磷系加聚/聚氨酯-脲多元醇發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明的實施方式涉及多元醇，更具體地涉及聚合物多元醇。發(fā)明背景聚氨酯泡沫體通過多異氰酸酯和多元醇在發(fā)泡劑存在下反應而制備。為了改善承重和其它泡沫體性能，已經(jīng)開發(fā)了所謂的聚合物多元醇產(chǎn)品。通常類型的聚合物多元醇是乙烯基聚合物粒子在多元醇中的分散體。乙烯基聚合物粒子多元醇的實例包括所謂的“SAN”多元醇，其是苯乙烯-丙烯腈的分散體。其它通常類型的聚合物多元醇是所謂的“PHD”多元醇(聚脲粒子的分散體)和所謂的“PIPA”(多異氰酸酯加聚反應)多元醇(聚脲和/或聚氨酯-脲粒子的分散體)。PIPA和PHD粒子可通過如下步驟制備：將合適的一種或多種共反應劑引入到多元醇或多元醇共混物中，并使一種或多種共反應劑與多異氰酸酯反應從而使該共反應劑聚合。然而，仍期望提高聚氨酯泡沫體的阻燃性能。因此，有提高聚氨酯泡沫阻燃性能的聚合物多元醇的需要。發(fā)明概述本發(fā)明的實施方式提供一種聚合物多元醇分散體，其包括在至少一種磷系阻燃劑存在下在所述多元醇共混物中原位形成的PIPA和/或PHD粒子。本發(fā)明的實施方式包括生產(chǎn)一種聚合物多元醇分散體的方法。該方法包括提供至少一種反應體系，該反應體系包括：至少一種多元醇，至少一種磷系阻燃劑，所述磷系阻燃劑具有至少一個連接至氮或氧原子的活性氫，至少一種共反應劑，所述共反應劑的當量為至多400且具有至少一個連接至氮或氧原子的活性氫，至少一種催化劑，和至少一種多異氰酸酯。本發(fā)明的實施方式包括聚合物多元醇分散體。所述聚合物分散體包括一種反應體系的反應產(chǎn)物，其中所述反應體系包括：至少一種多元醇，至少一種磷系阻燃劑，所述磷系阻燃劑具有至少一個連接至氮或氧原子的活性氫，至少一種共反應劑，所述共反應劑的當量為至多400且具有至少一個連接至氮或氧原子的活性氫，至少一種催化劑，和至少一種多異氰酸酯。發(fā)明詳述本發(fā)明的實施方式提供一種聚合物多元醇分散體，其包括在至少一種磷系阻燃劑存在下在所述多元醇共混物中原位形成的PIPA和/或PHD粒子。所述聚合物多元醇分散體可以是一種反應體系的一種反應產(chǎn)物，所述反應體系包括：(a)至少一種多元醇，(b)至少一種磷系阻燃劑，所述磷系阻燃劑具有至少一個連接至氮或氧原子的活性氫，(c)至少一種共反應劑，所述共反應劑的當量為至多400且具有至少一個連接至氮或氧原子的活性氫，(d)至少一種催化劑，和(e)至少一種多異氰酸酯。所述至少一種多元醇(a)可包括本領(lǐng)域已知的任何類型的多元醇，并且包括本申請所述的那些，和任何其它可商購的多元醇。也可以使用一種或多種多元醇的混合物來生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明實施方式的聚合物多元醇。代表性的多元醇包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、多羥基封端的縮醛樹脂、羥基封端的胺?？墒褂玫目蛇x的多元醇包括基于聚碳酸亞烷基酯基多元醇和基于多磷酸酯基多元醇。優(yōu)選的是通過添加環(huán)氧烷烴至具有2-8個，優(yōu)選2-6個活性氫原子的起始劑而制備的多元醇，所述環(huán)氧烷烴如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其組合。催化此聚合反應可為陰離子的或陽離子的，使用的催化劑，例如KOH、CsOH、三氟化硼或者雙金屬氰化物絡合物(DMC)催化劑(如六氰合鈷酸鋅或季磷化合物)。合適的起始劑分子的實例是水、有機二羧酸，如丁二酸、己二酸、鄰苯二甲酸和對苯二甲酸；和多羥基化合物，尤其是二羥基至八羥基醇或者一縮二亞烷基二醇。示例性多元醇起始劑包括，例如，乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、新戊二醇；1,2-丙二醇；三羥甲基丙烷丙三醇；1,6-己二醇；2,5-己二醇；1,4-丁二醇；1,4-環(huán)己烷二醇；乙二醇；一縮二乙二醇；二縮三乙二醇；9(1)-羥甲基十八烷醇、1,4-二羥甲基環(huán)己烷；8,8-二(羥甲基)三環(huán)[5,2,1,02,6]癸烯；Dimerol醇(36碳二醇，可得自HenkelCorporation)；氫化雙酚；9,9(10,10)-二羥甲基十八烷醇；蓖麻油；環(huán)氧化的種子油；其它含有反應性氫的改性種子油；1,2,6-己三醇；及其組合。所述多元醇可例如為聚(環(huán)氧丙烷)均聚物，環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的無規(guī)共聚物，其中聚(環(huán)氧乙烷)含量為:例如約1至約30wt％，環(huán)氧乙烷-封端的聚(環(huán)氧丙烷)聚合物和環(huán)氧乙烷封端的環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的無規(guī)共聚物。對于塊狀泡沫體應用，這種聚醚優(yōu)選每分子含有2-5個，尤其是2-4個，和優(yōu)選2-3個的主要仲羥基，并且對于每個羥基具有約400至約3000，尤其是約800至約1750的當量。對于高回彈性塊狀和模塑泡沫體應用，這種聚醚優(yōu)選每分子含有2-6個，尤其是2-4個主要的伯羥基，并且對于每個羥基具有約1000至約3000，尤其是約1200至約2000的當量。當使用多元醇的共混物時，該標稱平均官能度(每分子的羥基數(shù)目)將優(yōu)選在以上指出的范圍內(nèi)。對于粘彈性泡沫體，也使用羥值高于150的較短鏈的多元醇。為了生產(chǎn)半剛性泡沫體，優(yōu)選使用羥值為30至80的三官能多元醇。實施方式可以包括胺為起始劑的多元醇，其由下式給出的烷基胺或含有烷基胺作為多元醇鏈中一部分的烷基胺。HmA-(CH2)n-N(R)-(CH2)p-AHm其中，n和p獨立地是2-6的整數(shù)，A在每次出現(xiàn)時獨立地為氧或氫，當A是氧時m等于1，當A是氮時m等于2。該聚醚多元醇可含有低的末端不飽和度(例如，小于0.02meq/g或小于0.01meq/g)，例如使用所謂的雙金屬氰化物(DMC)催化劑制備的那些，或者可具有高于0.02meq/g的不飽和度，條件是它低于0.1meq/g。聚酯多元醇通常含有每分子約2個羥基，并且對于每個羥基具有約400-1500的當量。在一些實施方式中，所述至少一種多元醇(a)用少量的最大粒徑小于5μm的懸浮粒子接種，來幫助通過共反應劑和多異氰酸酯之間的反應形成另外的粒子。該粒子可為異氰酸酯非反應性的粒子(例如聚乙烯，聚丙烯，PVC，乙烯基聚合物粒子和無機礦物如功能化硅烷，氣相二氧化硅，碳酸鈣，二氧化鈦，三水合氧化鋁或硫酸鋇)或者異氰酸酯反應性的粒子(例如PIPA或PHD)?；诙嘣脊不煳锏目傊亓?，該多元醇共混物可含有約0.02wt％至約5wt％的所述種粒子。基于該多元醇共混物的重量，所有在約0.02至約5.0％之間的單獨值和子范圍都包含在本申請中，并且在本申請中所公開；例如，該固含量可為從下限0.02，0.05，0.1，0.15，0.2，0.25，0.3，0.35，0.4，0.45，0.5，0.6，0.67，0.7，0.75，0.8，0.85，0.9，1，1.5，2，2.5，3或4wt％至上限0.25，0.3，0.35，0.4，0.45，0.5，0.6，0.67，0.7，0.75，0.8，0.85，0.9，0.95，1.5，2，2.5，3，4或5wt％。所述至少一種磷系阻燃劑(b)可具有至少一個連接至氮或氧原子的活性氫。所述至少一種磷系阻燃劑(b)以反應體系計，其加入反應體系的量介于約0.5wt％和約15wt％之間，例如介于約1wt％和約5wt％之間的濃度，。所有在0.5至約15wt％之間的單獨值和子范圍都包含在本申請中，并且在本申請中公開；例如，所述濃度可從下限0.5,0.7,1.0,1.2,1.5,2,2.5,3.0,3.5,4.0,4.5,5,6,7,8,9,10,或12wt％至上限2,2.5,3.0,3.5,4.0,4.5,5,6,7,8,9,10,12或15wt％。在一些實施方式中，所述至少一種磷系阻燃劑(b)包括反應混合物的反應產(chǎn)物，所述反應混合物包括至少一種多元醇和至少一種具有通式(1)、(2)或其組合的含磷化合物：其中X是離去基團，R1和R2彼此獨立的為C1-C8烷基，C1-C4烷氧乙基，C1-C4烷基取代的C6-C10-芳基，烷基取代的芳基，芳基取代的烷基，硝基烷基，羥烷基，烷氧基烷基，羥基烷氧基烷基，或R1和R2一起形成六元環(huán)中的R，其中所述六元環(huán)具有通式(3)、(4)，或它們的組合：其中R是含有3至約9個碳原子的直鏈或支鏈二價亞烷基，例如亞丙基、2-甲基亞丙基、亞新戊基、和2-丁基-2-乙基亞丙基。在一個實施方式中，含磷化合物是2-氯-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷雜環(huán)己烷(2-Chloro-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane)(其中R是亞新戊基，X是Cl-)。所述至少一種多元醇可為上述的多元醇，且可以與至少一種多元醇(a)相同或不同。在一些實施方式中，所述至少一種多元醇包括至少一種具有約50-2500當量的聚氧化烯多元醇。這樣的多元醇可具有約2-10個的綜合標稱官能團。所述聚氧化烯可包括聚氧乙烯、聚氧丙烯，或兩者的組合。在一些實施方式中，所述多元醇可以以甘油、蔗糖、山梨醇、酚醛清漆或它們中至少兩種的組合為起始劑。在一些實施方式中，所述多元醇可以是聚氧化乙烯封端的并具有約5-70％百分比的聚氧化乙烯。實例包括SPECFLEXNC630,SPECFLEXNC632,VORALUXHF505,VORANOL280,VORANOLCP260,VORANOLCP450,VORANOLCP6001,VORANOLIP585,VORANOLRA800,VORANOLRA640,VORANOLRH360,VORANOLRN411,VORANOLRN482,andVORANOLRN490,所有的均可購自陶氏化學公司。實施方式包括使用不同實施方式中這些多元醇的混合物。實施方式包括以山梨糖醇為起始劑的約100至約200當量的聚氧化丙烯多元醇，如購自陶氏化學公司的VORANOLRN482。實施方式包括甘油和蔗糖為起始劑以約100至約300當量的聚氧化丙烯多元醇，如購自陶氏化學公司的VORANOL280。所述至少一種多元醇與至少一種含磷化合物的反應可以在胺催化劑的存在下進行。胺催化劑可以是通式N(R1)(R2)(R3)，其中每個R1,R2和R3各自獨立地為相同或不同的含有1個至約8個碳原子的直鏈烷基基團，含有3至約8個碳原子的支鏈烷基基團，含有至多約8個碳原子的直鏈或支鏈烯基，含有5至約8個碳原子的環(huán)烷基，或含有6至約10個碳原子的芳基。在本申請中一個非限制性實施方式中上述胺催化劑通式中的每個R1,R2和R3基團獨立地相同或不同的選自甲基，乙基，丙基，丁基，異丙基，異丁基，仲丁基，叔丁基，異戊基，新戊基，異己基，異庚基，環(huán)己基和苯基。所述至少一種多元醇與至少一種含磷化合物的反應可以在至少一種溶劑存在下進行。例如，至少一種多元醇和至少一種含磷化合物的其一或兩者可以溶解在溶劑中。該溶劑可以是有效地溶劑化或懸浮(同時攪拌)所述含磷化合物組分的任何溶劑。有效的溶劑化物或懸浮液可以變化很大，這取決于本申請中方法中所使用的溶劑和含磷化合物的量。優(yōu)選地，有效的溶劑化物或懸浮液可包含足夠的溶劑來實現(xiàn)從50重量％(基于含磷化合物總重量)的含磷化合物的溶劑化物/懸浮液，至溶劑的量比完全溶解/懸浮使用的所有含磷化合物所需的溶劑多至多約100％的量，后面的百分比基于需要完全溶劑化/懸浮使用的含磷化合物總量的溶劑的總量。合適的溶劑可包括甲苯，二甲苯，環(huán)己烷，正庚烷，己烷，醋酸甲酯，醋酸乙酯，氯甲烷，二氯甲烷，三氯甲烷，羥烷磷脂，二甲苯，四氫呋喃(THF)，二甲基甲酰胺(DMF)，石油醚，乙腈，甲基叔丁基醚，丙酮，甲基乙基酮，乙酸丁酯，以及它們的組合。在一些實施方式中，所述至少一種多元醇和至少一種含磷化合物的反應可在低溫下進行，例如約-20℃至約40℃之間。在一些實施方式中，反應溫度保持在約-10℃至約30℃之間。實施方式包括添加溶解的含磷化合物至所述至少一種多元醇中，所述至少一種多元醇也可以任選地溶解在一種溶劑中。在加入含磷化合物之前，所述至少一種胺催化劑可以溶解在至少一種多元醇中。任選地，所述至少一種胺催化劑可以加入到所述至少一種多元醇和所述至少一種含磷化合物的溶解混合物中。所述至少一種多元醇與所述至少一種含磷化合物的反應可在約10分鐘至約10小時之間的時間范圍內(nèi)。在一些實施方式中，反應時間為約2小時。所述至少一種多元醇和所述至少一種含磷化合物可以以摩爾比進行反應，使得反應具有從0.1到1的封端指數(shù)。封端指數(shù)是每分子多元醇中與含磷化合物反應或封端的OH官能團的比例，總結(jié)在下面的公式中：CI＝Md/nxMp其中CI是封端指數(shù)，Md所述至少一種含磷化合物的摩爾量，Mp是所述至少一種多元醇的摩爾量，和n是至少一種多元醇的標稱OH官能度。封端指數(shù)為零相當于無OH被封端，封端指數(shù)為1相當于所有OH基團被封端。封端指數(shù)小于1，含磷阻燃劑(FR)仍具有反應性OH基團可與異氰酸酯反應形成氨基甲酸酯鍵，使得含磷化合物通過化學鍵連接的聚氨酯網(wǎng)絡的側(cè)鏈上。封端指數(shù)可以為0.05至1的任意數(shù)。在0.05和1之間的所有單獨的值和子范圍都包括在本申請中，并被本申請公開；例如，封端值可以從下限0.05,0.1,0.15,0.2,0.25,0.3,0.35,0.4,0.45,0.5,0.6,0.67,0.7,0.75,0.8,0.85或0.9至上限0.25,0.3,0.35,0.4,0.45,0.5,0.6,0.67,0.7,0.75,0.8,0.85,0.9,0.95或1。使用通式2和4的含磷化合物制成的阻燃劑化合物中的磷可以被任選地被合適的氧化劑氧化，所述合適的氧化劑為錳酸、高錳酸鹽和過氧化物(如過氧化氫)。在某些實施方案中，所述至少一種磷系阻燃劑(b)包括至少一種具有以下通式(5),(6)或它們的組合的含磷化合物其中，R3是–CH2-OH和–CH2–CH2-OH,–CH2–CH2–CH2-OH,或–CH2–CH2–O–CH2–CH2-OH中的至少一種，R1和R2各自彼此獨立地為C1-C8-烷基，C1-C4-烷氧乙基，C1-C4-烷基取代的C6-C10-芳基，烷基取代的芳基，芳基取代的烷基，硝基烷基，羥烷基，烷氧基烷基，羥基烷氧基烷基，或R1和R2一起形成六元環(huán)的R，其中所述六元環(huán)具有通式(7),(8)或它們的組合：其中，R為含有3至約9個碳原子的直鏈或支鏈二價亞烷基，例如亞丙基、2-甲基亞丙基、亞新戊基、和2-丁基-2-乙基亞丙基。所述至少一種共反應劑(c)的當量為至多400，并且具有至少一個連接至氮或氧原子的活性氫。如果PHD粒子是所需的，那么該形成PHD的共反應劑可包括胺，如氨，苯胺和取代的苯胺，和脂肪胺。該形成PHD的共反應劑也可包括二胺，如乙二胺，1,6-六亞甲基二胺，烷醇胺(alkonolamines)，和肼。如果PIPA種子是所需的，那么該形成PIPA的共反應劑可包括二醇，三醇，四醇，或更高官能度的醇，例如乙二醇，丙三醇，乙二胺，聚甘油；和烷醇胺，如單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，三異丙醇胺，2-(2-氨基乙氧基乙醇)，羥乙基哌嗪，單異丙醇胺，二異丙醇胺及其混合物?？煽紤]的其它的烷醇胺包括N-甲基乙醇胺，苯基乙醇胺，和乙二醇胺。也可能提供形成PHD和PIPA的共反應劑的混合物從而形成雜化的PHD-PIPA粒子。所述至少一種形成PHD和/或PIPA聚合物的共反應劑加入反應體系，在反應體系中的濃度未約2wt％和約40wt％之間，如約5wt％和約25wt％之間。所有介于2和30wt％之間單獨的值和子范圍都包含在本申請中，且被本申請所公開，例如濃度可以從2,3,5,7,10,12,15,17,20,25,30,或35wt％的下限至5,7,10,12,15,17,20,25,30,35,或40wt％的上限。反應體系可包括至少一種催化劑(d)。可使用催化量的有機金屬化合物。可用作催化劑的有機金屬化合物包括鉍，鉛，錫，鈦，鐵，銻，鈾，鎘，鈷，釷，鋁，汞，鋅，鎳，鈰，鉬，釩，銅，錳，鋯，鉻等。這些金屬催化劑的一些實例包括硝酸鉍，新癸酸鉍，2-乙基己酸鉛，苯甲酸鉛，油酸鉛，二月桂酸二丁基錫，三丁基錫，丁基錫三氯化物，二甲基四價錫氯化物，辛酸亞錫，油酸亞錫，二-(2-乙基己酸)二丁基錫，氯化鐵，三氯化銻，乙醇酸銻，乙醇酸錫，乙?；F等。該催化劑用于促進異氰酸酯與共反應劑的反應，所述共反應劑如烷醇胺中的羥基或仲胺或伯胺基團，或基于胺的共反應劑的伯胺或仲胺基團。實施方式也包括除了該金屬鹽催化劑之外還使用叔胺催化劑如DABCO33LV(1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷或三亞乙基二胺)或POLYCAT77(二-(二甲基氨基丙基)甲基胺)作為共催化劑。實施方式也包括基于脂肪酸的金屬鹽催化劑，如KOSMOSEF(蓖麻醇酸亞錫)；KOSMOS54(蓖麻醇酸鋅)，辛酸鋅，或DABCOMB20(新癸酸鉍)。在一些實施方式中，使用叔胺催化劑和基于脂肪酸的金屬鹽催化劑的組合。在本發(fā)明的某些實施方式中，將該金屬鹽催化劑與用于產(chǎn)生PHD或PIPA粒子的共反應劑(胺和/或氨基醇)預共混，并且將該胺催化劑與所述至少一種多元醇(a)預共混。兩種類型的催化劑的這種組合可以改善以下兩個反應的控制：多異氰酸酯和共反應劑的反應得到所述粒子，和多異氰酸酯與載體多元醇的反應從而使粒子穩(wěn)定化。通過將金屬催化劑和共反應劑結(jié)合，發(fā)現(xiàn)該聚合反應是有利的。另一方面，多異氰酸酯與該載體多元醇的太強烈的反應將會增加最終產(chǎn)物的粘度，同時減少了PHD或PIPA聚合反應過程，這是由于更多的多異氰酸酯將會在與載體多元醇的反應中消耗，因此必須平衡這兩個競爭反應從而以低的粘度獲得穩(wěn)定的PHD或PIPA多元醇。反應體系進一步包括至少一種多異氰酸酯(e)。合適的芳族多異氰酸酯的實例包括二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的4,4'-，2,4'和2,2'-異構(gòu)體，其共混物和聚合的和單體的MDI共混物，甲苯-2,4-和2,6-二異氰酸酯(TDI)，間-和對-亞苯基二異氰酸酯，氯亞苯基-2,4-二異氰酸酯，二亞苯基-4,4'-二異氰酸酯，3,3’-二甲基-4,4’-聯(lián)苯二異氰酸酯，3-甲基二苯基-甲烷-4,4'-二異氰酸酯和二苯基醚二異氰酸酯和2,4,6-三異氰酸根合甲苯和2,4,4'-三異氰酸根合二苯基醚。可以使用多異氰酸酯的混合物，如可商購的甲苯二異氰酸酯的2,4-和2,6-異構(gòu)體的混合物。粗的多異氰酸酯也可用于本發(fā)明的實踐中，如通過甲苯二胺混合物的光氣化反應獲得的粗甲苯二異氰酸酯，或者通過粗亞甲基二苯基胺的光氣化反應獲得的粗二苯基甲烷二異氰酸酯。也可使用TDI/MDI共混物。脂肪族多異氰酸酯的實例包括亞乙基二異氰酸酯，1,6-六亞甲基二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，環(huán)己烷1,4-二異氰酸酯，4,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，上述芳族異氰酸酯的飽和的同系物，及其混合物。使用所述至少一種多異氰酸酯的異氰酸酯指數(shù)為約30至約150之間，如約50至約120，約60至約110，或60至90。該異氰酸酯指數(shù)可以保持在低于100，從而保持形成PIPA和/或PHD的共反應劑存在于該聚合物種子中。異氰酸酯指數(shù)為存在于制劑中的異氰酸酯基團相對于異氰酸酯反應性氫原子的比。因此，異氰酸酯指數(shù)表示在制劑中實際使用的異氰酸酯相對于與在制劑中理論需要與異氰酸酯反應性氫反應的異氰酸酯的量的百分比。本發(fā)明的實施方式包括組合反應體系的各種組分以形成PIPA和/或PHD粒子的所有各種選擇。在某些實施方式中，所述至少一種磷系阻燃劑(b)在所述至少一種多元醇(a)中預混合和溶解。然而，在其它實施方式中，所述至少一種磷類阻燃劑(b)與所述至少一種共反應劑(c)溶解和預混合。在某些實施方案中，在混合下，至少一種多異氰酸酯(e)加至所述至少一種多元醇(b)，所述至少一種磷系阻燃劑(b)，所述至少一種共反應劑(c)，和所述至少一種催化劑(d)中?；旌峡梢栽谌绫绢I(lǐng)域已知的攪拌反應器中或通過使用串聯(lián)的靜態(tài)混合器，或更優(yōu)選通過使用高壓混合頭(如那些在聚氨酯發(fā)泡機中使用的)連續(xù)產(chǎn)生，其具有多個多元醇、添加劑、共反應物和多異氰酸酯的流。所述至少一種形成PHD和/或PIPA聚合物的共反應劑和多異氰酸酯可以成功地在不施加外部熱和氣壓下反應，但是較高的溫度和壓力也可以是可以接受的。例如，該反應溫度的范圍可以為約20℃至約120℃之間.，和該壓力范圍可以為從大氣壓至約100psi。得到的PIPA和/或PHD，聚合物多元醇分散體的固含量可在約2wt.％至約40wt.％之間的范圍內(nèi)。所有在約2wt.％至約40wt.％之間的單獨值和子范圍都包含在本申請中，并且在本申請中公開；例如，基于所述聚合物多元醇分散體，該固含量可為從下限2,5,7,10,10,12,15,16,17,18,19,20,25,30,或35至上限7,10,12,15,16,17,18,20,25,30,35,或40％重量。應該理解，這些固含量是基于以下計算的：種子，共反應劑和多異氰酸酯在總配方中的添加濃度。因為形成的一些聚合物可溶于該載體多元醇中，在所謂血清相(serumphase)中，所以測得的固體粒子水平會低于理論量，低至多30％，優(yōu)選小于20％，或優(yōu)選小于10％。在本發(fā)明某些實施方式中，當所述至少一種磷系阻燃劑(b)預混合和溶解于至少一種多元醇(a)中或裝(pretended)和溶解于至少一種共反應劑(c)中，然后與至少一種多元醇共混(a)，磷系阻燃劑(B)具有至少一個活性氫可與所述至少一種共反應劑(c)一起與所述至少一種多異氰酸酯(e)反應。這種活性氫與異氰酸酯共反應可能產(chǎn)生PIPA和/或PHD粒子，該PIPA和/或PHD粒子為在PIPA和/或PHD粒子基本結(jié)構(gòu)上加入或接枝磷系阻燃劑(b)。因此，所述PIPA和/或PHD粒子可自己提供聚氨酯泡沫體的阻燃性能。所列舉的反應體系的各種實施方式制得的聚合物多元醇分散體然后可加入到制劑中，得到聚氨酯產(chǎn)品。本申請所實施的聚合物多元醇分散體可與以上提及的那些多異氰酸酯一起使用，或者可與本領(lǐng)域已知的另外的多元醇結(jié)合使用，并且可與多異氰酸酯反應形成得到的聚氨酯泡沫體產(chǎn)品。通常，該聚氨酯泡沫體通過以下步驟制備：在發(fā)泡劑、催化劑和其它所需的任選成分存在下，混合異氰酸酯(如以上所列的異氰酸酯或其組合)和聚合物多元醇。在所述聚合物多元醇組合物與多異氰酸酯反應之前，也可將另外的多元醇和/或聚合物多元醇添加至所述聚合物多元醇形成多元醇共混物。反應的條件使得該多異氰酸酯和多元醇組合物反應形成聚氨酯和/或聚脲聚合物，同時發(fā)泡劑產(chǎn)生氣體，該氣體使得反應混合物膨脹。基于共混物的總質(zhì)量，該多元醇共混物的總固含量可為約5wt.％至約50wt.％或更高。所有約5wt.％至約50wt.％的單獨值和子范圍都包含在本申請中，且在本申請中所公開；例如，基于共混物的重量，該固含量可為從下限5，8，10，15，20，25，或30wt.％至上限20，25，30，35，或40wt.％。在一種實施方式中，該含量為約8至40wt.％。此外，可將填料，如礦物填料，阻燃劑如三聚氰胺，或回收的泡沫粉末以多元醇共混物的1至50％的水平，或多元醇共混物的2至10％的水平加入到多元醇共混物中。該共混物也可含有一種或多種催化劑用于該多元醇(和水，如果存在的話)與多異氰酸酯的反應?？墒褂萌魏魏线m的氨基甲酸酯催化劑，包括叔胺化合物，具有異氰酸酯反應性基團的胺和有機金屬化合物。示例性的叔胺化合物包括三亞乙基二胺，N-甲基嗎啉，N,N-二甲基環(huán)己基胺，五甲基二亞乙基三胺，四甲基乙二胺，二(二甲基氨基乙基)醚，1-甲基-4-二甲基氨基乙基-哌嗪，3-甲氧基-N-二甲基丙基胺，N-乙基嗎啉，二甲基乙醇胺，N-椰油基嗎啉，N,N-二甲基-N',N'-二甲基異丙基丙二胺，N,N-二乙基-3-二乙基氨基-丙基胺和二甲基芐基胺。示例性的有機金屬催化劑包括有機汞，有機鉛，有機鐵，有機鉍和有機錫催化劑，優(yōu)選不使用有機金屬催化劑。也可任選地在本申請中使用用于異氰酸酯的三聚反應得到異氰脲酸酯的催化劑，如堿金屬烷氧基化物?？墒褂迷谥苿┲邪反呋瘎┑牧繛?.02至5％，或者在制劑中有機金屬催化劑的量為0.001至1％。另一選擇是使用自催化多元醇，基于叔胺起始劑，代替胺催化劑，因此減少泡沫體中的揮發(fā)性有機化合物。此外，在制備聚氨酯聚合物中，可能期望使用某些其它的成分。另外的成分尤其是乳化劑，有機硅表面活性劑，防腐劑，阻燃劑，著色劑，抗氧化劑，增強劑，UV穩(wěn)定劑等?？赏ㄟ^所謂的預聚物方法形成泡沫體，其中首先使化學計量過量的多異氰酸酯與高當量的一種或多種多元醇反應形成預聚物，其在第二步中與增鏈劑和/或水反應形成期望的泡沫體。起泡(Frothing)方法也可以是合適的。也可使用所謂的一步法(one-shotmethods)。在這種一步法中，同時將多異氰酸酯和所有的異氰酸酯反應性組分放到一起，并使其反應。適合于本申請的三種廣泛使用的一步法包括塊狀泡沫體方法，高回彈塊狀泡沫體方法，和模塑泡沫體方法。塊狀泡沫體可通過混合泡沫體成分和將他們分配到槽或反應混合物反應的其它區(qū)域中，抵抗大氣自由發(fā)泡(有時是在膜或其他柔性覆蓋物下)并固化而制備。在通常的商業(yè)級塊狀泡沫體生產(chǎn)中，該泡沫體成分(或其各種混合物)獨立地泵送至混合頭，在這里將它們混合并分配到襯有紙或塑料的傳送帶上。在該傳送帶上發(fā)生發(fā)泡和固化形成泡沫體圓包(foambun)。得到的泡沫體的密度通常為約10kg/m3至80kg/m3，尤其是約15kg/m3至60kg/m3，優(yōu)選約17kg/m3至50kg/m3。在大氣壓力，塊狀泡沫體制劑中相對于每100重量份的多元醇，可含有約0.5至約6，優(yōu)選約1至約5重量份的水。在減壓或者高海拔處，這些水平降低。高回彈性塊狀(HR塊狀)泡沫體可以使用類似于常規(guī)塊狀泡沫體的那些方法制備，但是使用較高當量的多元醇。HR塊狀泡沫體的特征在于顯示出球回彈分數(shù)為45％或更高，根據(jù)ASTM3574.03測得。水含量往往為約1至約6，尤其是約2至約4份每100重量份多元醇。模塑泡沫體可以根據(jù)本發(fā)明制備，通過將該反應物(包含共聚酯的多元醇組合物，多異氰酸酯，發(fā)泡劑和表面活性劑)轉(zhuǎn)移至由鋼、鋁或環(huán)氧樹脂制備的封閉模具，在此處發(fā)生發(fā)泡反應從而產(chǎn)生成形的泡沫體?？墒褂没蛘咚^的“冷-模塑”方法，其中該模具不預熱至顯著高于環(huán)境溫度，或“熱模塑”方法，其中加熱該模具以驅(qū)動固化。冷模塑方法優(yōu)選用來生產(chǎn)高回彈性模塑泡沫體。模塑泡沫體的密度通常為30至70kg/m3。實施例提供以下實施例來說明本發(fā)明的實施方式，但是不意圖限制本發(fā)明的范圍。所有的份數(shù)和百分數(shù)都基于重量，否則會另外指出。使用以下的材料：ANTIBLAZETMCP磷系阻燃劑，可得自Albemarle。DABCO33-LV:三亞乙基二胺在丙二醇中的33％溶液，可得自AirProducts&ChemicalsInc。二乙醇胺85％85％二乙醇胺，15％水，可得自TheDowChemicalCompanyEXOLITOP560類型的磷多元醇，具有400-500mgKOH/g的羥基數(shù)，可得自Clariant。FRA通過將1,3,2-二氧磷雜環(huán)己烷、5,5-二甲基-,2-氧化物(15g，0.1mol)、二氯乙烷(150ml)、三乙胺(2.02g0.01mol)和多聚甲醛(3g0.1mol)通入250ml配備有機械攪拌器和附帶氮氣入口的短徑蒸餾頭的四頸圓底燒瓶中制得的磷系阻燃添加劑。將溶液加熱至90℃并攪拌4小時。然后將溶液冷卻至室溫。然后，將溶液經(jīng)真空過濾器過濾。收集的固體用乙醇重結(jié)晶，得到最終具有約95％純度的產(chǎn)品。FR多元醇A磷系阻燃多元醇通過以下方法制成：VORANOLRN482(以山梨糖醇為起始劑的聚氧化丙烯多元醇，具有117當量，480mgKOH/g的OH值，和6的標稱官能度?？傻米蕴帐匣瘜W公司，210g，0.3mol)，三乙胺(SigmaAldrich，151.5g，1.5mol)和二氯甲烷(SigmaAldrich，600ml)加入到配備有機械攪拌器的三頸燒瓶中。在二氯甲烷(200mL)中的2-氯-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷雜環(huán)己烷(SigmaAldrich，202.3g，1.2mol)滴加到保持在-10℃至10℃的溫度范圍內(nèi)的燒瓶中。將反應保持在該溫度范圍內(nèi)進行2小時，之后通過過濾除去三乙胺鹽酸鹽副產(chǎn)物。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去濾液中的溶劑。濾渣首先用水洗，然后除去水。將得到的產(chǎn)物溶于二氯甲烷(600ml)中，接著用水洗滌。除去水層，溶劑層用無水MgSO4進一步過夜干燥。MgSO4過濾，除去二氯甲烷溶劑，得到阻燃多元醇A，通過質(zhì)子和磷核磁共振證實，平均每分子具有兩個OH基團和4個含亞磷酸酯基團。JEFFAMINEM-600分子量為600的聚丙二醇單胺，另一端連有甲氧乙基端基。環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷(PO/EO)摩爾比為9:1?？傻米訦untsmanCorporation。KOSMOS29辛酸亞錫催化劑，得自EvonikIndustries。KOSMOS54蓖麻醇酸酯鋅催化劑，得自EvonikIndustries。METATIN1230二甲基錫催化劑，得自AcimaSpecialtyChemicals。NIAXA-170％的二(2二甲基氨基乙基)醚和30％的一縮二丙二醇催化劑，可得自MomentivePerformanceMaterials。ORTEGOL204嵌段穩(wěn)定劑，可得自EvonikIndustries。PIPACPPVORANOLCP4735具有10％的固體含量，通過以下方法制得：首先在三乙醇胺(23.45重量份)中混合METATIN1380(0.10重量份)，然后將METATIN/三乙醇胺的混合物與VORANOLCP4735(450重量份)混合，然后以1500PRM攪拌一分鐘，隨后加入VORANATET-80(26份重量)，最后攪拌2分鐘。TEGOSTABB8783LF低霧度、有機硅表面活性劑，可得自EvonikIndustries。三乙醇胺99％純?nèi)掖及?，可得自ALDRICH。VORANATE*T-80甲苯二異氰酸酯(80％2,4-甲苯二異氰酸酯和20％2,6-甲苯二異氰酸酯，以重量計)組合物，可得自TheDowChemicalCompany。VORANOL*CP4735以甘油為起始劑的聚氧亞丙基多元醇，其具有聚氧亞乙基封端，羥值為33至38，平均分子量為4,700；和在25℃的粘度為820cps，可得自TheDowChemicalCompany。*VORANATE和VORANOL是TheDowChemicalCompany的商標。a.Pipa多元醇(實施例1a-8a)：PIPA多元醇配制成10％固含量，并根據(jù)下列步驟制成：催化劑(JEFFAMINEM-600和METATIN1230)在三乙醇胺或VORANOLCP4735中預混合。阻燃劑(EXOLITOP560，F(xiàn)RA和FR多元醇A)也在三乙醇胺或VORANOLCP4735中預混合，然后共混物與三乙醇胺和VORANOLCP4735混合并在以1,500RPM攪拌一分鐘，緊接著加入VORANATET-80，最后攪拌2分鐘。各組分的量參見表1。該粘度是用錐板式粘度計在20℃下測定的。b.泡沫塑料制劑(實施例1b-4b和6b-8b)：實施例1b-4b和6b-8b的PIPA制劑被用于在工作臺上用來盒裝泡沫體的制劑中，，使用標準手混過程(實施例5a中的PIPA制劑產(chǎn)生高粘性材料)。PIPA多元醇(85份)，VORANOLCP4735(15份)，水(2.1份)，AntiblazeTMCP(12.0份)，NIAXA-1(0.03份)，DABCO33LV(0.15份)，二乙醇胺(1.2份)，ORTEGOL204(1.0份)，TEGOSTABB8783LF2(0.4份)，KOSMOS29(0.14份)和KOSMOS54(0.5份)在2,500rpm共混30秒。然后以115的異氰酸酯指數(shù)添加VORANATET-80，并在2,500RPM混合5秒。將反應物倒入20cmx20cmx20cm紙板模具中，并在120℃在爐中固化5分鐘。表2中的PIPA多元醇是指表1的PIPA多元醇。雖然前面涉及到本發(fā)明的實施方式，可以想出本發(fā)明的其他和進一步的實施方式，而不偏離本發(fā)明的基本范圍，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求確定。