期#2：250°F(121.1℃)。固化周期#3：350°F(176.7℃)。然后將高壓釜以5°F(2.8℃)/分鐘的速率冷卻回環(huán)境溫度，在這過程中一旦溫度達(dá)到110°F(43.3℃)，則高壓釜壓力降至環(huán)境壓力。烘箱固化鋁測試面板根據(jù)下述時間/溫度周期之一進(jìn)行烘箱固化：周期#4：180°F(82.2℃)下15小時周期#5：185°F(85℃)下15小時周期#6：185°F(85℃)下2小時周期#7：250°F(121.1℃)下2小時周期#8：350°F(176.7℃)下10分鐘測試結(jié)果可固化稀松布支撐的粘合劑膜的粘著性時間和在各個固化周期粘合的鋁測試面板的對應(yīng)剪切強(qiáng)度和浮動輥剝離強(qiáng)度列于表3和表4中。比較例A-C分別為可商購的結(jié)構(gòu)粘合劑膜AF-163、AF-191和AF-3109。表3表4各種可固化的2部分粘合劑(部分B：部分A的以4∶1混合)的顯露時間和搭接剪切強(qiáng)度列于表5中。表5所選擇的固化性粘合劑膜的體積膨脹結(jié)果列于表6中。比較例D為市售的結(jié)構(gòu)粘合劑膜AF-3024。表6在不偏離本發(fā)明范圍和原理的前提下，可以對本發(fā)明進(jìn)行各種修改和更改，這對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言將是顯而易見的，并且應(yīng)當(dāng)理解，不應(yīng)將本發(fā)明不當(dāng)?shù)叵拗朴谏衔氖境龅氖纠詫?shí)施例。