本發(fā)明涉及混合后具有適度的可使用時(shí)間，并且深部固化性優(yōu)異的脫醇型的雙液混合型有機(jī)聚硅氧烷組合物。

背景技術(shù)：
對(duì)于縮合固化型的室溫快速固化性有機(jī)聚硅氧烷組合物，目前為止，已知相對(duì)于作為基礎(chǔ)聚合物的兩末端羥基有機(jī)聚硅氧烷使交聯(lián)劑減少到極限而使水解產(chǎn)生的交聯(lián)速度提高的單液型的組合物和將作為基礎(chǔ)聚合物的兩末端羥基有機(jī)聚硅氧烷和交聯(lián)劑分別包裝、使用時(shí)混合的雙液型的組合物。單液型的上述組合物只是從表面的固化速度快，由于深部固化需要一定時(shí)間，因此難稱得上快速固化性。因此，需要快速固化性的情況下，雙液型的組合物有效，但雙液型的上述組合物中，雖然對(duì)于深部固化性比較優(yōu)異，但由于雙液混合的比例不是體積比1：1，因此處理復(fù)雜，而且存在難以適用于自動(dòng)混合機(jī)等的缺點(diǎn)。此外，為了完全地固化到深部，必須嚴(yán)密地規(guī)定有機(jī)聚硅氧烷的兩末端羥基量和交聯(lián)劑的添加量，或者進(jìn)一步加水作為深部固化劑。另一方面，加成固化型的有機(jī)聚硅氧烷組合物中，雙液混合的比例為1：1，作業(yè)性優(yōu)異，但通常固化需要加熱爐。此外，在添加毒物的存在下使固化催化劑中毒，因此存在作業(yè)環(huán)境受到限定的缺點(diǎn)。因此，專利第3916403號(hào)公報(bào)（專利文獻(xiàn)1）中，提出了對(duì)于分子鏈兩端用水解性甲硅烷基封端的二有機(jī)聚硅氧烷含有在1分子中具有至少1個(gè)羰基（C=O基）的有機(jī)化合物和1分子中具有至少1個(gè)伯氨基（NH2基）的有機(jī)化合物而成的組合物。其利用由羰基和伯氨基進(jìn)行的酮亞胺生成反應(yīng)副產(chǎn)的水，改善了深部固化性、快速固化性，雖然深部固化性、快速固化性優(yōu)異，但在未固化時(shí)加熱的情況下，作為縮合反應(yīng)生成物的二烷基酮肟急速地氣化，在固化物中產(chǎn)生氣泡，密封性大幅度地降低，特別是在汽車的油封用途中存在問(wèn)題。作為該問(wèn)題的對(duì)策，在專利第3970484號(hào)公報(bào)（專利文獻(xiàn)2）中，提出了通過(guò)在上述中進(jìn)一步限定固化劑種類、固化劑量，從而抑制固化物中產(chǎn)生氣泡。上述2個(gè)公報(bào)都是對(duì)于肟型有效的方法。近年來(lái)，作為脫醇型中的快速固化技術(shù)，提出了特開(kāi)2006-131824號(hào)公報(bào)和特開(kāi)2011-37968號(hào)公報(bào)（專利文獻(xiàn)3、4）。特開(kāi)2006-131824號(hào)公報(bào)中，提出了通過(guò)具有末端硅烷醇基的聚合物和末端具有烷氧基烷基的聚合物的縮合反應(yīng)使深部固化性提高的組合物。但是，雖然作業(yè)性良好，但由于直至組合物固化，需要約1天，因此存在為了轉(zhuǎn)移到下一作業(yè)而需要時(shí)間的不利情況。特開(kāi)2011-37968號(hào)公報(bào)中提出了通過(guò)將2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯或它們的部分水解物添加到幾乎不存在硅烷醇基的組合物中，與存在硅烷醇基的組合物混合，從而飛躍地改善固化性的組合物。該組合物雖然快速固化性確實(shí)飛躍地提高，但由于混合后的固化過(guò)快，因此存在粘接可使用時(shí)間短、粘貼基材后位置不可微調(diào)整等不利情況。因此，希望混合后具有適度的可使用的時(shí)間并且深部固化性優(yōu)異的組合物?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：專利第3916403號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2：專利第3970484號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3：特開(kāi)2006-131824號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4：特開(kāi)2011-37968號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明鑒于上述實(shí)際情況而完成，其目的在于提供混合后具有適度的可使用的時(shí)間并且深部固化性優(yōu)異的脫醇型的雙液混合型有機(jī)聚硅氧烷組合物。用于解決課題的手段本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將由下述通式（6）所示的酯化合物、分子內(nèi)具有至少1個(gè)氮原子的有機(jī)化合物和/或硅烷化合物混合，進(jìn)行酮亞胺生成反應(yīng)。成功地找到該反應(yīng)的進(jìn)行速度適度的可使用的時(shí)間，由此能夠抑制特開(kāi)2011-37968號(hào)公報(bào)中的急劇的固化反應(yīng)，并且利用副產(chǎn)的水使深部固化性提高，完成了本發(fā)明。R6COCH2COOR6（6）（式中，R6為碳原子數(shù)1～5的烷基，R6可以彼此相同，也可以是不同的基團(tuán)。）因此，本發(fā)明提供下述所示的雙液混合型有機(jī)聚硅氧烷組合物。[1]雙液混合型有機(jī)聚硅氧烷組合物，其特征在于，包含下述所示的第1組合物和第2組合物，通過(guò)將第1組合物和第2組合物混合而固化。第1組合物，是含有以下成分的組合物：（A）由下述通式（1）表示的有機(jī)聚硅氧烷50～190質(zhì)量份，HO（SiR12O）nH（1）（式中，R1表示碳原子數(shù)1～10的非取代或取代的一價(jià)烴基，R1可以彼此相同，也可以是不同的基團(tuán)。n為10以上的整數(shù)。）（B）從由下述通式（2）表示的烯酮甲硅烷基縮醛型化合物、由下述通式（3）表示的2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯和它們的部分水解物中選擇的至少1種的化合物0.1～20質(zhì)量份，（R2O）2Si（R3）OC（OR3）CHCH3（2）（R2O）2Si（CH3）CH（CH3）COOR3（3）（式中，R2表示碳原子數(shù)1～4的烷基，R3表示碳原子數(shù)1～12的非取代或取代的烷基，R2、R3可以彼此相同，也可以是不同的基團(tuán)。）（C）分子內(nèi)具有至少1個(gè)氮原子的有機(jī)化合物和/或硅烷化合物0.01～20質(zhì)量份，（D）1分子中具有2個(gè)以上由下述通式（4）表示的烷氧基的硅烷化合物和/或其部分水解縮合物0.1～30質(zhì)量份，R5mSi（OR4）4-m（4）（式中，R4表示碳原子數(shù)1～4的非取代或烷氧基取代的一價(jià)烴基，R5表示碳原子數(shù)1～10的非取代或取代的一價(jià)烴基，m為0、1或2。）第2組合物，是含有以下成分的組合物：（E）由下述通式（5）表示的有機(jī)聚硅氧烷150～10質(zhì)量份，HO（SiR12O）nH（5）（式中，R1、n與上述相同。）（F）有機(jī)錫催化劑0.01～10質(zhì)量份，（G）下述通式（6）表示的酯化合物0.1～10質(zhì)量份R6COCH2COOR6（6）（式中，R6為碳原子數(shù)1～5的烷基，R6可以彼此相同，也可以是不同的基團(tuán)。）其中，（A）、（E）成分的合計(jì)為200質(zhì)量份，第1組合物中含有的（B）～（D）成分和第2組合物中含有的（F）、（G）成分的配合量分別表示相對(duì)于（A）、（E）成分的合計(jì)200質(zhì)量份的配合量。[2][1]所述的組合物，其中，（A）成分為80～120質(zhì)量份，（E）成分為120～80質(zhì)量份，其中，（A）成分和（E）成分的合計(jì)為200質(zhì)量份。[3][1]或[2]所述的組合物，其為汽車部件或電氣電子部件用密封劑。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的雙液混合型有機(jī)聚硅氧烷組合物，由于具有適度的可使用的時(shí)間，因此粘接可使用時(shí)間長(zhǎng)，并且深部固化性良好，因此能夠短時(shí)間得到優(yōu)異的橡膠狀彈性體。本發(fā)明的組合物能夠適合用于各種粘合劑、密封劑，特別是對(duì)于汽車用途和電氣電子用途等的密封劑有效。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明更詳細(xì)地說(shuō)明。本發(fā)明的雙液混合型有機(jī)聚硅氧烷組合物由含有后述的（A）～（D）成分的第1組合物和含有后述的（E）～（G）成分的第2組合物組成，通過(guò)將第1組合物和第2組合物混合而固化。第1組合物中的（A）成分是由下述通式（1）表示的有機(jī)聚硅氧烷。HO（SiR12O）nH（1）上述式（1）中，R1表示碳原子數(shù)1～10的非取代或取代的一價(jià)烴基，例如，為甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基等烷基；環(huán)己基等環(huán)烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、己烯基等烯基；苯基、甲苯基等芳基；芐基、苯基乙基等芳烷基，或者這些基團(tuán)的氫原子的一部分或全部被如氯、氟、溴的鹵素原子等取代的基團(tuán)，例如三氟丙基等，優(yōu)選甲基、苯基，特別優(yōu)選甲基。該R1可以是相同的基團(tuán)，也可以是不同的基團(tuán)。此外，式（1）中的n為10以上的整數(shù)，優(yōu)選該有機(jī)聚硅氧烷的25℃下的粘度為25～500,000mPa·s的范圍，特別為500～100,000mPa·s的范圍。再有，本發(fā)明中，粘度為采用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定的值。本發(fā)明的組合物中，（A）成分和（E）成分的合計(jì)為200質(zhì)量份，第1組合物的（A）成分為50～190質(zhì)量份（（E）成分為150～10質(zhì)量份），優(yōu)選為70～150質(zhì)量份（（E）成分為130～50質(zhì)量份），更優(yōu)選為80～120質(zhì)量份（（E）成分為120～80質(zhì)量份），特別優(yōu)選為90～110質(zhì)量份（（E）...