聚(己二酸/對苯二甲酸丁二酯)、其制備方法及其用途
背景技術(shù):
本公開內(nèi)容涉及可生物降解的脂肪族-芳族共聚酯組合物,和制備共聚酯和組合物的方法。這些共聚酯和組合物作為模塑的或擠出的塑料物品、膜、和纖維是有用的。脂肪族-芳族共聚酯常用于制備可生物降解一次性制品。例如,美國專利6,020,393公開了適于形成可生物降解一次性制品的支鏈的無規(guī)脂肪族-芳族共聚酯,其包含聚(己二酸/對苯二甲酸丁二酯)(poly(butylene-co-adipateterephthalate)(PBAT)。美國專利6,201,034公開了通過對苯二甲酸二甲酯(DMT)或?qū)Ρ蕉姿?TPA)和己二酸(AA)與丁二醇(BDO)反應(yīng)制備PBAT的方法。生物降解性由聚(對苯二甲酸丁二酯)(PBT)中己二酸的摻合誘發(fā)。因此,聚合物具有約109℃典型的熔點(diǎn)(Tm),和-25℃至-30℃之間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。采用酯交換反應(yīng)(TE)催化劑例如鈦或錫化合物進(jìn)行聚合。本發(fā)明人觀察到,在這樣的反應(yīng)中獲得的可生物降解的脂肪族-芳族共聚酯產(chǎn)品為變色的,常從粉紅色至紅色。這提出一個問題,非白色聚合物產(chǎn)品的美觀成為了在最終用途中使用聚合物的障礙,其中在最終用途中變色明顯且不可用顏料、增白劑或填充劑容易地克服或遮蓋。進(jìn)一步發(fā)現(xiàn),難以在實(shí)現(xiàn)白色的同時又維持或提高可生物降解的脂肪族-芳族共聚酯如PBAT的其他滿足需要的特性。由于至少前述的原因,依然存在發(fā)展制備有用的可生物降解的脂肪族-芳族共聚酯的工藝長期未感覺到的需要。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
在實(shí)施方式中,提供用于制備聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)(poly(butyleneterephthalate-co-adipate))共聚物的方法,該方法包括在足以形成聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的條件下使(i)聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)低聚物與(ii)擴(kuò)鏈劑反應(yīng),其中該低聚物包含由選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯共聚物以及它們的組合的聚對苯二甲酸乙二酯組分衍生的至少一種聚合物殘留物以及選自含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物以及它們的組合的淬滅劑,該擴(kuò)鏈劑選自選自聚異氰尿酸酯、聚異氰酸酯、異氰酸酯以及它們的組合,其中共聚物具有100℃至120℃的熔融溫度;至少30,000g/mol的數(shù)均分子量;至少1.0的特性粘度;-30℃至-10℃的Tg,并且該共聚物包含衍生于聚對苯二甲酸乙二酯組分的殘留物。在另一個實(shí)施方式中,用于制備熔融溫度為100℃至120℃的聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的方法包括:在足以形成聚(己二酸丁二酯)低聚物的條件下,在催化劑的存在下使1,4-丁二醇和己二酸反應(yīng);在足以解聚聚對苯二甲酸乙二酯組分以形成聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)低聚物的條件下,在惰性氣氛中,于190℃至270℃的溫度下,在大氣壓或更高,在1,4-丁二醇的存在下,向聚(己二酸丁二酯)低聚物中加入聚對苯二甲酸乙二酯組分;基于催化劑的摩爾數(shù),向聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)低聚物中加入0.05至1摩爾百分?jǐn)?shù)的淬滅劑,淬滅劑選自含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物以及它們的組合;以及在足以形成聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的條件下,使低聚物與0.01至5摩爾百分?jǐn)?shù)的擴(kuò)鏈劑反應(yīng),擴(kuò)鏈劑選自聚異氰尿酸酯、聚異氰酸酯、異氰酸酯、以及它們的組合,聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的熔體溫度為100℃至120℃,且包含由聚對苯二甲酸乙二酯組分衍生的至少一種殘留物。另一個制備熔體溫度為100℃至120℃的聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的方法包括:在足以將聚對苯二甲酸乙二酯組分解聚為第一熔融混合物的條件下,在催化劑的存在下,在大氣壓或更高的反應(yīng)器中使(i)聚對苯二甲酸乙二酯組分與(ii)二醇組分反應(yīng),聚對苯二甲酸乙二酯組分選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯共聚物以及它們的組合的組,二醇組分選自乙二醇、丙二醇以及它們的組合;在足以形成包含低聚物的第二熔融混合物的條件下,在催化劑組分的存在下,向熔融混合物中加入1,4-丁二醇和己二酸;基于催化劑的摩爾數(shù),向聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)低聚物中加入0.05至1摩爾百分?jǐn)?shù)的淬滅劑,淬滅劑選自含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物以及它們的組合;以及在足以形成熔體溫度為100℃至120℃的聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的條件下,使低聚物與0.01至5摩爾百分?jǐn)?shù)的擴(kuò)鏈劑反應(yīng),擴(kuò)鏈劑選自異氰尿酸酯、聚異氰酸酯、異氰酸酯以及它們的組合,且聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物包含由聚對苯二甲酸乙二酯組分衍生的殘留物。在另一個實(shí)施方式中,提供熔體溫度為100℃至120℃的聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物,其中共聚物包含下列各項(xiàng):由聚對苯二甲酸乙二酯衍生的殘留物,其中聚對苯二甲酸乙二酯選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯共聚物以及它們的組合;淬滅劑殘留物;以及0.05至1重量百分?jǐn)?shù)的異氰尿酸酯、聚異氰酸酯、異氰酸酯以及它們的組合的殘留物。在另一個實(shí)施方式中,組合物包含下列各項(xiàng):聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物;以及從下列各項(xiàng)中選擇的至少一種添加劑:成核劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、增塑劑、環(huán)氧化合物、熔體強(qiáng)度添加劑、醇、乙酸酯、醇-乙酸酯共聚物、交聯(lián)劑、抗老化劑、老化劑、抗粘連劑、水、氣味控制劑以及它們的組合;以及另外的熱塑性聚合物。描述了一種制品,包含以上描述的組合物。一種形成制品的方法包括模塑、涂覆、壓延、成型或擠出以上描述的組合物。參考下列的說明和所附權(quán)利要求將更好地理解這些和其他的特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施方式本發(fā)明人驚訝地發(fā)現(xiàn)通過聚(己二酸/對苯二甲酸丁二酯)低聚物與擴(kuò)鏈劑反應(yīng)制備的聚(己二酸/對苯二甲酸丁二酯)共聚物具有優(yōu)越的特性組合。在特別優(yōu)越的特征中,通過與丁二醇(BDO)反應(yīng)并且與己二酸和第二二醇進(jìn)行原位反應(yīng),解聚芳族聚酯,特別地,聚對苯二甲酸乙二酯均聚物、共聚物或它們的組合來制備聚(己二酸/對苯二甲酸丁二酯)低聚物。聚對苯二甲酸乙二酯組分的芳族羧酸源的使用允許廢料聚酯的循環(huán)利用。令人驚奇地,低聚物形成后,如果向解聚混合物加入猝滅劑,甚至在來自芳族聚酯的殘留物的存在下,仍獲得共聚酯優(yōu)越的特性。如在此使用的,術(shù)語“循環(huán)利用”指已經(jīng)制造和使用或用于廢料的任何組分。因此,循環(huán)利用聚酯可為已經(jīng)使用的聚酯,例如飲料瓶,或制造工藝的副產(chǎn)品,例如不滿足所需規(guī)范且因此將丟棄或作廢的副產(chǎn)品。因此,循環(huán)利用材料可包含未曾利用的原生材料。制備脂肪族-芳族共聚酯的聚對苯二甲酸乙二酯組分可為多種形式。通常,在PET例中,PET組分包含薄片、粉末/碎片、膜、或球形的循環(huán)利用(廢料)PET。使用前,PET通常加工處理以去除任何雜質(zhì),如紙,粘合劑,聚烯烴,例如聚丙烯,聚氯乙烯(PVC),尼龍,聚乳酸(脂肪族聚酯)和其它污染物。如在此使用的前綴“生物的”或“生物衍生的”表示化合物或組合物根本上衍生于生物源,例如生物的-1,3-丙二醇衍生于生物源(例如植物或微生物源)而不是石油源。類似地,前綴“石油的”或“石油衍生的”表示化合物或組合物根本上衍生于石油源,例如,石油衍生的聚(對苯二甲酸乙二酯)由本身衍生于石油的反應(yīng)物衍生。除非上下文另外清楚地規(guī)定,單數(shù)形式“一種/個(a/an)”、以及“該”包括復(fù)數(shù)對象?!盎颉北硎尽昂?或”。“其中的組合”不為限制的,且表示至少一種指定的組分,與另一種指定的組分或相似性質(zhì)的組分一起出現(xiàn)。除非進(jìn)一步另外規(guī)定,如在此使用,技術(shù)的和科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬的本領(lǐng)域技術(shù)人員一般理解的相同意思?;衔锊捎脴?biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)命名法描述。例如,未被任何指示的基團(tuán)取代的任意位置應(yīng)理解為具有其由所指示的鍵、或氫原子填充的化合價。不在兩個字母或符合之間的破折號“-”用于表明取代基的連接點(diǎn)。例如,-CHO通過羰基的碳連接。如在本申請中使用的術(shù)語“無規(guī)共聚物”指包含大分子的共聚物,其中在鏈中任意給定點(diǎn)發(fā)現(xiàn)給定單體單元的概率獨(dú)立于相鄰單元的性質(zhì)。除了在操作實(shí)施例或其他另有說明,在本說明書和權(quán)利要求中使用的指代要素、反應(yīng)條件等的量的所有數(shù)字或表達(dá)式,應(yīng)理解為在所有實(shí)施例中由術(shù)語“約”修飾。本專利申請公開了各種數(shù)字范圍。因?yàn)檫@些范圍為連續(xù)的,他們包括最小值和最大值之間的每一個值。敘述相同的特征或組分的所有范圍的終點(diǎn)可獨(dú)立合并且包含敘述的終點(diǎn)。除非另外明確規(guī)定,本申請中說明的各種各樣的數(shù)字范圍為近似值。術(shù)語“大于0至”一定量表示指定的組分以大于0,且上達(dá)至并包括更高的指定的量存在。除非另外規(guī)定,所有的ASTM試驗(yàn)和數(shù)據(jù)來自2003版的《美國ASTM標(biāo)準(zhǔn)年鑒》。關(guān)于術(shù)語“對苯二甲酸基團(tuán)”、“間苯二甲酸基團(tuán)”、“乙二醇基團(tuán)”、“丁二醇基團(tuán)”、和“二甘醇基團(tuán)”用于指,例如,分子中基團(tuán)的重量百分?jǐn)?shù)(wt%),術(shù)語“一個或多個間苯二甲酸基團(tuán)”表示具有式(-O(CO)C6H4(CO)-)的間苯二甲酸的基團(tuán)或殘留物,術(shù)語“對苯二甲酸基團(tuán)”表示具有式(-O(CO)C6H4(CO)-)的間苯二甲酸的基團(tuán)或殘留物,術(shù)語“二甘醇基團(tuán)”表示具有式(-O(C2H4)O(C2H4)-)的二甘醇的基團(tuán)或殘留物,術(shù)語“丁二醇基團(tuán)”表示具有式(-O(C4H8)-)的丁二醇的基團(tuán)或殘留物,以及術(shù)語“乙二醇基團(tuán)”表示具有式(-O(C2H4)-)的乙二醇的基團(tuán)或殘留物。共聚酯的丁二醇、己二酸、或任何其它組分可由生物源衍生。在一個實(shí)施方式中,所有或部分的丁二醇衍生于生物源。如在此使用,“生物衍生的二醇”指醇,除了那些指定的并且由生物源,例如,各種各樣的戊糖、己糖等衍生的。在此描述的聚(己二酸/對苯二甲酸丁二酯)共聚物包含己二酸基團(tuán)、丁二醇基團(tuán)、和由聚(對苯二甲酸乙二酯)組分衍生的芳族二羧酸基團(tuán),即聚對苯二甲酸乙二酯均聚物、聚對苯二甲酸乙二酯共聚物或它們的組合。換言之,聚(己二酸/對苯二甲酸丁二酯)共聚物包含由聚(對苯二甲酸乙二酯)的解聚摻合到共聚酯中的芳族二羧酸基團(tuán)。本領(lǐng)域已知在多元醇的存在下通過解聚芳族聚酯制備共聚酯的工藝。例如,美國專利號5,451,611描述了通過與BDO反應(yīng)轉(zhuǎn)化廢聚對苯二甲酸乙二酯為聚(對苯二甲酸乙二酯-共-丁二酯)(poly(ethylene-co-butyleneterephthalate))或聚對苯二甲酸丁二酯的工藝。美國專利號5,451,611的主要目的為提供直接接轉(zhuǎn)化PET廢料成另一種高價值聚合物的工藝,該工藝沒有分解PET為其構(gòu)成單體或低聚物。該專利公開了很多實(shí)施例,其中多種聚合物具有以不同比例量摻合的二醇的組合。專利5,451,611的實(shí)施例11示出了由BDO完全替代EG形成的PBT聚合物。美國專利號5,266,601和美國專利號20090275698(A1)描述了通過PET與BDO反應(yīng)由PET制備PBT的工藝。聚(己二酸/對苯二甲酸丁二酯)共聚物因此包含由PET組分衍生的間苯二甲酸基團(tuán)、對苯二甲酸基團(tuán)以及它們的組合。共聚酯進(jìn)一步包含聚(對苯二甲酸乙二酯)組分中存在的或從解聚工藝中產(chǎn)生的其他殘留物,其包含下列各項(xiàng):來自制備聚(對苯二甲酸乙二酯)組分的催化劑殘留物、來自聚(對苯二甲酸乙二酯)組分中的添加劑殘留物、或副反應(yīng)產(chǎn)生的殘留物,其中副反應(yīng)在制備聚(對苯二甲酸乙二酯)組分和/或BDO、己二酸、和聚(對苯二甲酸乙二酯)組分的反應(yīng)過程中發(fā)生。例如,除了丁二醇基團(tuán),摻合到共聚酯的二醇基團(tuán)可由任一二醇衍生,該二醇與己二酸和芳族二羧酸反應(yīng)形成共聚酯,例如由下列各項(xiàng)衍生的基團(tuán):乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、四甲基環(huán)丁二醇、異山梨醇、環(huán)己烷二甲醇(包括1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇)、生物衍生的二醇、己二醇以及它們的組合。在另一個實(shí)施方式中,二醇選自1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、乙二醇以及它們的組合。這樣的基團(tuán),例如,可從包含聚對苯二甲酸乙二酯共聚物的聚對苯二甲酸乙二酯組分中產(chǎn)生。由聚(對苯二甲酸乙二酯)組分衍生的殘留物可以是乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán)、含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含錫化合物、鋁、鋁鹽、1,3-環(huán)己烷二甲醇異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二甲醇異構(gòu)體、堿金屬鹽、堿土金屬鹽、含磷化合物和陰離子、含硫化合物和陰離子、萘二羧酸、1,3-丙二醇基團(tuán)或它們的組合。在一個實(shí)施方式中,聚(對苯二甲酸乙二酯)組分衍生的殘留物包含乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán),且更特別地包含乙二醇基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)的組合。因此,本發(fā)明包括的實(shí)施方式中,由聚(對苯二甲酸乙二酯)組分衍生的殘留物包含前述材料的單獨(dú)的要素和組合。在一個實(shí)施方式中,由聚(對苯二甲酸乙二酯)組分衍生的殘留物包含1,3-環(huán)己烷二甲醇的順式異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二甲醇的順式異構(gòu)體、1,3-環(huán)己烷二甲醇的反式異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二甲醇的反式異構(gòu)體以及它們的組合。在一個實(shí)施方式中,由聚(對苯二甲酸乙二酯)組分衍生的殘留物包含乙二醇和二甘醇基團(tuán)的組合,并且可進(jìn)一步包含1,3-環(huán)己烷二甲醇的順式異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二甲醇的順式異構(gòu)體、1,3-環(huán)己烷二甲醇的反式異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二甲醇的反式異構(gòu)體或它們的組合。在一個實(shí)施方式中,由聚(對苯二甲酸乙二酯)組分衍生的殘留物包含乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán)、環(huán)己烷二甲醇的順式異構(gòu)體、環(huán)己烷二甲醇的反式異構(gòu)體以及它們的組合。在一個實(shí)施方式中,由聚(對苯二甲酸乙二酯)組分衍生的殘留物包含乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán)和含鈷化合物。殘留物可以共聚物的大于0至10重量百分?jǐn)?shù)的總量存在,例如,共聚物的0.01至8重量百分?jǐn)?shù)、0.05至6重量百分?jǐn)?shù)、0.1至5重量百分?jǐn)?shù)、0.1至2.5重量百分?jǐn)?shù)、或0.1至1.0重量百分?jǐn)?shù)。對解聚聚(對苯二甲酸乙二酯)組分并形成低聚物有效的催化劑是已知的,并且包括,例如,錫化合物、鈦化合物和它們的組合以及已在文獻(xiàn)中公開的許多其它金屬催化劑和金屬催化劑的組合。用于聚合和/或酯交換反應(yīng)的催化劑的具體實(shí)例包括銻化合物、異丙醇鈦(異丙氧基鈦,titaniumisopropoxide)、二乙酸錳、氧化銻、二丁基二乙酸錫(dibutyltindiacetate)、氯化鋅或它們的組合。為在所需的溫度下獲得滿足需要的解聚/低聚反應(yīng)的速度,催化劑的量可變化,且可由實(shí)驗(yàn)法決定。例如,基于聚(對苯二甲酸乙二酯)組分的重量,催化劑的量可為1至1000ppm、1至5000ppm、或更大。在一個實(shí)施方式中,催化劑為鈦酸四異丙酯,以商業(yè)名稱TYZOR從DuPont獲得。對解聚聚(對苯二甲酸乙二酯)組分并形成低聚物有效的條件可變化,其取決于具體的聚(對苯二甲酸乙二酯)組分、其純度、催化劑類型、反應(yīng)物的量等考慮,且可由實(shí)驗(yàn)法決定。例如,解聚可在大氣壓或減壓下并在惰性氣氛中,在150℃至300℃的溫度下進(jìn)行。在與擴(kuò)鏈劑反應(yīng)前,或在擴(kuò)鏈劑加入到低聚物的同時,用猝滅劑處理聚(己二酸/對苯二甲酸丁二酯)低聚物。猝滅劑可為含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物或它們的組合。含磷化合物包括磷酸、聚(磷酸)、亞磷酸、磷酸單丁酯、磷酸二丁酯、磷酸單烷基酯、磷酸二烷基酯以及它們的組合。含氮化合物包括烷基胺、芳香胺、烷基芳族胺、烷醇胺、銨化合物以及它們的組合。含硼化合物包括硼酸、硼醇鹽、硼氧化物(boricoxides)、硼鹵化物、偏硼酸鹽、單烷基硼鹽酸、二烷基硼酸鹽、三烷基硼酸鹽、環(huán)硼氮烷(borazine)以及它們的組合。通常,猝滅劑選自磷酸、亞磷酸、硼酸以及它們的組合。在一個方法的實(shí)施方式中,基于催化劑的摩爾數(shù),以0.05至1摩爾百分?jǐn)?shù)的量將猝滅劑加入到聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)低聚物中。在另一個方法的實(shí)施方式中,基于對苯二甲酸、己二酸和1,4-丁二醇的總摩爾,猝滅劑的量為0.05至1摩爾百分?jǐn)?shù)。在一個實(shí)施方式中,聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物含有0.05至1摩爾百分?jǐn)?shù)的猝滅劑殘留物。通過使聚(己二酸/對苯二甲酸丁二酯)低聚物與擴(kuò)鏈劑反應(yīng)制備聚(己二酸/對苯二甲酸丁二酯)共聚物。在一個實(shí)施方式中,擴(kuò)鏈劑選自單核異氰酸酯、雙核異氰酸酯、三核異氰酸酯、四核異氰酸酯或更高核異氰酸酯以及它們的混合物,二異氰酸酯選自由下列各項(xiàng)組成的組:甲苯-2,4-二異氰酸酯(tolylene2,4-diisocyanate)、甲苯2,6-二異氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、亞萘基-1,5-二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、和亞甲基雙(2-異氰酸環(huán)己烷)(methylenebis(2-isocyanatocyclohexane))。在一個實(shí)施方式中,擴(kuò)鏈劑為組合,基于組合的總重量,包含:45至80重量百分?jǐn)?shù)的選自單核異氰酸尿酯、含有兩個與低聚物端基反應(yīng)的官能團(tuán)的擴(kuò)鏈劑或它們的組合的擴(kuò)鏈劑;13至25重量百分?jǐn)?shù)的選自雙核異氰酸尿酯、含有三個與低聚物端基反應(yīng)的官能團(tuán)的擴(kuò)鏈劑以及它們的組合的擴(kuò)鏈劑;5至12重量百分?jǐn)?shù)的選自三核異氰酸尿酯、含有四個與低聚物端基反應(yīng)的官能團(tuán)的擴(kuò)鏈劑以及它們的組合的擴(kuò)鏈劑;以及2至18重量百分?jǐn)?shù)的四核異氰酸酯或更高核異氰酸酯。在一個方法的實(shí)施方式中,通過使聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)低聚物與0.05至5重量百分?jǐn)?shù)的擴(kuò)鏈劑反應(yīng)制備聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物,其中擴(kuò)鏈劑選自聚異氰尿酸酯、聚異氰酸酯、異氰酸酯以及它們的組合。在聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的實(shí)施方式中,基于聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的總重量,擴(kuò)鏈劑殘留物可以以0.05至5重量百分?jǐn)?shù)存在。在另一個實(shí)施方式中,擴(kuò)鏈劑可以以0.1至1重量百分?jǐn)?shù)的量存在。本領(lǐng)域已知低聚物與擴(kuò)鏈劑反應(yīng)的條件,并且條件取決于具體的反應(yīng)物、它們的量、和所需的反應(yīng)時間。例如,可在熔體中進(jìn)行擴(kuò)鏈,例如在大氣壓或降壓下于100℃至120℃,可選擇地在惰性氣氛中。聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物具有優(yōu)越的特性組合。例如,共聚物可具有105℃至125℃、110℃至125℃、100℃至120℃、100℃至115℃、或100℃至110℃的熔體溫度。共聚物可具有-30℃至-10℃、-25℃至-10℃、或-20℃至-10℃的Tg??蛇M(jìn)一步制備具有所需數(shù)均分子量的共聚物,例如大于30,000g/mol、30,000至300,000g/mol、40,000至200,000g/mol、或45,000至150,000g/mol。此外,如在23℃,重量比為60:40的苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷混合物中測量的,共聚物可具有大于1.0分升每分鐘、大于1.2分升每分鐘、大于1.5分升每分鐘(dL/分鐘)的I.V.。具體地,共聚物具有100℃至125℃的熔體溫度;至少30,000g/mol的數(shù)均分子量;至少1.0dL/分鐘的特性粘度(I.V.);以及-30℃至-10℃的Tg,并且共聚物包含由聚酯殘留物組分衍生的殘留物。可調(diào)節(jié)制備條件以實(shí)現(xiàn)所需的特性組合。例如,共聚物可具有100℃至115℃的熔體溫度;40,000至200,000g/mol的數(shù)均分子量;至少1.2dL/分鐘的特性粘度;以及-25℃至-10℃的Tg。在這些范圍內(nèi)的其他特性組合為可能的。除了上述描述的共聚酯外,組合物包含與共聚酯結(jié)合的其他組分,例如用于模塑組合物配方中的其他聚合物和添加劑。聚合物的實(shí)例包括脂肪族聚酯、芳族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、淀粉、芳族聚酯、環(huán)脂族聚酯、聚酯酰胺以及它們的組合等。聚合物可為全部或部分地生物衍生的,包括石油衍生的芳族聚酯和生物衍生的芳族聚酯。本領(lǐng)域中,已報道用于聚酯的擴(kuò)鏈劑,例如環(huán)氧化物、二噁唑啉、雙己內(nèi)酰胺、二酐等。在這些擴(kuò)鏈劑中,由于環(huán)氧化物相對低成本和不同結(jié)構(gòu)的可用性,其最廣泛地應(yīng)用于商業(yè)范圍。在具體的實(shí)施方式中,共聚酯與脂肪族聚酯結(jié)合,例如聚(乳酸)、聚(羥基烷酸酯)、聚(丁二酸丁二酯)、聚(己二酸丁二酯)、聚(丁二酸己二酸丁二酯)和聚(己內(nèi)酯)(poly(butylenesuccinateadipate))或它們的組合。聚羥基脂肪酸酯(PHA)為在自然界中由糖或脂質(zhì)的細(xì)菌發(fā)酵產(chǎn)生的直鏈聚酯,并且包括例如,聚(R-3-羥基丁酸酯)(PHB或聚(3HB))。在另一個具體實(shí)施方式中,共聚酯與芳族聚酯結(jié)合,例如由石油衍生的1,3-丙二醇衍生的聚(對苯二甲酸丙二酯)、由生物衍生的1,3-丙二醇衍生的聚(對苯二甲酸丙二酯)、由石油衍生的1,4-丁二醇衍生的聚(對苯二甲酸丁二酯)、由生物衍生的1,4-丁二醇衍生的聚(對苯二甲酸丁二酯)、由用后的聚(對苯二甲酸乙二酯)衍生的聚(對苯二甲酸丙二酯)、由用后的聚(對苯二甲酸乙二酯)衍生的聚(對苯二甲酸丁二酯)、原生的聚(對苯二甲酸乙二酯)、循環(huán)利用的聚(對苯二甲酸乙二酯)、用后的聚(對苯二甲酸乙二酯)、循環(huán)利用的聚(對苯二甲酸丙二酯)、對苯二甲酸和乙二醇與環(huán)己烷二甲醇的循環(huán)利用的共聚酯或它們的組合。共聚酯和添加劑的量取決于可生物降解組合物的所需特性而有所不同。在一個實(shí)施方式中,基于組合物的總重量,添加劑以2至90重量百分?jǐn)?shù)的量存在,例如從2至40重量百分?jǐn)?shù)或從40至90重量百分?jǐn)?shù)。當(dāng)共聚酯與淀粉使用時,基于全部的組合物的總重量,淀粉的量可在40至90重量百分?jǐn)?shù)的范圍內(nèi),并且聚酯的量可在從10%至60%的范圍內(nèi)。當(dāng)共聚酯與聚乳酸結(jié)合使用時,基于組合物的總重量,聚酯的量可在40至90重量百分?jǐn)?shù)范圍內(nèi)并且聚乳酸的量可在10至60重量百分?jǐn)?shù)的范圍內(nèi),具體地40至60重量百分?jǐn)?shù)?;诮M合物的總重量,組合物還可含有0.01至45重量百分?jǐn)?shù)的添加劑,其中添加劑選自醇、乙酸酯、醇-乙酸酯共聚物以及它們的組合。此外,基于組合物的重量,組合物可含有從0.01至2重量百分?jǐn)?shù)的添加劑,其中添加劑選自交聯(lián)劑、抗老化劑、老化劑、抗粘連劑、水、氣味控制劑以及它們的組合。通??墒褂脫胶系骄酆衔锝M合物中的添加劑,其前提為對添加劑進(jìn)行選擇,以便不會對組合物所需的特性,例如,生物降解性、沖擊力、彎曲強(qiáng)度、顏色等產(chǎn)生顯著不利的影響。這樣的添加劑可在混合組分以形成組合物的過程中合適的時間下混合??尚械奶砑觿┌_擊改性劑、填料、增強(qiáng)劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線(UV)吸收劑、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、抗靜電劑、著色劑、發(fā)泡劑、阻燃劑、抗滴落劑和輻射穩(wěn)定劑??墒褂锰砑觿┑慕M合,例如抗氧化劑、UV吸收劑和脫模劑?;诮M合物的總重量,添加劑的總量(不是任一沖擊改性劑、填料或增強(qiáng)劑)通常為0.01至5重量百分?jǐn)?shù)。在具體實(shí)施方式中,可使用0.01至5.00重量百分?jǐn)?shù)的成核劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、增塑劑、環(huán)氧化合物、熔體強(qiáng)度添加劑或它們的組合。有利地,共聚酯和含有共聚酯的組合物可為可生物降解的。這表示共聚酯和含有共聚酯的組合物呈現(xiàn)出需氧生物降解性,如ISO14855-1:2005所測定的。眾所周知,SO14855-1:2005規(guī)定了塑料的最終需氧生物降解性的測定方法,基于有機(jī)化合物,在控制的堆肥條件下,通過在試驗(yàn)最后測量形成的二氧化碳的量和塑料崩解度。設(shè)計該方法是為了模擬用于固體混合城市垃圾的有機(jī)成分的典型的需氧堆肥條件。試驗(yàn)材料暴露于來源于堆肥的接種體。堆肥取代了環(huán)境,其中密切地監(jiān)測和控制溫度、通風(fēng)和濕度。設(shè)計試驗(yàn)方法是為了得出試驗(yàn)材料中的碳轉(zhuǎn)化為釋放的二氧化碳的轉(zhuǎn)化百分?jǐn)?shù)以及轉(zhuǎn)化速度。還規(guī)定了該方法的變體,采用接種嗜熱微生物的礦物床(蛭石)代替腐熟的堆肥,其中嗜熱微生物從具有特定活化段的堆肥中獲得。設(shè)計該變體是為了得出試驗(yàn)物質(zhì)中轉(zhuǎn)化為二氧化碳的碳的百分?jǐn)?shù)和轉(zhuǎn)化速度。通常,我們的共聚酯(和含有共聚酯的組合物)呈現(xiàn)出75天后至少30%的生物降解(以轉(zhuǎn)化為CO2形式的氣態(tài)、礦物碳的試驗(yàn)項(xiàng)目固體碳的%測量)。在一個實(shí)施方式中,共聚酯(和含有共聚酯的組合物)呈現(xiàn)出75天后至少40%或50%的生物降解。共聚酯(和含有共聚酯的組合物)的生物降解的范圍可為從至少30%至50%、或至少30%至60%、或至少30%至70%。有利地,可由共聚酯和含有共聚酯的組合物制造實(shí)用的制品。在具體實(shí)施方式中,制品可由共聚物或含有共聚物的組合物擠出、壓延、擠出模塑、吹塑、溶劑澆鑄或注射成型。制品可為膜或薄板。當(dāng)制品為膜時,制品可通過擠出模塑或壓延共聚酯或含有共聚酯的組合物形成。在其他應(yīng)用,例如膜包裝應(yīng)用中,共聚酯和含有共聚酯的組合物對膜是實(shí)用的。實(shí)施方式1:一種用于制備聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的方法,該方法包括在足以形成聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的條件下,使(i)聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)低聚物與(ii)擴(kuò)鏈劑反應(yīng),其中低聚物包含由聚對苯二甲酸乙二酯組分衍生的至少一種聚合物殘留物和猝滅劑,聚對苯二甲酸乙二酯組分選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯共聚物以及它們的組合,猝滅劑選自含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物以及它們的組合,其中擴(kuò)鏈劑選自聚異氰尿酸酯、聚異氰酸酯、異氰酸酯以及它們的組合,其中聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物具有100℃至120℃的熔融溫度;至少30,000g/mol的數(shù)均分子量;至少1.0分升每分鐘的特性粘度;-30℃至-10℃的Tg,并且共聚物包含由聚對苯二甲酸乙二酯組分衍生的殘留物。實(shí)施方式2:實(shí)施方式1中的方法,包括(a)在足以形成聚(己二酸丁二酯)低聚物的條件下,在催化劑的存在下,使1,4-丁二醇和己二酸反應(yīng);(b)在足以解聚聚對苯二甲酸乙二酯組分以形成聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)低聚物的條件下,惰性氣氛中,在190℃至270℃的溫度下,大氣壓或更高下,在1,4-丁二醇的存在下,使聚對苯二甲酸乙二酯組分與聚(己二酸丁二酯)低聚物結(jié)合;以及(c)基于催化劑的摩爾數(shù),向聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)聚合物中加入0.05至1摩爾百分?jǐn)?shù)的磷酸淬滅劑。實(shí)施方式3:實(shí)施方式1或2的方法,包括(a)在足以解聚聚對苯二甲酸乙二酯組分為第一熔融混合物的條件下,催化劑組分的存在下,大氣壓或更高的反應(yīng)器中,使(i)聚對苯二甲酸乙二酯組分與(ii)二醇組分反應(yīng),其中,聚對苯二甲酸乙二酯組分選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯共聚物以及它們的組合的組,二醇組分選自乙二醇、丙二醇以及它們的組合;以及(b)在足以形成包含低聚物的第二熔融混合物的條件下,在催化劑組分的存在下,向熔融混合物中加入1,4-丁二醇和己二酸;以及(c)基于催化劑的摩爾數(shù),向聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)低聚物中加入0.05至1摩爾百分?jǐn)?shù)的磷酸淬滅劑。實(shí)施方式4:一種用于制備熔融溫度為100℃至120℃的聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的方法,該方法包括,在足以形成聚(己二酸丁二酯)低聚物的條件下,在催化劑的存在下,使1,4-丁二醇和己二酸反應(yīng);在足以解聚聚對苯二甲酸乙二酯組分以形成聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)低聚物的條件下,惰性氣氛中,190℃至270℃溫度下,大氣壓或更高下,在1,4-丁二醇的存在下,向聚(己二酸丁二酯)低聚物中加入聚對苯二甲酸乙二酯組分;基于催化劑的摩爾數(shù),向聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)低聚物中加入0.05至1摩爾百分?jǐn)?shù)的磷酸猝滅劑;以及在足以形成聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的條件下,使低聚物與0.01至5重量百分?jǐn)?shù)的擴(kuò)鏈劑反應(yīng),其中,擴(kuò)鏈劑選自聚異氰尿酸酯、聚異氰酸酯、異氰酸酯以及它們的組合,聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物具有100℃至120℃的熔體溫度,且包含由聚對苯二甲酸乙二酯組分衍生的至少一種殘留物。實(shí)施方式5:一種用于制備熔體溫度為100℃至120℃的聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物,該方法包括,在足以將對苯二甲酸乙二酯組分解聚為第一熔融混合物的條件下,在催化劑組分的存在下,在大氣壓或更大壓強(qiáng)的反應(yīng)器中,使(i)聚對苯二甲酸乙二酯組分與(ii)二醇組分反應(yīng),其中聚對苯二甲酸乙二酯組分選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯共聚物以及它們的組合的組,二醇組分選自乙二醇、丙二醇以及它們的組合;在足以形成包含低聚物的第二熔融混合物的條件下,在催化劑組分的存在下,向熔融混合物中加入1,4-丁二醇和己二酸;基于催化劑的摩爾數(shù),向聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)低聚物中加入0.05至1重量百分?jǐn)?shù)的猝滅劑;以及在足以形成聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的條件下,低聚物與從0.01至5重量百分?jǐn)?shù)的擴(kuò)鏈劑反應(yīng),擴(kuò)鏈劑選自異氰尿酸酯、聚異氰酸酯、異氰酸酯以及它們的組合,聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物的熔體溫度為100℃至120℃,且包含聚對苯二甲酸乙二酯組分衍生的殘留物。實(shí)施方式6:上述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法,其中聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物具有至少30,000的分子量;至少1.0分升每分鐘的特性粘度;和-30℃至-10℃的Tg。實(shí)施方式7:上述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法,其中基于對苯二甲酸、己二酸和1,4-丁二醇的總摩爾數(shù),猝滅劑的量為從0.05至1摩爾百分?jǐn)?shù)。實(shí)施方式8:上述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法,其中猝滅劑選自磷酸、亞磷酸、硼酸、含氮化合物以及它們的組合。實(shí)施方式9:上述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法,其中擴(kuò)鏈劑選自單核異氰酸酯、雙核異氰酸酯、三核異氰酸酯、四核異氰酸酯或更高核異氰酸酯和它們的混合物,二異氰酸酯選自由下列各項(xiàng)組成的組:甲苯-2,4-二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、亞萘基-1,5-二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、和亞甲基雙(2-異氰酸環(huán)己烷)。實(shí)施方式10:實(shí)施方式9的方法,其中擴(kuò)鏈劑為組合,基于組合的總重量,其包含:45至80重量百分?jǐn)?shù)的選自單核異氰酸酯、含有兩個與低聚物端基反應(yīng)的官能團(tuán)的擴(kuò)鏈劑或它們的組合的擴(kuò)鏈劑;13至25重量百分?jǐn)?shù)的選自雙核異氰酸酯、含有三個與低聚物端基反應(yīng)的官能團(tuán)的擴(kuò)鏈劑以及它們的組合的擴(kuò)鏈劑;5至12重量百分?jǐn)?shù)選自三核異氰酸酯、含有四個與低聚物端基反應(yīng)的官能團(tuán)的擴(kuò)鏈劑以及它們的組合的擴(kuò)鏈劑;以及2至18重量百分?jǐn)?shù)的四核異氰酸酯或更高核異氰酸酯。實(shí)施方式11:上述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法,其中二醇選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、四甲基環(huán)丁二醇、異山梨醇、己二醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二甲醇異構(gòu)體、生物衍生的二醇或它們的組合。實(shí)施方式12:上述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法,其中二醇選自1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、乙二醇以及它們的組合。實(shí)施方式13:上述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法,其中芳族二羧基化合物選自對苯二甲酸或其二(C1-3)烷基酯、間苯二甲酸或其二(C1-3)烷基酯、萘二甲酸或其二(C1-3)烷基酯以及它們的組合。實(shí)施方式14:上述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法,其中芳族二羧酸化合物為對苯二甲酸或其二(C1-3)烷基酯。實(shí)施方式15:上述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的方法,其中聚酯組分殘留物包括間苯二甲酸二甲酯、環(huán)己烷二甲醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán)、間苯二甲酸基團(tuán)以及它們的組合的殘留物。實(shí)施方式16:一種熔體溫度為100℃至120℃的聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物,其中共聚物包含衍生于聚對苯二甲酸乙二酯組分的殘留物,聚對苯二甲酸乙二酯組分選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯共聚物以及它們的組合;淬滅劑殘留物;以及0.05至1重量百分?jǐn)?shù)的異氰尿酸酯、聚異氰酸酯、異氰酸酯以及它們的組合的殘留物。實(shí)施方式17:實(shí)施方式16的共聚物,基于聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物,包含0.05至1摩爾百分?jǐn)?shù)的猝滅劑殘留物。實(shí)施方式18:實(shí)施方式16或17的共聚物,其中聚對苯二甲酸乙二酯組分衍生的殘留物選自乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán)、間苯二甲酸基團(tuán)以及它們的組合。實(shí)施方式19:上述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的共聚物,其中基于聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物,共聚物包含小于10摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇基團(tuán)。實(shí)施方式20:上述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的共聚物,其中基于聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物,共聚物包含小于或等于2摩爾百分?jǐn)?shù)的間苯二甲酸酯基團(tuán)。實(shí)施方式21:上述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的共聚物,其中基于聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物,共聚物包含小于10摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇基團(tuán)和間苯二甲酸酯基團(tuán)的組合。實(shí)施方式22:組合物包含下列物質(zhì):上述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物;和選自以下各項(xiàng)的至少一種添加劑:成核劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、增塑劑、環(huán)氧化合物、熔體強(qiáng)度添加劑、醇、乙酸酯、醇-乙酸酯共聚物、交聯(lián)劑、抗老化劑、老化劑、抗粘連劑、水、氣味控制劑以及它們的組合;以及另外的熱塑性聚合物。實(shí)施方式23:實(shí)施方式22的組合物,其包含一下各項(xiàng):基于組合物的總重量,大于10至59.99重量百分?jǐn)?shù)的聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)共聚物;基于組合物的總重量,大于40至小于89.99重量百分?jǐn)?shù)的聚合物,聚合物選自脂肪族聚酯、脂肪族聚碳酸酯、淀粉、芳族聚酯、脂環(huán)族聚酯、聚酯酰胺、芳族聚碳酸酯以及它們的組合;以及基于組合物的總重量,大于0.01至5重量百分?jǐn)?shù)的添加劑,添加劑選自成核劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、增塑劑、環(huán)氧化合物、熔體強(qiáng)度添加劑以及它們的組合;基于組合物的總重量,從0.01至45重量百分?jǐn)?shù)的添加劑,添加劑選自醇、乙酸酯、醇-乙酸酯共聚物以及它們的組合;以及基于組合物的總重量,0.01至2重量百分?jǐn)?shù)的添加劑,添加劑選自交聯(lián)劑、抗老化劑、老化劑、抗粘連劑、水、氣味控制劑以及它們的組合。實(shí)施方式24:實(shí)施方式22或23的組合物,其中脂肪族聚酯選自聚(乳酸)類、聚(羥基烷酸酯)類、聚(丁二酸丁二酯)類、聚(己二酸丁二酯)類、聚(丁二酸己二酸丁二酯)類、聚(己內(nèi)酯)類以及它們的組合。實(shí)施方式25:一種包含根實(shí)施方式22、23或24的組合物的制品。實(shí)施方式26:實(shí)施方式25的制品,其中制品為模制品、膜、纖維、或涂層(涂料,coating)。實(shí)施方式27:一種形成制品的方法,包括模塑、涂覆、壓延、成型、或擠出實(shí)施方式22、23或24的組合物。如上所述,可采用前述的實(shí)施方式的不同的組合。本發(fā)明進(jìn)一步描述了下列說明性的實(shí)施例,其中除非另外規(guī)定,所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)按重量計。實(shí)施例材料下列為實(shí)施例中采用的材料、縮寫和選擇來源的清單。ADA:己二酸(來自INVISA)BDO:1,4-丁二醇(來自BASF,99.5重量百分?jǐn)?shù)純度規(guī)格)磷酸:磷酸(來自Acros,等級/純度98%)TPT:鈦酸四異丙酯(來自DuPont,商業(yè)Tyzor等級)PBT-共-己二酸酯:聚(對苯二甲酸-共-己二酸丁二酯)(Poly(butyleneterephthalate-co-adipate))PET:聚(對苯二甲酸乙二酯)循環(huán)利用的PET:從總部設(shè)在印度的商業(yè)供應(yīng)商獲得的薄片或球形的循環(huán)利用的PET。方法和程序報道的L*、a*、b*值通過在帶有D65照度的GretagMacbethColor-Eye7000A上獲取的漫反射法獲得。如在本申請中使用的術(shù)語“白色”,表示描述為白色的材料呈現(xiàn)出L*值,其為至少75、至少80或至少85,對應(yīng)的一組“a”和“b”值基本上接近0,(CIE顏色量表(CIEcolorscale)上小于5單位),其中在CIELAB顏色量表(CIELABcolorscale),“a”代表白色材料的紅色和綠色色調(diào)和“b”值代表白色材料的藍(lán)色和黃色色調(diào)。L*值可在從75、或75或85至100的范圍內(nèi)。描述顏色的“L*、a、b”法是眾所周知的,且由CIE(國際照明委員會)建立。通過限定照度CIE提供比色法建議,觀察者和用于得到描述顏色3坐標(biāo)的值的方法用于定位在顏色空間中的顏色,其由L*、a、b代表。當(dāng)在CIELAB中表達(dá)顏色時,L*規(guī)定亮度,如果值接近于0,則表示全吸收或顏色有多深。如果L*接近于100,則表示全反射或顏色有多淺。a*指示顏色有多綠或紅,而b*代表顏色有多藍(lán)或黃。特性粘度(I.V.)由Viscotek500系RelativeViscometerY501測定。在典型的工藝中,0.5000克的聚合物樣品完全地溶解于苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷溶液(HarrellIndustries)的60/40混合物(體積比)中。動態(tài)掃描量熱法(DSC),采用裝有PyrisDSC7軟件的PerkinElmerDSC7測定合成的聚合物的熔融特征以及相應(yīng)單體的熱特性。在典型的工藝中,聚合物樣品(10-20mg)從-50℃加熱至200℃(20℃/min),在200℃保持1min,冷卻回至-50℃(20℃/min),然后在-50℃保持1min,且重復(fù)上述的加熱/冷卻循環(huán)。第二加熱回合通常用來獲得Tg和Tm數(shù)據(jù)。實(shí)施例1實(shí)施例1的目的為制備聚酯PBT-共-己二酸酯,其采用磷酸作為催化劑猝滅劑以及六亞甲基二異氰酸酯作為擴(kuò)鏈劑,由用過的PET、己二酸(ADA)和1,4-丁二醇(BDO)衍生。材料、量和反應(yīng)條件示于表1。表1.實(shí)施例1的材料和條件技術(shù)和程序首先,將50克的BDO和36.5克的ADA引入三頸圓底燒瓶中。反應(yīng)器放置在溫度調(diào)至175℃的油浴內(nèi)。然后,250ppm的TPT加入到惰性氣氛下的反應(yīng)器內(nèi)。酯交換溫度以2℃/min的速度升至220℃,同時在氮?dú)庀乱?60rpm攪拌。水形成停止后,在減壓下,蒸餾出過量的丁二醇。然后將48克用過的PET和50克BDO引入反應(yīng)器,同時在220℃下攪拌。混合物加熱超過2小時時程。然后,加入0.5ml的在水中的磷酸溶液(0.1g/ml)。反應(yīng)混合物的溫度升至240℃。當(dāng)所有的PET薄片都熔融時,真空降至低于1torr。得到所需的低聚物后,停止真空并且向反應(yīng)器中加入0.7ml的六亞甲基二異氰酸酯。在氮?dú)夥障?,熔體與六亞甲基二異氰酸酯混合15分鐘。得到所需的特性粘度后,停止反應(yīng)。結(jié)果表2示出了Tg、Tm、分子量數(shù)據(jù)(采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物,從凝膠滲透色譜法(GPC)獲得)、特性粘度(I.V.)、和從實(shí)施例1肉眼觀察的顏色。表2.實(shí)施例1的結(jié)果表3描述了通過質(zhì)子NMR獲得的實(shí)施例1的組分分析。報因此道的數(shù)字反映了聚合物中指定單元的結(jié)合程度。表3.實(shí)施例1組分分析結(jié)果討論采用新穎的方法(途徑,approach)制備了由用過的PET衍生的PBAT共聚酯。該方法包括:首先,在磷酸催化劑猝滅劑的存在下,通過ADA、BDO和PET的熔融縮聚來制備PBAT的低聚物。由于低反應(yīng)溫度和成功的催化劑猝滅,由此產(chǎn)生的低聚物呈現(xiàn)為白色。其次,在相同的溫度和大氣壓下,采用六亞甲基二異氰酸酯將低聚物擴(kuò)鏈。15分鐘內(nèi)觀察到粘度的急劇增加,其表明通過六亞甲基二異氰酸酯的擴(kuò)鏈?zhǔn)强焖偾伊炕摹1?示出的結(jié)果證實(shí)本工藝能夠使共聚酯獲得非常高的IV。與從BASF印刷數(shù)據(jù)表獲得的商業(yè)的PBT-共-己二酸酯(Tm=117℃)相比,實(shí)施例1的熔融溫度低了15℃。由此產(chǎn)生的共聚酯在其主干中包含間苯二甲酸和EG,其由循環(huán)利用的PET產(chǎn)生。與通過其他工藝由PET制備的PBT-共-己二酸酯相比,主干中EG的摩爾百分?jǐn)?shù)高,這可能是由于擴(kuò)鏈工藝中真空度不足。這里引用的所有文獻(xiàn)全部內(nèi)容以參考方式并入此處。雖然為例示的目的闡述了典型實(shí)施方式,但是上述說明不應(yīng)認(rèn)為是對本發(fā)明范圍的限制。因此,本領(lǐng)域技術(shù)人員可想到不偏離本發(fā)明的精神和范圍做出各種修改、變化和替換。