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      樹(shù)脂組合物和樹(shù)脂成型品的制作方法與工藝

      文檔序號(hào):11964663閱讀:335來(lái)源:國(guó)知局
      本發(fā)明涉及樹(shù)脂組合物和樹(shù)脂成型品。

      背景技術(shù):
      在相關(guān)技術(shù)中,提供了各種熱塑性樹(shù)脂材料作為用于樹(shù)脂成型品成型的熱塑性樹(shù)脂和用于形成樹(shù)脂成型品的熱塑性樹(shù)脂組合物。例如,為了改善耐沖擊強(qiáng)度和表面沖擊強(qiáng)度,已經(jīng)提出將聚乳酸或者氧化鈦添加到聚碳酸酯樹(shù)脂的方法(參見(jiàn)(例如)日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2009-144075)。為了改善各種性能,已經(jīng)提出添加除了樹(shù)脂之外的填料等。例如,已經(jīng)提出添加縮合磷酸、金屬硬脂酸鹽、聚乳酸或者滑石以改善機(jī)械特性、耐熱性和阻燃性(參見(jiàn)(例如)日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2009-126870),并且添加二氧化硅或者氧化鋁以改善阻燃性(參見(jiàn)(例如)日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2008-001903)。此外,已經(jīng)提出添加銻或者鍺來(lái)改善色調(diào)和耐熱性(參見(jiàn)(例如)日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2010-031175)。本發(fā)明的目的是提供一種樹(shù)脂組合物,由其可得到具有優(yōu)異的耐沖擊性和隱蔽性的樹(shù)脂成型品。

      技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
      (1)一種樹(shù)脂組合物,包含:聚碳酸酯樹(shù)脂;鈦化合物;和鋅化合物,其中相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct為0.1質(zhì)量%至5質(zhì)量%,并且相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz為0.2ppm至10ppm。(2)根據(jù)(1)所述的樹(shù)脂組合物,其中相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,汞元素的含量為100ppm以下。(3)根據(jù)(1)所述的樹(shù)脂組合物,其中所述聚碳酸酯樹(shù)脂的重均分子量為5000至300000。(4)根據(jù)(1)所述的樹(shù)脂組合物,其中相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,所述聚碳酸酯樹(shù)脂的含量為50質(zhì)量%至90質(zhì)量%。(5)根據(jù)(1)所述的樹(shù)脂組合物,其中所述鈦化合物的體積平均直徑為0.1μm至0.5μm。(6)根據(jù)(1)所述的樹(shù)脂組合物,其中所述鈦化合物為氧化鈦。(7)根據(jù)(1)所述的樹(shù)脂組合物,其中所述鋅化合物為酸的鋅鹽。(8)根據(jù)(1)所述的樹(shù)脂組合物,其中所述酸的鋅鹽包含磷酸鋅和硬脂酸鋅中的至少一者。(9)根據(jù)(1)所述的樹(shù)脂組合物,其中相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct為0.1質(zhì)量%至2質(zhì)量%,并且相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz為0.2ppm至5ppm。(10)根據(jù)(1)所述的樹(shù)脂組合物,其中相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct為0.1質(zhì)量%至1質(zhì)量%,并且相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz為0.2ppm至2ppm。(11)一種樹(shù)脂成型品,包含:聚碳酸酯樹(shù)脂;鈦化合物;和鋅化合物,其中相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct為0.1質(zhì)量%至5質(zhì)量%,并且相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz為0.2ppm至10ppm。(12)根據(jù)(11)所述的樹(shù)脂成型品,其中相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,汞元素的含量為100ppm以下。(13)根據(jù)(11)所述的樹(shù)脂成型品,其中所述聚碳酸酯樹(shù)脂的重均分子量為5000至300000。(14)根據(jù)(11)所述的樹(shù)脂成型品,其中相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,所述聚碳酸酯樹(shù)脂的含量為50質(zhì)量%至90質(zhì)量%。(15)根據(jù)(11)所述的樹(shù)脂成型品,其中所述鈦化合物的體積平均直徑為0.1μm至0.5μm。(16)根據(jù)(11)所述的樹(shù)脂成型品,其中所述鈦化合物為氧化鈦。(17)根據(jù)(11)所述的樹(shù)脂成型品,其中所述鋅化合物為酸的鋅鹽。(18)根據(jù)(11)所述的樹(shù)脂成型品,其中所述酸的鋅鹽包含磷酸鋅和硬脂酸鋅中的至少一者。(19)根據(jù)(11)所述的樹(shù)脂成型品,其中相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct為0.1質(zhì)量%至2質(zhì)量%,并且相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz為0.2ppm至5ppm。(20)根據(jù)(11)所述的樹(shù)脂成型品,其中相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct為0.1質(zhì)量%至1質(zhì)量%,并且相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,并且來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz為0.2ppm至2ppm。根據(jù)權(quán)利要求1、6、7和8所述的示例性實(shí)施方案,可提供包含聚碳酸酯樹(shù)脂、鈦化合物和鋅化合物的樹(shù)脂組合物,其中與來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct或者來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz不在上述范圍內(nèi)的情況相比,所得的樹(shù)脂成型品具有優(yōu)異的耐沖擊性和隱蔽性。根據(jù)權(quán)利要求2所述的示例性實(shí)施方案,可提供這樣的樹(shù)脂組合物,其中與相對(duì)于全部的樹(shù)脂組合物,包含的汞元素的量大于100ppm的情況相比,所得樹(shù)脂成型品的顏色隨著時(shí)間推移的變化可得到抑制。根據(jù)權(quán)利要求3、4和5所述的示例性實(shí)施方案,與不具有上述構(gòu)成的情況相比,由所述樹(shù)脂組合物得到的樹(shù)脂成型品具有優(yōu)異的耐沖擊性和隱蔽性。根據(jù)權(quán)利要求9所述的示例性實(shí)施方案,與來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct和來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz不在上述范圍內(nèi)的情況相比,由所述樹(shù)脂組合物得到的樹(shù)脂成型品具有更優(yōu)異的耐沖擊性和隱蔽性。根據(jù)權(quán)利要求10所述的示例性實(shí)施方案,與來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct和來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz不在上述范圍內(nèi)的情況相比,由所述樹(shù)脂組合物得到的樹(shù)脂成型品具有甚至更優(yōu)異的耐沖擊性和隱蔽性。根據(jù)權(quán)利要求11、16、17和18所述的示例性實(shí)施方案,可提供包含樹(shù)脂組合物(其含有聚碳酸酯樹(shù)脂、鈦化合物和鋅化合物)的成型品,其中與由來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct和來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz不在上述范圍內(nèi)的樹(shù)脂組合物制備樹(shù)脂成型品的情況相比,所述樹(shù)脂成型品具有優(yōu)異的耐沖擊性和隱蔽性。根據(jù)權(quán)利要求12所述的示例性實(shí)施方案,可提供包含樹(shù)脂組合物的成型品,與相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,包含的汞元素的量大于100ppm的情況相比,所述樹(shù)脂成型品的顏色隨著時(shí)間推移的變化可得到抑制。根據(jù)權(quán)利要求13、14和15所述的示例性實(shí)施方案,與不具有上述構(gòu)成的情況相比,包含所述樹(shù)脂組合物的樹(shù)脂成型品具有優(yōu)異的耐沖擊性和隱蔽性。根據(jù)權(quán)利要求19所述的示例性實(shí)施方案,與來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct和來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz不在上述范圍內(nèi)的情況相比,包含所述樹(shù)脂組合物的樹(shù)脂成型品具有更優(yōu)異的耐沖擊性和隱蔽性。根據(jù)權(quán)利要求20所述的示例性實(shí)施方案,與來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct和來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz不在上述范圍內(nèi)的情況相比,包含所述樹(shù)脂組合物的成型品具有甚至更優(yōu)異的耐沖擊性和隱蔽性。附圖說(shuō)明以下基于下圖對(duì)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,其中:圖1為示出包含根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂成型品的電氣和電子部件的示例的示意圖。具體實(shí)施方式下文中,將對(duì)作為本發(fā)明的例子的示例性實(shí)施方案進(jìn)行描述。[樹(shù)脂組合物]根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂組合物包含聚碳酸酯、鈦化合物和鋅化合物。相對(duì)于全部的樹(shù)脂組合物,來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct為0.1質(zhì)量%至5質(zhì)量%。相對(duì)于全部的樹(shù)脂組合物,來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz為0.2ppm至10ppm。在相關(guān)技術(shù)中,已知聚碳酸酯樹(shù)脂作為具有高的耐沖擊性的材料。此外,碳酸酯樹(shù)脂甚至在著色性能方面也不差,因此其已經(jīng)廣泛用作用于獲得樹(shù)脂成型品的材料。同時(shí),已知的是,以氧化鈦為代表的鈦合物作為用于獲得具有高隱蔽性的白色樹(shù)脂成型品的材料。由于鈦化合物在聚碳酸酯樹(shù)脂中的分散性往往不良,因此在樹(shù)脂中產(chǎn)生鈦化合物的凝聚物,并且在凝聚物大量存在的部分中耐沖擊性傾向于降低。在樹(shù)脂中產(chǎn)生鈦化合物的凝聚物時(shí),所得的樹(shù)脂成型品的隱蔽性可能降低。因此,當(dāng)鈦化合物的混合量增加時(shí),其隱蔽性得到提高,但是鈦化合物的分散性進(jìn)一步劣化,并且其耐沖擊性易于進(jìn)一步劣化。此外,當(dāng)增大機(jī)械分散力以改善鈦化合物的分散性時(shí),分散性提高,但是由于聚碳酸酯樹(shù)脂的分子鏈易于被切斷,因此在一些情況下,所得的樹(shù)脂成型品的耐沖擊性降低。尤其是,當(dāng)聚碳酸酯樹(shù)脂與除該聚碳酸酯樹(shù)脂外的樹(shù)脂混合時(shí),鈦化合物容易存在于這些樹(shù)脂的界面,結(jié)果,鈦化合物的分散性進(jìn)一步劣化,并且在一些情況下,耐沖擊性也劣化。因此,對(duì)于根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂組合物,在包含聚碳酸酯樹(shù)脂的體系中,混合鈦化合物使來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct在上述范圍內(nèi),并且同時(shí)混合鋅化合物使來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量在上述范圍內(nèi)。由上述組成得到根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂組合物,其中所得的樹(shù)脂成型品具有優(yōu)異的耐沖擊性和隱蔽性。其原因尚不明確,但是據(jù)信是由于以下原因。最初,鈦化合物通常具有難以產(chǎn)生電荷的性質(zhì)。與此形成對(duì)比的是,由于鋅化合物顯示出強(qiáng)的帶正電的性質(zhì),因此認(rèn)為由于上述范圍內(nèi)的少量鋅化合物的存在,鈦化合物會(huì)帶有更多的負(fù)電荷,并且由于鈦化合物之間的電排斥,其凝聚性能降低。同時(shí),由于分散的鈦化合物電吸引少量鋅化合物,因此認(rèn)為由于鋅化合物的存在改善了鈦化合物的分散性。據(jù)信,鋅化合物相對(duì)于鈦化合物的量較小的原因是,如上所述,鋅化合物容易帶正電荷,因此,其少量足以使鈦化合物帶負(fù)電。因此,對(duì)于包含聚碳酸酯樹(shù)脂的體系,據(jù)信,如果混合鈦化合物的量使所得的樹(shù)脂成型品獲得隱蔽性,同時(shí)混合少量的鋅,則鈦化合物的凝聚性能降低,并且所得的樹(shù)脂成型品的隱蔽性提高,同時(shí)保持了其耐沖擊性。如上所述,據(jù)信,通過(guò)使用根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂組合物,可以得到具有優(yōu)異的耐沖擊性和隱蔽性的樹(shù)脂成型品。下文中,將詳細(xì)說(shuō)明根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂組合物的各化合物。(樹(shù)脂)-聚碳酸酯樹(shù)脂-對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂沒(méi)有特別的限制,其例子包括具有(-O-R-OCO-)作為重復(fù)單元的聚碳酸酯樹(shù)脂。R包括二苯基丙烷、對(duì)二甲苯等。對(duì)-O-R-O-沒(méi)有特別的限制,只要該基團(tuán)為二氧基化合物即可。聚碳酸酯樹(shù)脂的具體例子包括芳香族聚碳酸酯(例如雙酚A型聚碳酸酯、雙酚S型聚碳酸酯和雙苯基型聚碳酸酯)。所述聚碳酸酯樹(shù)脂可為與硅或十一烷酸酰胺的共聚物。對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂的重均分子量沒(méi)有特別的限制,但是優(yōu)選為5,000至300,000,并且更優(yōu)選為10,000至200,000。當(dāng)聚碳酸酯樹(shù)脂的重均分子量小于上述范圍時(shí),樹(shù)脂成型品的耐熱性易于降低。當(dāng)其分子量超過(guò)上述范圍時(shí),樹(shù)脂成型品的耐沖擊性易于降低。相對(duì)于全部的樹(shù)脂組合物,聚碳酸酯樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量%至90質(zhì)量%,并且更優(yōu)選為60質(zhì)量%至90質(zhì)量%。當(dāng)聚碳酸酯樹(shù)脂的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),易于實(shí)現(xiàn)期望的成型品的耐沖擊性。-其它樹(shù)脂-可包含除了聚碳酸酯之外的樹(shù)脂,包含的程度為使其量不降低樹(shù)脂組合物的性能。其它樹(shù)脂的例子包括芳香聚酯類聚合物化合物(比如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯以及它們的共聚物);聚芳酯類聚合物化合物(比如雙酚A/對(duì)苯二甲酸聚芳酯、雙酚S/對(duì)苯二甲酸聚芳酯、聯(lián)苯/對(duì)苯二甲酸聚芳酯、雙酚A/萘二甲酸聚芳酯、以及它們的共聚物);丙烯酸類聚合物化合物(比如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯、以及它們的共聚物)和聚酰胺類聚合物化合物(比如含有各種成分比例的丙烯腈(A)、丁二烯(B)和苯乙烯(S)的ABS類聚合物化合物,6-尼龍,6,6-尼龍以及它們的共聚物)。(鈦化合物)對(duì)于鈦化合物,從樹(shù)脂成型品的高折射率和隱蔽性以及提高白度的角度考慮,氧化鈦是合適的。氧化鈦的例子包括諸如金紅石型、銳鈦礦型和板鈦礦型等氧化鈦。其中,對(duì)于氧化鈦,從樹(shù)脂成型品的高折射率和隱蔽性以及提高白度的角度考慮,金紅石型氧化鈦是合適的??墒褂糜陕确ㄖ苽涞匿X或者硅的含水氧化物對(duì)氧化鈦進(jìn)行表面處理。在這種情況下,特別有利的是將聚碳酸酯樹(shù)脂和除聚碳酸酯樹(shù)脂外的樹(shù)脂結(jié)合使用,因?yàn)榕c樹(shù)脂的相容性提高。制備氧化鈦的方法的例子包括使用硫酸法的方法,該方法包括:將鈦鐵礦溶解于硫酸以分離雜質(zhì),并且水解硫酸氧鈦以產(chǎn)生氧化鈦。對(duì)于具體的實(shí)例,首先將鈦鐵礦粉碎,然后與硫酸反應(yīng)以將反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)樗粤蛩猁}。將包含硫酸氧鈦的水溶液靜置,并過(guò)濾以去除雜質(zhì)(比如鐵)。然后通過(guò)加熱水解硫酸氧鈦,使得溶液沉淀以得到不溶的白色氫氧化鈦,然后將沉淀物中和清洗、干燥、燒結(jié)隨后粉碎。通過(guò)這些工序,可得到氧化鈦顆粒。通過(guò)增加沉淀和中性清洗的次數(shù)可降低氧化鈦中包含的汞元素的量。所述鈦化合物的體積平均粒徑優(yōu)選為0.1μm至0.5μm,并且更優(yōu)選為0.2μm至0.3μm。當(dāng)鈦化合物的體積平均直徑小于上述范圍時(shí),鈦化合物之間容易發(fā)生凝聚,因此樹(shù)脂成型品的隱蔽性易于降低。當(dāng)鈦化合物的體積平均直徑超過(guò)上述范圍時(shí),耐沖擊強(qiáng)度易于降低。使用激光衍射型粒徑分布測(cè)量裝置(由Horiba株式會(huì)社生產(chǎn),LA-920)測(cè)量鈦化合物的體積平均粒徑。相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,來(lái)自鈦化合物的鈦元素的含量Ct為0.1質(zhì)量%至5質(zhì)量%,優(yōu)選為0.1質(zhì)量%至2質(zhì)量%,并且更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%至1質(zhì)量%。當(dāng)鈦元素的含量Ct小于上述范圍時(shí),樹(shù)脂成型品的隱蔽性降低。同時(shí),當(dāng)鈦元素的含量Ct超過(guò)上述范圍時(shí),樹(shù)脂成型品的耐沖擊性降低。為了將鈦元素的含量Ct設(shè)定在上述范圍內(nèi),相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,作為鈦化合物的氧化鈦的含量為0.18質(zhì)量%至8.8質(zhì)量%,優(yōu)選為0.18質(zhì)量至3.5質(zhì)量%,并且更優(yōu)選為0.18質(zhì)量%至1.8質(zhì)量%。(鋅化合物)所述鋅化合物的例子包括酸的鋅鹽、氧化鋅等。其中,對(duì)于鋅化合物,從改善樹(shù)脂成型品的耐沖擊性和隱蔽性的角度考慮,酸的鋅鹽是合適的。所述酸的鋅鹽的例子包括無(wú)機(jī)酸的鋅鹽(比如硫酸鋅、硝酸鋅和磷酸鋅);脂肪族羧酸的鋅鹽(比如硬脂酸鋅、油酸鋅、辛酸鋅和棕櫚酸鋅);芳香族羧酸的鋅鹽(比如苯甲酸鋅、水楊酸鋅、4-羥基苯甲酸鋅、4-羥甲基苯甲酸鋅和叔丁基苯甲酸鋅)等。其中,對(duì)于酸的鋅鹽,從抑制鈦化合物的分散性降低和提高樹(shù)脂成型品的耐沖擊性和隱蔽性的角度考慮,磷酸鋅和硬脂酸鋅是合適的。相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,來(lái)自鋅化合物的鋅元素的含量Cz為0.2ppm至10ppm,優(yōu)選為0.2ppm至5ppm,并且更優(yōu)選為0.2ppm至2ppm。當(dāng)鋅元素的含量Cz小于上述范圍或者超過(guò)上述范圍時(shí),鈦化合物容易發(fā)生凝聚,從而降低樹(shù)脂成型品的隱蔽性。為了將鋅元素的含量Cz設(shè)置在上述范圍內(nèi),例如,相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,作為鋅化合物的磷酸鋅的含量為0.39ppm至20ppm(優(yōu)選為0.39ppm至9.8ppm),并且作為鋅化合物的硬脂酸鋅的含量為1.9ppm至95ppm(優(yōu)選為1.9ppm至48ppm)。(其它成分)根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂組合物可包含其它成分。所述其它成分的例子包括增容劑、增塑劑、抗氧化劑、防粘劑、耐光劑、耐候劑、著色劑、顏料、改性劑、防靜電劑、抗水解劑、填料、增強(qiáng)劑(玻璃纖維、碳化纖維、滑石、粘土、云母、玻璃薄片、磨碎玻璃、玻璃珠、晶體二氧化硅、氧化鋁、氮化硅、氮化鋁、氮化硼等)等。相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,所述其它成分的含量適合地為0質(zhì)量%至10質(zhì)量%,并且優(yōu)選為0質(zhì)量%至5質(zhì)量%。這里,“0質(zhì)量%”表示所述其它成分的量在檢測(cè)限以下。(樹(shù)脂組合物的特征)相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂組合物中的汞元素的含量?jī)?yōu)選為100ppm以下。即,優(yōu)選的是,相對(duì)于全部的所述樹(shù)脂組合物,汞元素的含量降低到100ppm以下。這里,汞元素可能作為(例如)樹(shù)脂聚合中催化劑的雜質(zhì)或者制備氧化鈦過(guò)程中氧化鈦的雜質(zhì)存在。作為其雜質(zhì),汞元素包含在樹(shù)脂組合物中。汞元素可以氧化物、碳酸鹽或者與金屬的汞齊的形式存在,但是其顏色不常常相同,并且在一些情況下,該顏色隨著時(shí)間的推移而變化。因此,在一些情況下期望的顏色(例如氧化鈦的白色)可能隨著時(shí)間的推移而變化。尤其是,當(dāng)樹(shù)脂成型品回收時(shí),存在容易識(shí)別由顏色變化造成的差異的情況。因此,當(dāng)汞元素的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),所得樹(shù)脂成型品的顏色隨著時(shí)間流逝的變化可得到抑制。因此,即使樹(shù)脂成型品回收使用,也容易得到顏色變化得到抑制的回收樹(shù)脂成型品。較好的是,汞元素的含量保持為盡可能低,并且(例如)優(yōu)選為50ppm以下,更優(yōu)選為20ppm以下。為了將汞元素的含量設(shè)置在上述范圍內(nèi),制備鈦化合物的氧化鈦的示例性方法包括以下步驟:增加沉淀和中性清洗的次數(shù)以降低氧化鈦中汞元素的含量;以及將氧化鈦與樹(shù)脂組合物混合。其例子也包括降低樹(shù)脂聚合中催化劑的量的步驟。(樹(shù)脂組合物的制備方法)通過(guò)將各組分熔融-捏合來(lái)制備根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂組合物。這里,對(duì)于熔融-捏合裝置,可使用已知的裝置,其例子包括雙螺桿擠出機(jī)、亨舍爾(Henschel)混合機(jī)、班伯里(Banbury)混煉機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、多螺桿擠出機(jī)、共捏合機(jī)等。[樹(shù)脂成型品]根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂成型品被構(gòu)造為包含根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂組合物。具體而言,通過(guò)使根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂組合物成型得到根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂成型品??赏ㄟ^(guò)成型方法(比如注射成型、擠壓成型、吹塑、熱壓成型、壓延機(jī)成型、涂覆成型、鑄塑成型、浸漬成型、真空成型和轉(zhuǎn)移成型)使根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂組合物成型以得到根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂成型品。這里,根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂組合物的成型溫度(例如擠出溫度和熔融溫度)可為(例如)180℃至230℃??墒褂檬惺鄣难b置(比如(例如)由NisseiPlasticIndustries株式會(huì)社生產(chǎn)的NEX500、NEX150和NEX70000,由ToshibaMachine株式會(huì)社生產(chǎn)的SE50D)進(jìn)行注射成型。在這里,從抑制樹(shù)脂分解的角度考慮,滾筒的溫度優(yōu)選在170℃至230℃范圍內(nèi),更優(yōu)選在180℃至230℃范圍內(nèi)。從生產(chǎn)率的角度考慮,成型溫度優(yōu)選在30℃至100℃范圍內(nèi),更優(yōu)選在30℃至60℃范圍內(nèi)。根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂成型品適合用于電氣和電子裝置、家用電氣裝置、容器、汽車內(nèi)部材料等。其更具體的例子包括用于家用電氣裝置、電氣和電子裝置等的箱子、各種部件等、包裝膜、用于CD-ROM、DVD等的存儲(chǔ)盒、餐具、食品盤(pán)、飲料瓶、化學(xué)包裝材料等,其中,樹(shù)脂成型品適合于電子和電氣裝置的部件。圖1是從其前側(cè)觀看時(shí),成像裝置的外部立體圖,其中所述裝置為設(shè)置有根據(jù)示例性實(shí)施方案的成型品的電子和電氣裝置的部件的實(shí)例。圖1的成像裝置100在主要產(chǎn)品裝置110前面設(shè)置有前蓋120a和120b。這些前蓋120a和120b可以開(kāi)或者關(guān)以使操作者可以操作裝置的內(nèi)部。因此,當(dāng)調(diào)色劑用完時(shí),操作者可補(bǔ)充調(diào)色劑,更換耗盡的處理盒、或者當(dāng)裝置中發(fā)生卡紙時(shí),移去堵塞的紙。圖1示出了前蓋120a和120b打開(kāi)狀態(tài)的裝置。操作板130和其上放置有待讀取的原稿的復(fù)印玻璃132設(shè)置在主要產(chǎn)品裝置110的上表面,其中,通過(guò)操作者操作所述操作板130可輸入與圖像形成有關(guān)的各種條件(比如紙張尺寸、或者復(fù)印數(shù))。所述主要產(chǎn)品裝置110的上部分設(shè)置有輸送復(fù)印玻璃132上的原稿的原稿自動(dòng)輸送裝置134。所述主要產(chǎn)品裝置110設(shè)置有圖像讀取裝置,其通過(guò)掃描放置在復(fù)印玻璃132上的原稿的圖像得到顯示原稿圖像的圖像數(shù)據(jù)。通過(guò)控制部件將由圖像讀取裝置得到的圖像數(shù)據(jù)送到圖像形成單元。圖像讀取裝置和控制部件容納在構(gòu)成主要產(chǎn)品裝置110一部分的殼體150內(nèi)。圖像形成單元設(shè)置在殼體150內(nèi)作為可拆卸的處理盒142。通過(guò)旋轉(zhuǎn)操作桿144可將處理盒142拆卸或者連接。調(diào)色劑儲(chǔ)存部件146連接在主要產(chǎn)品裝置110的殼體150,并且從調(diào)色劑供應(yīng)口148補(bǔ)充調(diào)色劑。裝在調(diào)色劑儲(chǔ)存部件146中的調(diào)色劑被供應(yīng)到顯影裝置。同時(shí),紙存儲(chǔ)盒140a、140b和140c設(shè)置在主要產(chǎn)品裝置110的底部。多個(gè)由對(duì)輥(apairofroller)構(gòu)成的輸送輥排列在主要產(chǎn)品裝置110內(nèi),因此在紙存儲(chǔ)盒內(nèi)的紙被輸送到位于其上部的成像單元時(shí)形成輸送路徑。此外,通過(guò)設(shè)置在輸送路徑末端附近的紙排出機(jī)構(gòu)將各個(gè)紙存儲(chǔ)盒內(nèi)的紙一張接一張排出,并送到輸送路徑。手動(dòng)紙供應(yīng)部件136設(shè)置在主要產(chǎn)品部件110的一側(cè),并且也可從其中供應(yīng)紙。通過(guò)圖像形成單元而在其上形成有圖像的紙張連續(xù)被傳送到互相接觸并被構(gòu)成主要產(chǎn)品裝置110的一部分的殼體152支撐的兩個(gè)定影輥之間,然后將紙排放到主要產(chǎn)品裝置110的外面。主要產(chǎn)品裝置110在紙供應(yīng)部件136一側(cè)的對(duì)側(cè)設(shè)置有多個(gè)紙排出部件138,并且在圖像形成后,紙被排出到這些紙排出部件。在成像裝置100中,根據(jù)示例性實(shí)施方案的樹(shù)脂成型品用于(例如)前蓋120a和120b、處理盒142的外部、殼體150和殼體152等。例子下文中,將參考例子詳細(xì)描述本發(fā)明,但是本發(fā)明并不局限于此。除非另外規(guī)定,否則“份”表示“質(zhì)量份”。在本文中,使用激光衍射型粒徑分布測(cè)量?jī)x(LA-700,由Horiba株式會(huì)社生產(chǎn))測(cè)量氧化鈦的體積平均粒徑。對(duì)于測(cè)量方法,將以分散液形式存在的樣品調(diào)節(jié)為固體含量大約為2g,向其中添加離子交換水直到大約40ml。然后將其引入池中直到獲得適當(dāng)?shù)臐舛?。將溶液靜置大約2分鐘,并且在池單元中的濃度基本穩(wěn)定后進(jìn)行測(cè)量。從小體積平均直徑一側(cè)將用于獲得各個(gè)通道的體積平均粒徑累積,并且采用累積50%時(shí)的粒徑作為體積平均粒徑。當(dāng)測(cè)量疏水性氧化鈦時(shí),將2g測(cè)量樣品添加到50ml的表面活性劑中,優(yōu)選為5%的烷基苯磺酸鈉水溶液,隨后在超聲分散機(jī)(1000Hz)中分散2分鐘以制備樣品,并使用與上述分散液相同的方法進(jìn)行測(cè)量。<氧化鈦的制備>(氧化鈦1的制備)將100份鈦鐵礦溶解于900份硫酸中以形成硫酸氧鈦。從水中萃取并冷卻以分離鐵。加熱水解以形成氫氧化鈦的硫酸分散液。接下來(lái)過(guò)濾,并且作為工序A,將濾液用300份的水分散,并且通過(guò)向其中添加硫酸調(diào)節(jié)pH值至3。然后作為工序B,進(jìn)行過(guò)濾,并用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至7。然后作為工序C,進(jìn)行過(guò)濾。將這些工序A至C重復(fù)5次,然后,在450℃下燒結(jié),冷卻后進(jìn)行粉碎以制備體積平均粒徑為0.1μm的氧化鈦1。(氧化鈦2的制備)將10份氧化鈦1和2份異丁基三甲氧基硅烷加到乙醇中,加熱混合物,蒸餾出溶劑,然后在120℃下加熱所得的混合物1小時(shí)并冷卻,然后使用噴射磨機(jī)將其粉碎,從而制備體積平均粒徑為0.1μm的氧化鈦2。(氧化鈦3的制備)使用與氧化鈦2相同的制備方法制備氧化鈦3,不同之處在于,在制備氧化鈦2期間將用于制備氧化鈦1的工序A至C進(jìn)行4次。(氧化鈦4的制備)使用與氧化鈦2相同的制備方法制備氧化鈦4,不同之處在于,在制備氧化鈦2期間將用于制備氧化鈦的工序A至C進(jìn)行2次。(氧化鈦5的制備)使用與氧化鈦2相同的制備方法制備氧化鈦5,不同之處在于,在制備氧化鈦2期間將用于制備氧化鈦的工序A至C進(jìn)行1次。<樹(shù)脂組合物的制備>(樹(shù)脂組合物1的制備)使用雙軸捏合裝置(由ToshibaMachine株式會(huì)社生產(chǎn),商品名:“TEM-H”)將由100份聚碳酸酯樹(shù)脂(PC樹(shù)脂):“IupilonH-3000”(由MitsubishiEngineering-Plastics株式會(huì)社生產(chǎn))、8.8份氧化鈦2和0.0052份硬脂酸鋅(由WakoPureChemicalIndustries公司生產(chǎn))組成的預(yù)先捏合的組分捏合,然后冷卻得到捏合的混合物。將捏合的混合物碾碎,并且向其中加入810份聚碳酸酯樹(shù)脂(PC樹(shù)脂)和81.2份丙烯腈/丁二烯/苯乙烯樹(shù)脂(ABS樹(shù)脂):“ABS150”(由TechnoPolymer株式會(huì)社生產(chǎn))作為后加組分,并將混合物再次捏合,然后冷卻得到樹(shù)脂組合物1。在滾筒溫度為230℃下進(jìn)行捏合。(樹(shù)脂組合物2的制備)使用與樹(shù)脂組合物1相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物2,不同之處在于,將在樹(shù)脂組合物1制備中后加的PC樹(shù)脂和ABS樹(shù)脂的量分別改變?yōu)?90份和101.2份。(樹(shù)脂組合物3的制備)使用與樹(shù)脂組合物1相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物3,不同之處在于,將在樹(shù)脂組合物1制備中后加的PC樹(shù)脂和ABS樹(shù)脂的量分別改變?yōu)?10份和381.2份。(樹(shù)脂組合物4的制備)使用與樹(shù)脂組合物1相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物4,不同之處在于,將在樹(shù)脂組合物1制備中后加的PC樹(shù)脂和ABS樹(shù)脂的量分別改變?yōu)?90份和401.2份。(樹(shù)脂組合物5的制備)使用與樹(shù)脂組合物1相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物5,不同之處在于,將在樹(shù)脂組合物1制備中后加的PC樹(shù)脂和ABS樹(shù)脂的量分別改變?yōu)?15份和476.2份。(樹(shù)脂組合物6的制備)使用與樹(shù)脂組合物1相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物6,不同之處在于,將在樹(shù)脂組合物1制備中后加的PC樹(shù)脂和ABS樹(shù)脂的量分別改變?yōu)?90份和501.2份。(樹(shù)脂組合物7的制備)使用與樹(shù)脂組合物1相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物7,不同之處在于,將在樹(shù)脂組合物1制備中的氧化鈦2改變?yōu)檠趸?。(樹(shù)脂組合物8的制備)使用與樹(shù)脂組合物1相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物8,不同之處在于,將在樹(shù)脂組合物1制備中的氧化鈦2改變?yōu)檠趸?。(樹(shù)脂組合物9的制備)使用與樹(shù)脂組合物1相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物9,不同之處在于,將在樹(shù)脂組合物1制備中的氧化鈦2改變?yōu)檠趸?。(樹(shù)脂組合物10的制備)使用與樹(shù)脂組合物7相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物10,不同之處在于,將在樹(shù)脂組合物7制備中后加的氧化鈦3和ABS樹(shù)脂的量分別改變?yōu)?6.8份和73.2份。(樹(shù)脂組合物11的制備)使用與樹(shù)脂組合物8相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物11,不同之處在于,將在樹(shù)脂組合物8制備中后加的氧化鈦4和ABS樹(shù)脂的量分別改變?yōu)?6.8份和73.2份。(樹(shù)脂組合物12的制備)使用與樹(shù)脂組合物9相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物12,不同之處在于,將在樹(shù)脂組合物9制備中后加的氧化鈦5和ABS樹(shù)脂的量分別改變?yōu)?6.8份和73.2份。(樹(shù)脂組合物13的制備)使用與樹(shù)脂組合物1相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物13,不同之處在于,將在樹(shù)脂組合物1制備中后加的ABS樹(shù)脂改變?yōu)榉枷憔埘?shù)脂:“VYLOPETEMC405A”(由Toyobo株式會(huì)社生產(chǎn))。(樹(shù)脂組合物14的制備)使用與樹(shù)脂組合物1相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物14,不同之處在于,將在樹(shù)脂組合物1制備中后加的ABS樹(shù)脂改變?yōu)榫郾?shù)脂:“NOVATECPP”(由JapanPolypropylene株式會(huì)社生產(chǎn))。(樹(shù)脂組合物15-40的制備)使用與樹(shù)脂組合物1相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物15-40,不同之處在于,PC樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂、氧化鈦和硬脂酸鋅具有如表1所示的相同的組成。(樹(shù)脂組合物41-67的制備)使用與樹(shù)脂組合物1相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物41-67,不同之處在于,PC樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂、氧化鈦和磷酸鋅(由WakoPureChemicalIndustries公司生產(chǎn))具有如表2所示的相同的組成。(樹(shù)脂組合物68-94的制備)使用與樹(shù)脂組合物1相同的制備方法得到樹(shù)脂組合物68-94,不同之處在于,PC樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂、氧化鈦和硫酸鋅(由WakoPureChemicalIndustries公司生產(chǎn))具有如表3所示的相同的組成。(樹(shù)脂組合物95的制備)使用雙軸捏合裝置(由ToshibaMachine株式會(huì)社生產(chǎn),商品名:“TEM-H”)將910份PC樹(shù)脂:“IupilonH-3000”(由MitsubishiEngineering-Plastics株式會(huì)社生產(chǎn))、81.2份ABS樹(shù)脂:“ABS150”(由TechnoPolymer株式會(huì)社生產(chǎn))、8.8份氧化鈦2和0.0052份硬脂酸鋅(由WakoPureChemicalIndustries公司生產(chǎn))捏合,然后冷卻得到捏合的混合物。在滾筒溫度為230℃下進(jìn)行捏合。<實(shí)施例1-71和比較例1-24>對(duì)于各樹(shù)脂組合物1至樹(shù)脂組合物94,進(jìn)行以下測(cè)量和評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4至表6。(各樹(shù)脂組合物中各元素的含量的測(cè)量)測(cè)量各樹(shù)脂組合物中鈦元素的含量Ct、鋅元素的含量Cz和汞元素的含量。使用熒光X射線分析定量測(cè)量各樹(shù)脂組合物中元素的期望含量。下文中將說(shuō)明使用熒光X射線分析對(duì)元素含量的定量方法。首先,制備測(cè)量的樣品如下。通過(guò)熒光X射線裝置的瞄準(zhǔn)儀尺寸確定樹(shù)脂組合物的樣品,并且制備樣品的尺寸大于X射線照射的區(qū)域并且小于樣品臺(tái)。除了對(duì)X射線的飽和厚度外,樹(shù)脂組合物樣品的厚度還被設(shè)置為在5mm至10mm范圍內(nèi)。當(dāng)圖形成時(shí),樣品的厚度和表面形狀不均勻,在粉碎處理裝置(振動(dòng)磨機(jī)、研缽等)內(nèi)粉碎后通過(guò)加壓成型以盤(pán)形進(jìn)行成型處理。對(duì)于熒光X射線分析裝置,可使用能量分散型和波長(zhǎng)分散型的裝置,但是本實(shí)施例中使用的是能量分散型熒光X射線分析裝置EDX720(由Shimadzu株式會(huì)社生產(chǎn))。對(duì)于測(cè)量條件,銠用作管式燈泡的陽(yáng)極,電壓設(shè)置為50kV,并且選擇校正曲線法作為定量技術(shù)。從與目標(biāo)組成物質(zhì)中的基質(zhì)樹(shù)脂的比重接近的認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(certifiedreferencematerial)中選擇登記為校正曲線的標(biāo)準(zhǔn)樣品。[卻貝耐沖擊強(qiáng)度]使用注射成型機(jī)(由NisseiResinIndustry株式會(huì)社生產(chǎn),商品名:NEX5000)在滾筒溫度為220℃和成型溫度為50℃下對(duì)各樹(shù)脂組合物進(jìn)行擠壓成型,并且制備ISO多功能啞鈴試樣(對(duì)應(yīng)于ISO527拉伸試驗(yàn)和ISO178彎曲試驗(yàn)的試樣,試驗(yàn)部分厚度為4mm,寬度為10mm)。對(duì)得到的ISO多功能啞鈴試樣進(jìn)行切口制作,并根據(jù)ISO-179規(guī)定的方法使用耐沖擊試驗(yàn)裝置(DG-C,由ToyoSeike株式會(huì)社生產(chǎn))測(cè)量卻貝耐沖擊強(qiáng)度(kJ/m2)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下:G4:10kJ/cm2以上G3:大于或等于5kJ/cm2并且小于10kJ/cm2G2:大于或等于2kJ/cm2并且小于5kJ/cm2G1:小于2kJ/cm2[隱蔽性]使用注射成型機(jī)(由NisseiResinIndustry株式會(huì)社生產(chǎn),商品名:“NEX5000”)在滾筒溫度為220℃和成型溫度為50℃下對(duì)各樹(shù)脂組合物進(jìn)行擠壓成型,以制備樹(shù)脂片。在一側(cè)制造透明膜,其上以如下方式形成有圖像:使得垂直和水平尺寸均為3mm的30個(gè)字符“A”設(shè)置為1行,并且排列為30列。將樹(shù)脂片放在制造的透明膜的圖像上,設(shè)置在循軌板(tracingboard)上,并使用熒光燈從透明膜的后側(cè)照射,以確認(rèn)透明膜上的字符“A”是否是通過(guò)樹(shù)脂片可讀的。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下:G4:一點(diǎn)都不能確認(rèn)字符G3:能確認(rèn)有點(diǎn)像字符G2:能大體上確認(rèn)有點(diǎn)像字符,但是模糊G1:能確認(rèn)任一字符“A”[回收性]加工用于評(píng)價(jià)隱蔽性而制造的樹(shù)脂片,并且在紫外燈照射下確認(rèn)顏色變化的程度。將用于耐光性試驗(yàn)的日光耐候儀(WEL-SUN-HC,由SugaTestInstruments株式會(huì)社生產(chǎn))用作照射紫外光的光源以在下面的條件下進(jìn)行評(píng)價(jià):照射強(qiáng)度:1000W;照射時(shí)間:120小時(shí);溫度:60℃;濕度:50%RH;與光源的距離:100mm。在照射試驗(yàn)后,將顏色與樹(shù)脂片照射前的顏色進(jìn)行比較。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下:G4:不能確認(rèn)顏色有差異G3:部分地確認(rèn)顏色有微小差異G2:完全地確認(rèn)顏色有微小差異G1:確認(rèn)顏色有明顯的差異表1表2表3表4表5表6由以上結(jié)果可以認(rèn)為,就耐沖擊性和隱蔽性的評(píng)價(jià)而言,和比較例相比,由本發(fā)明的實(shí)施例可得到相當(dāng)好的結(jié)果。在本發(fā)明實(shí)施例中,通過(guò)使用汞元素的量降低的實(shí)施例,可以認(rèn)為就回收性的評(píng)價(jià)而言,可得到相當(dāng)好的結(jié)果。
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