低粘度氟彈性體本申請要求在2010年12月20日提交的歐洲申請?zhí)朎P10195983.1的優(yōu)先權(quán)，出于所有的目的將該申請的全部內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及新穎的氟彈性體，其生產(chǎn)方法以及其用途，以及一種用于生產(chǎn)氟橡膠模制品和/或涂料的方法。

背景技術(shù)：
在橡膠工業(yè)中，普遍希望改進所使用的橡膠的加工特性，特別是關(guān)于流動特性。橡膠的粘度越低，加工技術(shù)越簡單，生產(chǎn)率越高，因此損耗越少。這些方面是非常重要的，特別是關(guān)于氟橡膠，因為這些是在橡膠工業(yè)中所使用的注塑模制機上不能完全加工的昂貴的橡膠。由于其高產(chǎn)出和簡便性，液體注塑模制技術(shù)已在彈性體領(lǐng)域中廣泛使用，特別是對硅橡膠的加工，典型地作為包括一種可交聯(lián)樹脂以及一種催化劑的雙組分液體混合物提供。在本領(lǐng)域中已經(jīng)提出了所謂的‘液體’或低粘度氟彈性體作為用于特別是通過液體注塑模制機，即加工工具進行加工的材料，其中相對于旨在加工熔融材料的傳統(tǒng)注塑模制裝置，使用低得多的溫度和壓力。傳統(tǒng)的注塑模制機總體上包括料斗、注射桿或螺旋式柱塞，以及容納模具的加熱單元或壓力機，其中在該模具中成型組件；在液體注塑模制裝置中，僅僅是活塞或柱塞被計量注射器所取代。毫無疑問，迫使材料在壓力機中流動和在壓力機自身中實現(xiàn)精確的形狀所施加的壓力在這些替代配置中是非常不同的，典型的對熔融聚合物操作的標準注塑模制裝置通常處于100÷200巴的壓力下，而在所謂的‘液體’注塑模制機中，15÷20巴的壓力總體而言足以使材料流入模具。此外，對于根據(jù)絲網(wǎng)印刷或原位成型技術(shù)的加工，要求液體狀態(tài)或低粘度來。根據(jù)前者的技術(shù)，通常使用編織網(wǎng)片用于支承模版（stencil）。所述模板從而提供了多個開放區(qū)域，使彈性體墨的液體前體（純的亦或作為溶液）能作為邊緣清晰的圖像轉(zhuǎn)移到基板上。為了這個目的，通常使輥或刮板移動穿過該篩選模版，從而迫使或泵送這種液體墨在這些開放區(qū)域穿過編織網(wǎng)的線。隨后固化和任選地蒸發(fā)/干燥該溶劑載體能使彈性體固定成為目標形狀。在這種加工技術(shù)中，液體或低粘度彈性體的使用使能避免使用液體載體，具有設(shè)備簡單、環(huán)境友好和加工速度方面的顯著優(yōu)點。按照后者的技術(shù)而言，橡膠前體以粘性未固化形式使用特別設(shè)計例如達到特定墊圈大小和形狀的分配噴嘴被分配到部件上。彈性體的粘度應(yīng)該是這樣的，要有效地從噴嘴噴出，同時在部件上仍保留噴射形式的形狀，直到固化發(fā)生。分配后的部件可以使用內(nèi)襯加熱烘箱，或放置在用于批處理固化的獨立烘箱中進行固化。使用這些技術(shù)用于加工氟橡膠所面臨的挑戰(zhàn)是，在輥涂期間和/或在分配器噴嘴中，同時實現(xiàn)氟彈性體的適當?shù)牡鸵后w粘度，有利地確保在模具中的材料的適當流動；同時仍然確保出色的固化能力，以便以合理的通過率提供具有所要求的機械性能和密封性能的最終制品。具有降低粘度的液體氟彈性體已在本領(lǐng)域披露。因此，文件US5852125（拜耳公司）22/12/1995披露了基于VDF的氟彈性體，它可以在低溫（60℃-120℃）條件下以液體狀態(tài)泵送，并且它很容易交聯(lián)，所述氟彈性體具有3000至30000的分子量，含有碘和/或溴作為固化部位，并且包括含氟單體，其中提及的是具有化學(xué)式CF2=CF-O-X的乙烯基醚，其中X為全氟烷基C1-C3或具有化學(xué)式-(CF2CFYO)n-Rf的基團，其中n=1-4，Y=F或CF3，并且Rf為C1-C3全氟烷基。類似的材料還在文件WO98/15583（拜耳公司[DE]）16/04/1998中披露，該文件涉及碘含量為0.5%wt至2.5%wt、具有在10000至25000之間的Mn、具有嚴格小于1的多分散性指數(shù)（Mw/Mn）的液體氟彈性體，所述氟彈性體是基于VDF的聚合物，進一步包括含氟單體，其中提及的是具有化學(xué)式CF2=CF-O-X的乙烯基醚，其中X為全氟烷基C1-C3或具有化學(xué)式-(CF2CFYO)n-Rf的基團，其中n=1-4，Y=F或CF3，并且Rf為C1-C3全氟烷基。此外，還披露了含有TFE的液體氟彈性體；例如，文件US2003166807（拜耳股份有限公司）4/09/2003涉及包括衍生自TFE（以超過10%摩爾的量）的重復(fù)單元的液體氟橡膠，所述氟彈性體：-含有高達1%wt的碘或溴；-具有超過25000的數(shù)均分子量；-進一步包括衍生自包括含氟單體的重復(fù)單元，其中提及的是具有化學(xué)式CF2=CF-O-X的全氟乙烯基醚，X為全氟烷基C1-C3或具有化學(xué)式-(CF2CFYO)n-Rf的基團，其中n=1-4，Y=F或CF3，并且Rf為C1-C3全氟烷基。然而，如以上所詳述的氟彈性體的經(jīng)驗顯示，即使選擇有限分子量（如重均分子量約10÷30k）的氟彈性體，液體的粘度仍可能不是用于根據(jù)原位成型技術(shù)的液體注塑模制、絲網(wǎng)印刷加工的最優(yōu)化材料。順便提及，EP1148072A（奧塞蒙特公司）24/10/2001披露了具有化學(xué)式CFX’=CXOCF2OR的氟乙烯基醚以及通過單獨聚合所述單體或聯(lián)合聚合所述單體與其他(全)氟單體由其得到的聚合物。在本說明書中沒有提供通用的針對此聚合物的分子量的傳授內(nèi)容。在具體的工作實施例中，實例7涉及一種CF2=CFOCF2O-CF2CF3）均聚物，其具有如19F-NMR確定的50000的分子量。同樣地，實例8披露了通過CF2=CFOCF2O-CF2CF2OCF3和CF2=CFOCF2O-CF3OCF3的共聚合反應(yīng)獲得的一種共聚物，具有如19F-NMR確定的35000的分子量。因此，目前在本領(lǐng)域中仍然缺少液體氟彈性體，這些氟彈性體至少可以在有限的溫度下被泵送并且它們不僅可以在傳統(tǒng)的機械加工中，而且在液體注塑模制、絲網(wǎng)印刷和原位成型裝置中加工而保持優(yōu)秀的交聯(lián)行為，并產(chǎn)生表現(xiàn)出良好的機械和耐老化性能的最終部件，基本上類似于傳統(tǒng)固體氟橡膠的性能。因此，本發(fā)明的目的是提供有利地表現(xiàn)出這種功能特性的氟彈性體。發(fā)明概述因此，本發(fā)明的目的是數(shù)均分子量為3000至45000的低粘度可固化的(全)氟彈性體[氟彈性體(A)]，所述(全)氟彈性體包括相對于重復(fù)單元的總摩爾數(shù)，至少1%摩爾的衍生自至少一種具有以下化學(xué)式(I)的(全)氟甲氧基烷基乙烯基醚的重復(fù)單元：CFX’=CX”O(jiān)CF2ORf化學(xué)式(I)其中X'和X"彼此相同或不同，獨立地是H或F；并且Rf選自直鏈或支鏈的C1-C6(全)氟烷基、C5-C6環(huán)(全)氟烷基、和包含從1至3個鏈狀醚氧原子的直鏈或支鏈的C2-C6(全)氟氧基烷基[單體(M)]組成的組中。本申請人已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，并入衍生自如以上所詳述的具有化學(xué)式(I)的單體(M)的重復(fù)單元使能大幅度減少具有給定分子量的氟彈性體(A)的粘度，因此，有可能在包括液體注塑模制、絲網(wǎng)印刷和原位成型的裝置中進行容易加工。此外，包括如以上所詳述的重復(fù)單元的氟彈性體具有優(yōu)異的交聯(lián)行為，并提供具有合適的機械性能和密封性能的最終固化部件。為了本發(fā)明的目的，術(shù)語“(全)氟彈性體”[氟彈性體(A)]旨在指代一種作為基礎(chǔ)成分用于獲得真正的彈性體的氟聚合物樹脂，所述氟聚合物樹脂包含超過10%wt、優(yōu)選超過30%wt的重復(fù)單元，該重復(fù)單元衍生自至少一種包含至少一個氟原子的烯鍵式不飽和單體（以下稱，(全)氟化單體）以及，任選地衍生自至少一種不含氟原子的烯鍵式不飽和單體（以下稱，氫化單體）的重復(fù)單元。真正的彈性體被ASTM，特殊技術(shù)通報，184號（SpecialTechnicalBulletin,No.184）標準定義為能夠在室溫下被拉伸至它們固有長度的兩倍，并且在拉力下保持它們5分鐘之后，一旦它們被釋放，則在同一時間內(nèi)恢復(fù)到它們初始長度10%以內(nèi)的材料。氟彈性體(A)典型地包括衍生自單體(M)和不同于單體(M)的至少一種(全)氟化單體的重復(fù)單元。所述合適的(全)氟化單體[其可與單體(M)組合使用]的非限制性例子值得注意地是：-C2-C8氟-和/或全氟烯烴，例如四氟乙烯（TFE）、六氟丙烯（HFP）、五氟丙烯、以及六氟異丁烯；-C2-C8氫化的單氟烯烴，例如氟乙烯；-1,2-二氟乙烯、偏二氟乙烯（VDF）、以及三氟乙烯（TrFE）；-符合化學(xué)式CH2=CH-Rf0的(全)氟烷基乙烯，其中Rf0是C1-C6(全)氟烷基、或具有或多個醚基團的C1-C6(全)氟氧基烷基；-氯-和/或溴-和/或碘-C2-C6氟烯烴，像氯三氟乙烯（CTFE）；-符合化學(xué)式CF2=CFORf1的氟烷基乙烯基醚，其中Rf1是C1-C6氟-或全氟烷基，例如-CF3、-C2F5、-C3F7；-符合化學(xué)式CH2=CFORf1的氫氟烷基乙烯基醚，其中Rf1是C1-C6氟-或全氟烷基，例如-CF3、-C2F5、-C3F7；-符合化學(xué)式CF2=CFOX0的氟氧基烷基乙烯基醚，其中X0是C1-C12氧基烷基，或具有一個或多個醚基團的C1-C12(全)氟氧基烷基，像全氟-2-丙氧基-丙基；-符合化學(xué)式CF2=CFOY0的官能的氟-烷基乙烯基醚，其中Y0是C1-C12烷基或(全)氟烷基，或C1-C12氧基烷基或C1-C12(全)氟氧基烷基，所述Y0基團包括酸、酰鹵或鹽形式的羧酸或磺酸基團；-具有以下化學(xué)式的氟間二氧雜環(huán)戊烯：其中Rf3、Rf4、Rf5、Rf6彼此相同或不同，各自獨立地是氟原子、任選地包含一個或多個氧原子的C1-C6氟或全(鹵)氟烷基，例如：-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3、-OCF2CF2OCF3。氫化單體的例子值得注意的是未氟化的α-烯烴，包括乙烯、丙烯、1-丁烯、二烯單體、苯乙烯單體，典型地使用α-烯烴。氟彈性體(A)總體上是無定形的產(chǎn)物或是具有低的結(jié)晶度（結(jié)晶相小于按體積計20%）和低于室溫的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）的產(chǎn)物。在大多數(shù)情況下，氟彈性體(A)的Tg有利地為低于10℃，優(yōu)選低于5℃，更優(yōu)選為0℃。單體(M)優(yōu)選是具有化學(xué)式(I)的全氟甲氧基烷基乙烯基醚：CF2=CFOCF2OR’f化學(xué)式(I)其中R’f選自直鏈或支鏈的C1-C6全氟烷基、C5-C6環(huán)全氟烷基、和包含從1至3個鏈狀醚氧原子的直鏈或支鏈的C2-C6全氟氧基烷基組成的組中。單體(M)可以有利地選自以下各項組成的組中：(M1)CF2=CFOCF2O-CF3；(M2)CF2=CFOCF2O-CF2CF3；(M3)CF2=CFOCF2O-CF2CF2OCF3。氟彈性體(A)優(yōu)選地選自：(1)VDF基共聚物，包括衍生自VDF、單體(M)、和任選地至少一種額外的不同于單體(M)和VDF的(全)氟化單體[共聚單體(C)]的重復(fù)單元；(2)TFE基共聚物，包括衍生自TFE、單體(M)、和任選地至少一種額外的不同于單體(M)和TFE的(全)氟化單體[共聚單體(C)]的重復(fù)單元。共聚單體(C)通常選自如以上所詳述的(全)氟化單體，條件是：-如果氟彈性體(A)是VDF基共聚物，共聚單體(C)不是VDF；并且-如果氟彈性體(A)是TFE基共聚物，共聚單體(C)不是TFE。通常理解的是在本發(fā)明的氟彈性體(A)中衍生自單體(M)和共聚單體(C)的重復(fù)單元的總和總體上為至少10%摩爾，優(yōu)選至少15%摩爾，更優(yōu)選至少17%摩爾，相對于氟彈性體(A)的重復(fù)單元的總量。如上所說，相對于重復(fù)單元的總摩爾數(shù)，氟彈性體(A)包含至少1%摩爾的衍生自單體(M)的重復(fù)單元；通常，相對于重復(fù)單元的總摩爾數(shù)，氟彈性體(A)將包含至少3%，更優(yōu)選至少5%，更優(yōu)選至少10%摩爾的衍生自單體(M)的重復(fù)單元。氟彈性體(A)更優(yōu)選地選自以下各項組成的組中：(1)VDF基共聚物，包括衍生自VDF的重復(fù)單元，衍生自單體(M)和任選地選自以下類組成的組中的至少一種共聚單體的重復(fù)單元：(a)C2-C8全氟烯烴，如四氟乙烯（TFE）、六氟丙烯（HFP）、六氟異丁烯；(b)含氫的C2-C8烯烴，如氟乙烯（VF）、三氟乙烯（TrFE），化學(xué)式CH2=CH-Rf的全氟烷基乙烯，其中Rf是C1-C6全氟烷基基團；(c)C2-C8氯和/或溴和/或碘氟烯烴，如氯三氟乙烯（CTFE）；(d)化學(xué)式CF2=CFORf的(全)氟烷基乙烯基醚（PAVE），其中Rf是C1-C6(全)氟烷基基團，例如CF3、C2F5、C3F7；(e)化學(xué)式CF2=CFOX的(全)氟-氧-烷基乙烯基醚，其中X是包含鏈狀氧原子的C1-C12((全)氟)氧基烷基，例如全氟-2-丙氧基丙基基團；(f)具有以下化學(xué)式的(全)氟間二氧雜環(huán)戊烯：其中Rf3、Rf4、Rf5、Rf6彼此相同或不同，獨立地選自氟原子和任選地包含一個或多個氧原子的C1-C6(全)氟烷基，例如：值得注意的是-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3、-OCF2CF2OCF3；優(yōu)選地，全氟間二氧雜環(huán)戊烯；(g)C2-C8非氟化烯烴（Ol），例如乙烯和丙烯；以及(2)TFE基共聚物，包括衍生自TFE的重復(fù)單元，衍生自單體(M)以及任選地如以上所詳述的類(c)、(d)、(e)、(g)組成的組中的至少一種共聚單體的重復(fù)單元。當目的是獲得具有更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的材料（在上述被稱為氟彈性體(A)）時，VDF基共聚物是優(yōu)選的，并且提供增加的交聯(lián)密度，從而改進了機械性能，同時降低了成本。在VDF基共聚物中，聚合物包括（相對于氟彈性體(A)的重復(fù)單元的總摩爾數(shù)）：-從5%至35%摩爾，優(yōu)選從7%至30%摩爾，更優(yōu)選從15%至25%摩爾的衍生自單體(M)的重復(fù)單元；-從0.5%至35%摩爾，優(yōu)選從1%至30%摩爾，更優(yōu)選從2%至25%摩爾的衍生自至少一種C2-C8全氟烯烴，通常選自四氟乙烯（TFE）、六氟丙烯（HFP）、六氟異丁烯，優(yōu)選TFE的重復(fù)單元；條件是衍生自單體(M)和衍生自全氟烯烴的重復(fù)單元的總和是至少10%摩爾，優(yōu)選至少15%摩爾，更優(yōu)選至少17%摩爾；-從90%至30%摩爾，優(yōu)選從85%至40%摩爾，更優(yōu)選從83%至50%摩爾的衍生自VDF的重復(fù)單元。任選地，本發(fā)明的氟彈性體(A)還包括衍生自雙-烯烴[雙-烯烴（OF）]的具有以下通式的重復(fù)單元：其中R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此相同或不同，是H或C1-C5烷基；Z是任選包含多個氧原子、優(yōu)選至少部分氟化的直鏈或支鏈的C1-C18亞烷基或亞環(huán)烷基基團，或是(全)氟聚氧亞烷基基團，如在EP661304A（奧塞蒙特公司）05/07/1995中所描述的。雙-烯烴（OF）優(yōu)選選自符合化學(xué)式（OF-1）、（OF-2）和（OF-3）組成的組的那些：（OF-1）其中j是介于2和10之間的整數(shù)，優(yōu)選介于4和8之間，并且R1、R2、R3、R4彼此相同或不同，是H、F或C1-C5烷基或(全)氟烷基；（OF-2）其中每個A在每一種情況下彼此相同或不同，獨立地選自F、Cl和H；每個B在每一種情況下彼此相同或不同，獨立地選自F、Cl、H和ORB，其中RB是支鏈或直鏈烷基，其可以被部分地、基本上或完全氟化或氯化；E是具有2至10個碳原子的二價基團，任選地氟化，其可以插入醚鍵；優(yōu)選E是-(CF2)m-基團，其中m是從3至5的整數(shù)；（OF-2）類型的優(yōu)選的雙-烯烴是F2C=CF-O-(CF2)5-O-CF=CF2。（OF-3）其中E、A、以及B具有如以上定義的相同的含義；R5、R6、R7彼此相同或不同，是H、F、或C1-5烷基或(全)氟烷基基團。本發(fā)明的氟彈性體具有3000至45000的數(shù)均分子量。數(shù)均分子量（Mn）為：該分子量值得注意地可以通過GPC測定。值得注意地可以通過GPC測定的其他分子參數(shù)是重均分子量（Mw）：以及多分散性指數(shù)（PDI），該多分散性指數(shù)在此表示為重均分子量（Mw）與數(shù)均分子量（Mn）的比值。本發(fā)明的氟彈性體(A)具有的數(shù)均分子量優(yōu)選至少7000，更優(yōu)選至少10000，甚至更優(yōu)選至少12000。本發(fā)明的氟彈性體(A)具有的數(shù)均分子量優(yōu)選最多40000，更優(yōu)選對多35000，甚至更優(yōu)選對多30000。氟彈性體(A)具有的動態(tài)粘度（根據(jù)ASTMD4440測量）當在40℃在0.5rad/sec的剪切速率下測定時，優(yōu)選為小于4000Paxsec，優(yōu)選小于3000Paxsec，更優(yōu)選小于2000Paxsec，甚至更優(yōu)選小于1500Paxsec。另外，氟彈性體(A)具有的動態(tài)粘度（根據(jù)ASTMD4440測得）當在80℃在0.5rad/sec的剪切速率下測定時，優(yōu)選為小于150Paxsec，優(yōu)選小于140Paxsec，更優(yōu)選小于120Paxsec。沒有特別限制動態(tài)粘度的下限，但是通常理解的是，那些表現(xiàn)出最佳交聯(lián)行為的氟彈性體(A)，其中動態(tài)粘度（根據(jù)ASTMD4440在40℃在0.5rad/sec的剪切速率下測得）為至少10Paxsec，優(yōu)選至少50Paxsec，更優(yōu)選至少100Paxsec。根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選實施例，氟彈性體(A)包括固化部位，固化部位的選擇不是特別關(guān)鍵，只要它們確保在固化中有足夠的反應(yīng)性。氟彈性體(A)包括作為結(jié)合到某些重復(fù)單元的側(cè)基（pendantgroup）或作為聚合物鏈的端基的所述固化部位。在含有重復(fù)單元的固化部位中，可以特別提及的是：（CSM-1）含有碘或溴的具有以下化學(xué)式的單體：其中每個AHf彼此相同或不同，并且在每次出現(xiàn)時，獨立地選自F、Cl和H；BHf是F、Cl、H和ORHfB中的任一個，其中RHfB是可以部分地、基本上或完全氟化或氯化的支鏈或直鏈烷基；每個WHf彼此相同或不同，在每次出現(xiàn)時，獨立地是共價鍵或氧原子；EHf是具有2至10個碳原子，任選地氟化的二價基團；RHf是可以部分地、基本上或完全氟化的支鏈或直鏈烷基；而RHf是選自碘和溴組成的組中的鹵原子；其中可以插入醚鍵；優(yōu)選E是-(CF2)m-基團，其中m是從3到5的整數(shù)；（CSM-2）包括氰化物基團，可能氟化的烯鍵式不飽和化合物。在含有（CSM1）類型的單體的固化部位中，優(yōu)選的單體選自以下各項組成的組中：（CSM1-A）具有以下化學(xué)式的含碘全氟乙烯基醚：其中m是從0到5的整數(shù)，并且n是從0到3的整數(shù)，條件是m和n中的至少一個是不同于0，并且Rfi是F或CF3；（特別地在專利US4745165（奧塞蒙特公司）17/05/1988、US4564662（明尼蘇達礦業(yè)）14/01/1986和EP199138A（大金工業(yè)有限公司）29/10/1986中所描述）；以及（CSM-1B）具有以下化學(xué)式的含碘烯鍵式不飽和化合物：CX1X2=CX3-(CF2CF2)-I其中X1、X2和X3彼此相同或不同，獨立地是H或F；并且p是從1到5的整數(shù)，在這些化合物中，可以提及的是CH2=CHCF2CF2I、I(CF2CF2)2CH=CH2、ICF2CF2CF=CH2、I(CF2CF2)2CF=CH2；（CSM-1C）具有以下化學(xué)式的含碘烯鍵式不飽和化合物：CHR=CH-Z-CH2CHR-I其中R是H或CH3，Z是任選地含有一個或多個醚氧原子直鏈或支鏈的C1-C18(全)氟亞烷基基團，或(全)氟聚氧亞烷基基團；在這些化合物中，可以提及的是CH2=CH-(CF2)4CH2CH2I、CH2=CH-(CF2)6CH2CH2I、CH2=CH-(CF2)8CH2CH2I、CH2=CH-(CF2)2CH2CH2I；（CSM-1D）含有2至10個碳原子的溴和/或碘代α-烯烴，如在US4035565（杜邦）12/07/1977中描述的溴三氟乙烯或溴四氟丁烯，或在US4694045（杜邦）15/09/1987中披露的其他化合物溴和/或碘代α-烯烴。在含有（CSM2）類型的單體的固化部位中，優(yōu)選的單體選自下列組成的組中：（CSM2-A）具有化學(xué)式CF2=CF-(OCF2CFXCN)m-O-(CF2)n-CN的含有氰化物基團的全氟乙烯基醚，其中XCN是F或CF3，m是0、1、2、3或4，n是從1到12的整數(shù)；（CSM2-B）具有化學(xué)式CF2=CF-(OCF2CFXCN)m’-O-CF2-CF(CF3)-CN的含有氰化物基團的全氟乙烯基醚，其中XCN是F或CF3，m’是0、1、2、3或4。適合于本發(fā)明的目的的含有CSM2-A和CSM2-B類型的單體的固化部位的具體例子特別是在專利US4281092（杜邦）28/07/1981、US4281092（杜邦）28/07/1981、US5447993（杜邦）5/09/1995和US5789489（杜邦）4/08/1998中所描述的那些。優(yōu)選地，本發(fā)明的氟彈性體(A)含有0.001%wt至10%wt的量的碘或溴固化部位。其中，碘固化部位是選自最大限度地提高固化速度的那些。根據(jù)此實施例，為了確?？山邮艿姆磻?yīng)性，通常理解的是碘和/或溴在該氟彈性體(A)中的含量相對于氟彈性體(A)的總重量應(yīng)是至少0.05%wt、優(yōu)選至少0.1%wt、更優(yōu)選至少0.15%wt。另一方面，碘和/或溴的量值相對于該氟彈性體(A)的總重量不超過7%wt、更確切地說不超過5%wt、或者甚至不超過4%wt，是通常對于避免副反應(yīng)和/或?qū)岱€(wěn)定性不利的效應(yīng)選擇的那些。本發(fā)明的這些優(yōu)選實施例中的碘或溴固化部位可以被包括作為結(jié)合到該氟彈性體(A)聚合物鏈的骨架的側(cè)基，或可以被包括作為所述聚合物鏈的端基。根據(jù)第一實施例，該碘和/或溴固化部位被包括作為結(jié)合至該氟彈性體聚合物鏈的骨架上的側(cè)基；根據(jù)這個實施例所述的氟彈性體(A)典型地包括衍生自選自以下項的溴化和/或碘化的固化部位的共聚單體的重復(fù)單元：-含有從2至10個碳原子的溴和/或碘代α-烯烴，如在US4035565（杜邦）12/07/1977中描述的溴三氟乙烯或溴四氟丁烯，或在US4694045（杜邦）15/09/1987中披露的其他化合物溴和/或碘代α-烯烴；-碘和/或溴氟烷基乙烯基醚（值得注意地是在專利US4745165（奧塞蒙特公司）17/05/1988、US4564662（明尼蘇達礦業(yè)）14/01/1986和EP199138A（大金工業(yè)有限公司）29/10/1986中所描述）。根據(jù)這個實施例所述的氟彈性體通常包括每100mol該氟彈性體的所有其他重復(fù)單元0.05至5mol量值的衍生自溴化和/或碘化的固化部位的共聚單體的重復(fù)單元，從而使得有利地確保上述的碘和/或溴的重量含量。根據(jù)第二優(yōu)選地實施例，該碘和/或溴的固化部位被包括作為該氟彈性體聚合物鏈的末端基團；根據(jù)這個實施例的氟彈性體通常通過在氟彈性體制造過程中向聚合介質(zhì)中添加以下的任意一種來獲得：-一種或多種碘化和/或溴化的鏈轉(zhuǎn)移劑；合適的鏈-鏈轉(zhuǎn)移劑通常是具有化學(xué)式Rf(I)x(Br)y的那些，其中Rf是含有從1至8個碳原子的(全)氟烷基或(全)氟氯烷基，而x和y是介于0與2之間的整數(shù)，其中1≤x+y≤2（參見，例如專利US4243770（大金工業(yè)有限公司）6/01/1981和US4943622（日本旗勝株式會社）24/07/1990）；以及-堿金屬或堿土金屬碘化物和/或溴化物，如值得注意地是在專利US5173553（奧塞蒙特公司）22/12/1992中所描述。本發(fā)明還涉及如以上所說明的氟彈性體(A)用于制造成型物品的用途。于是可以將該氟彈性體(A)，例如，通過模制（注塑模制、擠出模制）、壓延、或擠出制造成為所希望形狀的物品，有利地使該物品在它自身的加工過程中和/或在隨后的步驟（后處理或后固化）中經(jīng)受硫化（固化）；有利地將該相對軟的、弱的氟彈性體轉(zhuǎn)化成一種由不粘的、強的、不溶的、耐化學(xué)和耐熱的經(jīng)固化的氟彈性體制成的成品。本發(fā)明的氟彈性體有利地是通過過氧化物固化技術(shù)、通過離子技術(shù)、通過錫催化固化或通過混合過氧化/離子技術(shù)進行固化。該過氧化物固化通常是根據(jù)已知的技術(shù)通過加入能夠通過熱分解作用產(chǎn)生自由基的一種適當?shù)倪^氧化物而進行的。通常采用有機過氧化物。因而，本發(fā)明的再一個目的是包括以上詳細說明的氟彈性體(A)以及至少一種過氧化物（通常是一種有機過氧化物）的一種過氧化物可固化的組合物。在大多數(shù)常用的過氧化物中，可以提及的是二烷基過氧化物，例如二叔丁基過氧化物和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷、過氧化二異丙苯、過氧化二苯甲酰、二叔丁基過苯甲酸酯、碳酸雙[1,3-二甲基-3-(叔丁基過氧基)丁基]酯。其他合適的過氧化體系是，值得注意的是，在專利申請EP136596A（蒙特愛迪生公司）10/04/1985和EP410351A（奧塞蒙特公司）30/01/1991中所描述的，其內(nèi)容通過引用結(jié)合于此。其他通常包括在該過氧化物固化的組合物中的成分，如以上詳細說明的，是：(a)固化活性助劑，其量值為相對于該聚合物總體上按重量計在0.5%與10%之間，并且優(yōu)選在按重量計1%與7%之間；在這些試劑之中，以下各項是常用的：氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯（TAIC）、三(二烯丙基胺)-s-三嗪、亞磷酸三烯丙酯，N,N二烯丙基丙烯酰胺、N,N,N',N'-四烯丙基丙二酰胺、異氰脲酸三乙烯酯、2,4,6-三乙烯基甲基三硅氧烷、雙-烯烴（OF），如以上所詳述的，烯鍵式不飽和基團取代的三嗪，如值得注意地是在EP860436A（奧塞蒙特公司）26.08.1998和WO97/05122（杜邦[US]）13.02.1997中描述的那些，在上述提及的固化活性助劑中，TAIC和雙-烯烴（OF），如以上所詳述的，更特別是化學(xué)式（OF-1）的那些，如以上所詳述的，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)提供了特別良好的結(jié)果；(b)任選地，一種金屬化合物，其量值為相對于該聚合物的重量在按重量計1%和15%之間，并且優(yōu)選按重量計在2%和10%之間，選自二價金屬（例如Mg、Zn、Ca或Pb）的氧化物或氫氧化物，任選與一種弱酸的鹽（例如Ba、Na、K、Pb或Ca的硬脂酸鹽、苯甲酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽或亞磷酸鹽）結(jié)合；(c)任選地，金屬非氧化物類型的酸受體，如1,8-雙(二甲基氨基)萘、十八烷基胺等，如值得注意地在EP708797A（杜邦公司）01/05/1996描述的；(d)任選地，其他常規(guī)的添加劑，例如填充劑、增稠劑、顏料、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、加工助劑以及類似物。離子固化可以通過混合在本領(lǐng)域中已知的一種或多種固化劑與一種或多種適用于離子固化的促進劑到氟彈性體(A)中來實現(xiàn)。因此，本發(fā)明的再一個目的是包括以上詳細說明的氟彈性體(A)以及至少一種固化劑和至少一種促進劑的離子固化的組合物。促進劑的量一般是包括在0.05與5phr之間，固化劑的量通常是在0.5與15phr之間，優(yōu)選在1與6phr之間。芳香族或脂肪族的多羥基化合物，或其衍生物，也可用作固化劑，值得注意的是，其實例是在EP335705A（明尼蘇達礦業(yè)）4/10/1989和US4233427（羅納-普郎克公司）11/11/1980中描述的。在這些之中，可以特別提及二羥基、三羥基和四羥基苯、萘或蒽；雙酚，其中這兩個芳環(huán)通過脂肪族、脂環(huán)族或芳香族的二價基團、或者可替代地通過氧或硫原子或另外通過羰基基團而連接在一起。這些芳環(huán)可以被一個或多個氯、氟或溴原子或者羰基、烷基或?；鶊F取代。雙酚AF是特別優(yōu)選的。可以使用的促進劑的實例包括：季銨或磷鹽（例如參見EP335705A（明尼蘇達礦業(yè)）4/10/1989和US3876654（杜邦）8/04/1975）；氨基磷鎓鹽（例如參見US4259463（蒙特愛迪生公司）31/03/1981）；正膦（例如參見US3752787（杜邦）14/08/1973）；化學(xué)式[Ar3P-N=PAr3]+nXn-的亞胺化合物，其中Ar為芳香基團，n=1或2并且X是n價陰離子，如EP0120462A（蒙特愛迪生公司）3/10/1984所描述的，或者化學(xué)式[(R3P)2N]+X-的亞胺化合物，其中R為芳基或烷基基團并且X是一價陰離子，如EP0182299A（旭化成工業(yè)）28/05/1986所描述的。四元磷鎓鹽和氨基磷鎓鹽是優(yōu)選的。代替單獨使用促進劑和固化劑，還有可能在以從1:2到1:5并且優(yōu)選從1:3到1:5的摩爾比在一種促進劑和一種固化劑之間使用一種加合物，該促進劑是具有正電荷的一種有機鎓化合物，如以上所定義的，并且該固化劑選自以上所說明的化合物，特別是二羥基或多羥基或二硫氫基或多硫氫基化合物；該加合物是通過將以所說明的摩爾比的該促進劑和該固化劑之間的反應(yīng)產(chǎn)物熔融，或者通過將用以所說明的量的固化劑增補的1:1的加合物的混合物熔融而得到。任選地，還可以存在相對于在該加合物中包含的促進劑過量的促進劑。作為用于制備該加合物的陽離子以下各項是特別優(yōu)選的：1,1-二苯基-1-芐基-N-二乙基正膦胺和四丁基磷鎓；特別優(yōu)選的陰離子是雙酚化合物，其中這兩個芳環(huán)通過選自具有3到7個碳原子的全氟烷基基團的二價基團結(jié)合，并且這些OH基團在對位。適合如上所述的加合物的制備方法在歐洲專利申請EP0684277A（奧塞蒙特公司[IT]）29/11/1995中描述，其全部內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。其他成分通常添加到包含本發(fā)明的氟彈性體(A)的離子固化的組合物中，當通過以下離子路線固化時：i)選自那些在偏二氟乙烯共聚物的離子固化中已知的化合物的一種或多種無機酸促進劑，通常包括的量值為每100份的氟彈性體(A)1-40份；ii)選自在偏二氟乙烯共聚物的離子固化中已知的那些的一種或多種堿性化合物，其量值為每100份的氟彈性體(A)0.5到10份。在第ii)點中所提及的這些堿性化合物一般是選自下列組成的組，該組由以下各項組成：Ca(OH)2、Sr(OH)2、Ba(OH)2、弱酸的金屬鹽（例如Ca、Sr、Ba、Na和K的碳酸鹽、苯甲酸鹽、草酸鹽和亞磷酸鹽）以及上述氫氧化物與上述金屬鹽的混合物；在類型i)的這些化合物之中，可以提及的是MgO。以上提及的混合物的量值是相對于100phr的氟彈性體(A)。而且，接著可以將其他常規(guī)的添加劑，例如填充劑、增稠劑、顏料、抗氧化劑、穩(wěn)定劑以及類似物加入該固化混合物中?；旌系倪^氧化物/離子固化可以通過在可固化組合物中同時引入如以上所詳述的一種或多種過氧化物，和在本領(lǐng)域中已知的一種或多種固化劑和一種或多種適用于離子固化的促進劑來實現(xiàn)。當氟彈性體(A)包括衍生自含有如以上所詳述的（CSM-2）類型的氰化物基團的烯鍵式不飽和化合物、有機錫化合物或二芳胺化合物的重復(fù)單元時，值得注意的是在US4394489（杜邦）19/07/1983（披露了烯丙基錫、炔丙基錫和丙二烯基錫固化劑），US5767204（日本旗勝株式會社）16/06/1998（提供了由以下化學(xué)式表示的雙(氨基苯基)化合物）中所描述：其中A是具有1至6個碳原子的亞烷基，或具有1至10個碳原子的全氟亞烷基并且X和Y是羥基或氨基），US5789509（杜邦）4/08/1998（披露了四烷基錫、四芳基錫化合物，雙(氨基苯酚)和雙(氨基苯硫酚)）。這種類型的固化在以下情況下也可以與過氧化物類型的固化組合，其中氟彈性體基體含有碘化和/或溴化的端基，特別是在US5447993（杜邦）5/09/1995中所描述。最后本發(fā)明涉及由該氟彈性體(A)得到的固化物品。所述固化物品通常由模制并且固化該過氧化物可固化的組合物得到，如以上詳細描述的。此外，本發(fā)明涉及一種根據(jù)液體注塑模制技術(shù)、絲網(wǎng)印刷技術(shù)、原位成型技術(shù)中的任何一種加工氟彈性體(A)的方法。這些技術(shù)在上文中有所描述。若通過引用結(jié)合在此的任何專利、專利申請以及公開物中的說明內(nèi)容與本說明相沖突的程度至它可能使術(shù)語不清楚，則本說明應(yīng)該優(yōu)先。現(xiàn)在將參考以下實例對本發(fā)明進行更詳細的說明，這些實例的目的僅僅是說明性的并且并非限制本發(fā)明的范圍。實例實例1-氟彈性體A-1的制備。在配備有工作在630rpm的機械攪拌器的5升反應(yīng)器中，引入3.5l軟化水和35ml微乳狀液，該微乳狀液是先前獲得，通過混合8.3ml的如下化學(xué)式的具有酸性端基的全氟聚氧化烯：CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH，其中n/m=10，具有600的平均分子量，2.2ml的30%v/v的NH4OH水溶液，19.6ml軟化水和4.9ml的的具有如下化學(xué)式的全氟聚醚：CF3O(CF2CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3，其中n/m=20，具有450的平均分子量。將該反應(yīng)器加熱并保持在70℃的溫度設(shè)定點。引入50g具有化學(xué)式CF2=CF-O-CF2-O-CF3的單體(M1)，然后加入四氟乙烯（TFE）（25.9%摩爾）和偏二氟乙烯（VDF）（74.1%摩爾）的混合物，以達到11巴（1.1MPa）的最終壓力。然后引入56g作為鏈轉(zhuǎn)移劑的1,4-二碘全氟丁烷（C4F8I2），和0.7g作為引發(fā)劑的過硫酸銨（APS）。通過連續(xù)進料TFE（20.5%摩爾）和VDF（79.5%摩爾）的氣體混合物共740g壓力維持在11巴的設(shè)定點，而760g的單體(M1)分為20份38g，從聚合開始氣體混合物的轉(zhuǎn)化率每增加5%，便向反應(yīng)器加入一份。然后將反應(yīng)器冷卻，排出并回收膠乳。該膠乳通過冷凍然后解凍變得凝固，聚合物從水相中分離，用軟化水洗滌并在對流烘箱中100℃下干燥16小時。所得聚合物的性能總結(jié)于表3。實例1的氟彈性體在Speedmixer中與添加劑混合?；逶趬毫δ＞咧泄袒?，然后在空氣循環(huán)烘箱用后文詳述的條件（時間、溫度）進行后處理。根據(jù)DIN53504S2標準從基板沖壓出的樣品上測定拉伸特性。M100是100%伸長率時的拉伸強度（MPa）；TS是拉伸強度（MPa）；EB是斷裂時的伸長率（%）。根據(jù)ASTMD2240方法對堆疊的3個基板件測定肖氏A硬度（3"）（HDS）。根據(jù)ASTMD395-B方法對堆疊的3個基板沖壓出的片測定壓縮形變。固化試樣的固化配方以及固化試樣的條件和性能分別總結(jié)在表1和表2。表1A-1（來自實例1）重量份100Trigonox1011phr1.5Taicros2phr3.0Carbonblack3N991phr201：2,5-二甲基-2,5-二叔丁基-過氧基-己烷，從阿克蘇諾貝爾公司（AkzoNobel）可商購的；2：三烯丙基異氰脲酸酯，從贏創(chuàng)恭送（Evonik）可商購的；3：C-blackN991。表2實例2-氟彈性體A-2的制備。重復(fù)與實例1所詳述的相同的步驟，但加入TFE（11%摩爾）和VDF（89%摩爾）的混合物以達到11巴（1.1MPa）的最終壓力，引入62g作為鏈轉(zhuǎn)移劑的C4F8I2，連續(xù)進料的氣體混合物為TFE（7%摩爾）和VDF（93%摩爾）共850g，而650g的單體(M1)分為20份32.5g，從聚合開始氣體混合物的轉(zhuǎn)化率每增加5%，便向反應(yīng)器加入一份。此外，還在氣態(tài)混合物的轉(zhuǎn)化率為15%時加入0.36g的APS，氣態(tài)混合物的轉(zhuǎn)化率為25%時加入0.7g的APS。所得聚合物的性能總結(jié)于表3。對比實例3在配備有工作在545rpm的機械攪拌器的10升反應(yīng)器中，引入6l軟化水和60ml微乳狀液，該微乳狀液是先前獲得，通過混合13ml的如下化學(xué)式的具有酸性端基的全氟聚氧化烯：CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH，其中n/m=10，具有600的平均分子量，以及4.6ml的30%v/v的NH4OH水溶液，引入34.6ml軟化水和7.8ml的D02的具有如下化學(xué)式的全氟聚醚：CF3O(CF2CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3，其中n/m=20，具有450的平均分子量。將該反應(yīng)器加熱并保持在80℃的溫度設(shè)定點。然后加入TFE（7.7%摩爾）、VDF（48.7%摩爾）和六氟丙烯（HFP）（43.6%摩爾）的混合物，達到31巴（3.1MPa）的最終壓力。然后引入152g作為鏈轉(zhuǎn)移劑的C4F8I2，和2.05g作為引發(fā)劑的APS。通過連續(xù)進料TFE（11%摩爾）、VDF（70%摩爾）和HFP（19%摩爾）的氣體混合物共3500g，壓力維持在31巴的設(shè)定點。然后將反應(yīng)器冷卻，排出并回收膠乳。該膠乳通過冷凍然后解凍變得凝固，聚合物從水相中分離，用軟化水洗滌并在對流烘箱中100℃下干燥16小時。所得聚合物的性能總結(jié)于表3。對比實例4在配備有工作在630rpm的機械攪拌器的5升反應(yīng)器中，引入3.5l軟化水和35ml微乳狀液，該微乳狀液是先前獲得，通過混合7.6ml的如下化學(xué)式的具有酸性端基的全氟聚氧化烯：CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH，其中n/m=10，具有600的平均分子量，以及2.7ml的30%v/v的NH4OH水溶液，20.2ml軟化水和4.5ml的的具有如下化學(xué)式的全氟聚醚：CF3O(CF2CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3，其中n/m=20，具有450的平均分子量。將該反應(yīng)器加熱并保持在80℃的溫度設(shè)定點。然后加入TFE（13.3%摩爾）、VDF（17.8%摩爾）和HFP（68.9%摩爾）的混合物，達到最終壓力31巴（3.1MPa）。然后引入57.3g作為鏈轉(zhuǎn)移劑的C4F8I2，和1.2g作為引發(fā)劑的APS。通過連續(xù)進料TFE（25%摩爾）、VDF（48%摩爾）和HFP（27%摩爾）的氣體混合物共1500g，壓力維持在31巴的設(shè)定點。然后將反應(yīng)器冷卻，排出并回收膠乳。該膠乳通過冷凍然后解凍變得凝固，聚合物從水相中分離，用軟化水洗滌并在對流烘箱中100℃下干燥16小時。所得聚合物的性能總結(jié)于表3。對比實例5重復(fù)與對比實例4所詳述的相同的步驟，但加入TFE（6.1%摩爾）、全氟甲基乙烯基醚（MVE）（33.4%摩爾）和VDF（60.5%摩爾）的混合物以達到31巴（3.1MPa）的最終壓力，引入64.7g作為鏈轉(zhuǎn)移劑的C4F8I2，和0.8g作為引發(fā)劑的APS，連續(xù)進料的氣體混合物為TFE（8%摩爾）、MVE（18%摩爾）和VDF（74%摩爾）。所得聚合物的性能總結(jié)于表3。氟彈性體的表征0.5rad/s下的PPR（平行板流變）-粘度-振蕩測量。彈性體的動態(tài)粘度是根據(jù)ASTMD4440在40℃至120℃之間的溫度范圍，使用應(yīng)變控制流變儀RheometricScientificARES在平行板結(jié)構(gòu)中測定的。此儀器采用致動器向樣品和單獨的傳感器施加變形應(yīng)變來測量樣品內(nèi)產(chǎn)生的合應(yīng)力。對每個樣品施加的應(yīng)變是在預(yù)先確定的線性粘彈性區(qū)域內(nèi)。表3§MOVE：具有化學(xué)式CF2=CF-O-CF2-O-CF3的單體(M)。