本發(fā)明涉及聚酰亞胺及其制備領(lǐng)域，具體涉及一種透明聚酰亞胺樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)：
聚酰亞胺是近半個(gè)世紀(jì)發(fā)展起來的芳香雜環(huán)聚合物中最主要的品種，也是使用溫度最高的一類高分子材料，具有機(jī)械強(qiáng)度高、耐高溫、化學(xué)穩(wěn)定、抗蠕變等十分優(yōu)異的綜合性能，在航空、航天、電氣、機(jī)械、微電子、化工等方面得到了廣泛的應(yīng)用。近來隨著高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，光導(dǎo)、波導(dǎo)和液晶顯示器等光學(xué)領(lǐng)域?qū)Ω吣蜔?、高透光的聚酰亞胺的需求越來越迫切，因?yàn)榧婢吣透邷匦院透咄腹庑缘臒o色透明聚酰亞胺可以應(yīng)用于一些其他透明樹脂所不能使用的領(lǐng)域，例如：計(jì)算機(jī)控制顯示，液晶顯示，大型電子顯示器等光學(xué)部件的罩子，偏光板、太陽能電池的基板和塑料透鏡等。但是傳統(tǒng)的聚酰亞胺膜一般呈現(xiàn)出淡黃色或深褐色，大大限制了聚酰亞胺在光電材料中的進(jìn)一步應(yīng)用，其主要原因是存在于聚合物主鏈中交替出現(xiàn)的二酐殘基中羰基的吸電子作用和二胺殘基的給電子作用而產(chǎn)生的分子內(nèi)和分子間的電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物的形成。因此可以通過改變分子結(jié)構(gòu)，開發(fā)可用于柔性太陽能電池底板，柔性顯示或照明底板等領(lǐng)域的耐高溫透明聚酰亞胺樹脂材料。目前采取的降低聚酰亞胺顏色的方法主要包括：(1)用全脂肪結(jié)構(gòu)的二酐或二胺單體獲得具有脂肪單元的聚酰亞胺，從根本上抑制電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物的形成，但是脂肪結(jié)構(gòu)的二酐或二胺由于單體反應(yīng)活性的降低，或鹽的生成導(dǎo)致無法得到高分子量的聚酰亞胺。如公開號為CN101084254A的中國發(fā)明專利以及公開號為CN101831074A、CN1034707A的中國發(fā)明專利申請都報(bào)道了用脂環(huán)族的二酐單體合成的聚酰亞胺。(2)在聚酰亞胺分子結(jié)構(gòu)中引入含氟取代基，由于氟原子有很大的電負(fù)性，可以切斷電子云的共軛，抑制電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物的形成。如美國宇航局開發(fā)的無色透明聚酰亞胺薄膜材料LaRCTM-CP1和LaRCTM-CP2都是用六氟二酐(6FDA)，參見美國專利US4603061和US4595548，但是這種二酐單體的價(jià)格昂貴。(3)采用帶有大側(cè)基或具有不對稱結(jié)構(gòu)單元阻礙電子云的共軛，抑制電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物的形成，但是這種單體的合成比較困難，無法大規(guī)模的應(yīng)用。如公開號為CN102516541A的中國發(fā)明專利申請中報(bào)道了一種含酚羥基的聚酰亞胺，該聚酰亞胺通過3,3′-二氨基酚酞和不同的二胺和二酐單體聚合得到。最近公開號為CN102911359A的中國發(fā)明專利申請中報(bào)道了通過1,4-雙(3,4-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐與二元伯胺單體通過縮聚反應(yīng)制備的聚酰亞胺，在分子結(jié)構(gòu)中引入了環(huán)己烷的結(jié)構(gòu)，在不降低反應(yīng)活性的基礎(chǔ)上提高了聚酰亞胺的透明性能，但是其透明性和耐熱性能有待進(jìn)一步提高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的技術(shù)目的是針對上述現(xiàn)有技術(shù)，提供一種透明聚酰亞胺樹脂，具有優(yōu)異的光學(xué)透過率、良好的耐熱性等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明公開了一種透明聚酰亞胺樹脂，所述的透明聚酰亞胺樹脂具有如下結(jié)構(gòu)式：其中，Ar是二元伯胺單體殘基，n為重復(fù)單元的數(shù)量是大于0的整數(shù)。所述的Ar可選自下列基團(tuán)中的一種或兩種以上：其中，兩個(gè)橫線“－”表示Ar基團(tuán)與重復(fù)單元中氮原子的連接鍵。作為優(yōu)選，所述的Ar可選自下列基團(tuán)中的一種或兩種以上：再優(yōu)選為，所述的Ar可選自下列基團(tuán)中的一種：本發(fā)明的聚酰亞胺樹脂呈現(xiàn)透明狀，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可為200℃～300℃。所述的聚酰亞胺樹脂紫外吸收截止波長為370nm～380nm，在450nm處的光透過率為75％～90％。優(yōu)選的Ar基團(tuán)制備的聚酰亞胺樹脂具有更高的透過率。鑒于這些性能，本發(fā)明的透明的聚酰亞胺樹脂可以在太陽能電池的柔性襯底材料、柔性透明導(dǎo)電膜襯底材料、液晶顯示材料等相關(guān)領(lǐng)域具有較好的應(yīng)用前景。本發(fā)明透明聚酰亞胺樹脂的比濃對數(shù)粘度小于0.30dL/g時(shí)一般較難成膜，因此，如采用本發(fā)明聚酰亞胺制備薄膜時(shí)聚酰亞胺的比濃對數(shù)粘度最好大于等于0.30dL/g，一般在0.32dL/g～1.00dL/g比較適宜。聚酰亞胺比濃對數(shù)粘度測試方法：將聚酰亞胺粉末或聚酰亞胺薄膜溶解在間甲酚中得到濃度為0.5g/dL(克/分升)的溶液，通過烏氏粘度計(jì)在30℃時(shí)測定該溶液的比濃對數(shù)粘度，單位為dL/g。本發(fā)明還公開了所述的透明聚酰亞胺樹脂的制備方法，具有操作簡便、易于控制等優(yōu)點(diǎn)。所述的透明聚酰亞胺樹脂的制備方法，包括步驟：由1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐和二元伯胺單體通過縮聚反應(yīng)得到；所述的1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐是反式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐和/或順式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐，其相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式如下：反式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐順式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐。所述的透明聚酰亞胺樹脂的制備方法，具體為：將1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐和二元伯胺單體加到氮?dú)饣蚨栊詺怏w保護(hù)的酚類溶劑中，攪拌使其完全溶解后加入催化劑，然后將反應(yīng)體系升溫至180～210℃，反應(yīng)6～12h，待反應(yīng)體系冷卻后倒入沉淀劑中，收集沉淀后充分洗滌、干燥，制得透明聚酰亞胺樹脂。所述的酚類溶劑可選用間甲酚、對氯苯酚等中的一種或多種。所述的催化劑可選用異喹啉、苯甲酸。所述的沉淀劑可選用乙醇、甲醇、丙酮、水。所述的惰性氣體選用本領(lǐng)域常用的惰性氣體，如氬氣等。所述的1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐和二元伯胺單體的摩爾比一般為1:0.9～1.1。所述的二元伯胺單體可以選自3,3′-二氨基二苯砜、4,4′-二氨基二苯砜、2,2′-雙(三氟甲基)-4,4′-二氨基聯(lián)苯、2,2′-二(三氟甲基)-4,4′-二氨基二苯醚、2,2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、4,4′-雙(3-氨基苯氧基)二苯基砜、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1,3-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、1,3-雙(5-氨基-3-三氟甲基苯氧基)苯、4,4′-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4′-雙(3-三氟甲基-5-氨基苯氧基)二苯砜、2,2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(3-三氟甲基-5-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、9,9-雙(4-氨基苯基)芴、3,3-二(4-氨苯基)-3H-異苯并呋喃酮中的一種或兩種以上。本發(fā)明還公開了一種二酐單體，是反式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐和/或順式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐，可用于制備所述透明聚酰亞胺樹脂材料。在二酐單體的設(shè)計(jì)上，繼續(xù)采用脂環(huán)和苯酐相結(jié)合的結(jié)構(gòu)，在引入脂環(huán)提高透明性能的基礎(chǔ)上，繼續(xù)保留芳香二酐的高反應(yīng)活性。同時(shí)在原來公開號為CN102911359A的專利文獻(xiàn)中公開的二酐單體的基礎(chǔ)上，通過提高二酐的空間扭曲，從而達(dá)到阻礙電子云的共軛，抑制電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物的形成，最終提高聚酰亞胺的透明性能，同時(shí)扭曲的結(jié)構(gòu)增加了空間位阻，可以提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。其中，反式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐、順式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐的結(jié)構(gòu)式如下：反式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐順式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐本發(fā)明還公開了所述二酐單體的制備方法，采用1,4-環(huán)己烷二醇和3-硝基-鄰苯二甲腈為原料，制備1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐單體。所述的二酐單體的制備方法包括：(1)在堿的作用下，1,4-環(huán)己烷二醇與3-硝基鄰苯二甲腈在冰水浴中反應(yīng)3-4小時(shí)后，將反應(yīng)液倒入水中，析出沉淀，過濾，得到粗產(chǎn)物。然后將粗產(chǎn)物用乙腈煮洗過濾，濾渣干燥得到1,4-雙(2,3-二腈基苯氧基)環(huán)己烷；(2)將1,4-雙(2,3-二腈基苯氧基)環(huán)己烷在氫氧化鉀的乙醇和水混合溶液中回流水解，酸化析出固體，得到1,4-雙(2,3-二甲酸基苯氧基)環(huán)己烷；(3)將1,4-雙(2,3-二甲酸基苯氧基)環(huán)己烷用N,N-二甲基乙酰胺溶解，過濾除去不溶物，然后加入乙酸酐，加熱回流0.5-1小時(shí)，析出白色固體，冷卻后過濾干燥，得到1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐。所述的堿可選用氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣、碳酸鉀、乙醇鈉。通過對原料1,4-環(huán)己烷二醇的控制，可以獲得不同構(gòu)型的1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐：當(dāng)1,4-環(huán)己烷二醇為順式時(shí)，制備得到的為順式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐；或者，當(dāng)1,4-環(huán)己烷二醇為反式時(shí)，制備得到的為反式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐；或者，當(dāng)1,4-環(huán)己烷二醇為順反混合物時(shí)，制備得到的為順反混合的 1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明透明聚酰亞胺樹脂采用1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐與芳香族二胺反應(yīng)得到聚酰亞胺。由于二酐中脂環(huán)結(jié)構(gòu)環(huán)己烷的引入，抑制了電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物在聚酰亞胺分子內(nèi)和分子間的形成，提高了透明性能。同時(shí)兩端苯酐的保留，使得二酐和普通的芳香二酐單體一樣，具有很高的反應(yīng)活性，克服了脂肪二酐反應(yīng)活性低的缺點(diǎn)。同時(shí)相對于以前的采用1,4-雙(3,4-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐與芳香族二胺反應(yīng)得到聚酰亞胺而言，由于在二酐的分子設(shè)計(jì)上進(jìn)一步提高二酐的空間扭曲，從而使相應(yīng)的聚酰亞胺分子具有更大的自由體積，更有效的阻礙電子云的共軛，抑制電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物的形成，提高聚酰亞胺的透明性能，同時(shí)扭曲的結(jié)構(gòu)增加了空間位阻，可以提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。通過實(shí)驗(yàn)證明，相同制備工藝條件下，相比于公開號為CN102911359A的專利文獻(xiàn)中公開的透明聚酰亞胺樹脂，本發(fā)明的透明聚酰亞胺樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可提高20℃以上，透明率也有較大程度的提高。從反應(yīng)制備上而言，1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐單體是以1,4-環(huán)己烷二醇和3-硝基鄰苯二甲腈為原料，成本低廉，制備路線成熟，二酐非常容易得到。同時(shí)由于1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐單體中空間位阻較大，不同于1,4-雙(3,4-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐單體的制備，在第一步氧醚鍵的形成中需要控制在冰水浴中反應(yīng)3-4小時(shí)，時(shí)間太長會有不少副產(chǎn)物，導(dǎo)致得到的1,4-雙(2,3-二腈基苯氧基)環(huán)己烷產(chǎn)物顏色變深，不利于反應(yīng)的后續(xù)制備。另外在四酸轉(zhuǎn)化為二酐的步驟中由于二酐的溶解性能不好，制備過程中需要先溶解四酸，過濾除去雜質(zhì)，然后加入乙酸酐脫水成環(huán)，直接析出二酐的產(chǎn)物。由1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐單體制備得到的聚酰亞胺樹脂具有透明性高、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高、耐熱性好等優(yōu)點(diǎn)，在太陽能電池的柔性襯底材料、柔性透明導(dǎo)電膜襯底材料、液晶顯示材料等相關(guān)領(lǐng)域有較好的應(yīng)用前景。作為新型的聚酰亞胺樹脂材料，其體現(xiàn)形式包括多種，例如，可以將本發(fā)明的聚酰亞胺樹脂材料制成薄膜、塑料、纖維等，應(yīng)用在各種相關(guān)領(lǐng)域。附圖說明圖1是1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐的制備路線圖；圖2是制備本發(fā)明聚酰亞胺樹脂的示例聚合路線圖。具體實(shí)施方式以下結(jié)合附圖與實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。實(shí)施例1：1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐的制備：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在500mL的三頸瓶中加入8.4g(60％的固含量，質(zhì)量百分比，210mmol)的氫化鈉，再加入100mL的N,N-二甲基甲酰胺，室溫?cái)嚢?小時(shí)后，然后滴加11.6g(100mmol)的1,4-環(huán)己烷二醇和100mL的N,N-二甲基甲酰胺的混合液，室溫?cái)嚢?小時(shí)后，在冰水浴冷卻下加入35.5g(205mmol)的3-硝基鄰苯二甲腈和150mL的N,N-二甲基甲酰胺的混合液，加完后室溫?cái)嚢?.5小時(shí)，將反應(yīng)液倒入水中，析出沉淀，過濾，用乙醇洗滌，干燥，得到1,4-雙(2,3-二腈基苯氧基)環(huán)己烷的粗產(chǎn)品。將上述粗產(chǎn)品在150mL乙腈溶液中加熱回流，趁熱過濾，濾渣干燥，得到白色的1,4-雙(2,3-二腈基苯氧基)環(huán)己烷26.7g，產(chǎn)率72％。檢測數(shù)據(jù)如下：FT-IR(KBr,cm-1):3083,2959,2228,1581,1471,1384,1301,1289,1024,800cm-1.1HNMR(400MHz,DMSO-d6,δ,ppm):7.88-7.80(m,2H),7.80-7.71(m,2H),7.67-7.60(m,2H),4.94(s,1H),4.84(s,1H),2.10-1.68(m,8H)。將11.0g(30mmol)按上述方法制備的1,4-雙(2,3-二腈基苯氧基)環(huán)己烷在27.0g(480mmol)的氫氧化鉀的乙醇/水(80mL/80mL)混合液中反應(yīng)回流四天，然后用鹽酸酸化到pH＝1，析出大量固體，過濾干燥，得到1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷8.7g，產(chǎn)率65％。不作處理，直接投入下一步反應(yīng)。將8.0g(18mmol)的1,4-雙(2,3-二甲酸基苯氧基)環(huán)己烷用80mLN,N-二甲基乙酰胺溶解，過濾除去不溶物，然后加入80mL乙酸酐，加熱回流0.5小時(shí)，析出白色固體，冷卻后過濾干燥，得到1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐5.1g，產(chǎn)率69％。檢測數(shù)據(jù)如下：FT-IR(KBr,cm-1):2958,1835, 1763,1616,1482,1287,1262,1208,1009,893,743.對比例1：具體制備方法與實(shí)施例1相同，只是在第一步制備1,4-雙(2,3-二腈基苯氧基)環(huán)己烷的反應(yīng)時(shí)間延長為12小時(shí)，在水中析出的產(chǎn)物顏色呈灰褐色，還有不少其他雜質(zhì)，難以除去，直接影響二酐單體的制備和產(chǎn)物顏色，最終導(dǎo)致聚酰亞胺樹脂的顏色偏深，影響其透明性能。以下實(shí)施例中采用的1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐均為實(shí)施例1中制備得到的。透明聚酰亞胺樹脂的制備：實(shí)施例2：本實(shí)施例中，透明聚酰亞胺樹脂材料具有如下結(jié)構(gòu)式：具體制備方法為：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將1.3450g(4.0mmol)的2,2′-雙(三氟甲基)-4,4′-二氨基二苯醚、1.6668g(4.0mmol)的1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐和15毫升間甲酚加入50mL反應(yīng)瓶中，再加入3滴異喹啉，190℃加熱攪拌反應(yīng)8小時(shí)，制得粘稠的聚酰亞胺溶液，待反應(yīng)溫度降到60—80℃時(shí)，用間甲酚稀釋后在乙醇中析出，抽濾后，乙醇回流煮洗2次，放入烘箱干燥，制得聚酰亞胺產(chǎn)物。本實(shí)施例制備的聚酰亞胺樹脂的比濃對數(shù)粘度為0.96dL/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為245℃。將本實(shí)施例制備的聚酰亞胺粉料用間甲酚配置成重量百分濃度為8％的溶液，用流延法該溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，溶液涂膜厚度為0.5毫米，將玻璃板放置于80℃的干燥箱中過夜，然后按照下列程序進(jìn)行升溫：150℃，2小時(shí)；200℃，1小時(shí)。待溫度降至室溫后取出玻璃板，將其置于水中脫膜，然后將薄膜置于100℃干燥箱中干燥除水，得到透明 聚酰亞胺薄膜，其厚度為18μm。檢測數(shù)據(jù)如下：FT-IR(薄膜):1779cm-1(asymC＝Ostretching),1722cm-1(symC＝Ostretching),1360cm-1(C-Nstretching)。通過紫外可見光譜儀測試上述方法制備的薄膜的透過曲線，該薄膜的紫外吸收截止波長為375nm，在450nm處的光透過率為85％。對比例2：本實(shí)施例中，透明聚酰亞胺樹脂材料具有如下結(jié)構(gòu)式：具體制備方法與實(shí)施例2相同，采用相同的二胺單體2,2′-雙(三氟甲基)-4,4′-二氨基二苯醚，只是將其中的1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐換成1,4-雙(3,4-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐。本對比例制備的聚酰亞胺樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為225℃，薄膜的紫外吸收截止波長為375nm，在450nm處的光透過率為80％?？梢?，采用1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷作為聚酰亞胺的二酐單體，可以提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和在450nm處的光透過率,同時(shí)提高了聚酰亞胺的耐熱性能和透明性能。實(shí)施例3：本實(shí)施例中，透明聚酰亞胺樹脂材料具有如下結(jié)構(gòu)式：具體制備方法為：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將1.7300g(4.0mmol)的4,4′-雙(3-氨基苯氧基)二苯基砜、1.6668g(4.0mmol)的1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐和15毫升間甲酚加入50mL反應(yīng)瓶中，再加入3滴異喹啉，190℃加熱攪拌反應(yīng)8小時(shí)，制得粘稠的聚酰亞胺溶液，待反應(yīng)溫度降到 60—80℃時(shí)，用間甲酚稀釋后在乙醇中析出，抽濾后，乙醇回流煮洗2次，放入烘箱干燥，制得聚酰亞胺產(chǎn)物。本實(shí)施例制備的聚酰亞胺樹脂的比濃對數(shù)粘度為0.34dL/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為208℃。將本實(shí)施例制備的聚酰亞胺粉料用間甲酚配置成重量百分濃度為10％的溶液，用流延法該溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，溶液涂膜厚度為0.5毫米，將玻璃板放置于80℃的干燥箱中過夜，然后按照下列程序進(jìn)行升溫：150℃，2小時(shí)；200℃，1小時(shí)。待溫度降至室溫后取出玻璃板，將其置于水中脫膜，然后將薄膜置于100℃干燥箱中干燥除水，得到透明聚酰亞胺薄膜，其厚度為20μm。檢測數(shù)據(jù)如下：FT-IR(薄膜):1779cm-1(asymC＝Ostretching),1722cm-1(symC＝Ostretching),1360cm-1(C-Nstretching)。通過紫外可見光譜儀測試上述方法制備的薄膜的透過曲線，該薄膜的紫外吸收截止波長為374nm，在450nm處的光透過率為83％。實(shí)施例4：本實(shí)施例中，透明聚酰亞胺樹脂材料具有如下結(jié)構(gòu)式：具體制備方法為：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將0.6957g(2.0mmol)的9,9-雙(4-氨基苯基)芴、0.8310g(2.0mmol)的1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐和10毫升間甲酚加入50mL反應(yīng)瓶中，再加入3滴異喹啉，190℃加熱攪拌反應(yīng)8小時(shí)，制得粘稠的聚酰亞胺溶液，待反應(yīng)溫度降到60—80℃時(shí)，用間甲酚稀釋后在乙醇中析出，抽濾后，乙醇回流煮洗2次，放入烘箱干燥，制得聚酰亞胺產(chǎn)物。本實(shí)施例制備的聚酰亞胺樹脂的比濃對數(shù)粘度為0.42dL/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為225℃。將本實(shí)施例制備的聚酰亞胺粉料用間甲酚配置成重量百分濃度為 10％的溶液，用流延法該溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，溶液涂膜厚度為0.5毫米，將玻璃板放置于80℃的干燥箱中過夜，然后按照下列程序進(jìn)行升溫：150℃，2小時(shí)；200℃，1小時(shí)。待溫度降至室溫后取出玻璃板，將其置于水中脫膜，然后將薄膜置于100℃干燥箱中干燥除水，得到透明聚酰亞胺薄膜，其厚度為22μm。檢測數(shù)據(jù)如下：FT-IR(薄膜):1779cm-1(asymC＝Ostretching),1722cm-1(symC＝Ostretching),1360cm-1(C-Nstretching)。通過紫外可見光譜儀測試上述方法制備的薄膜的透過曲線，該薄膜的紫外吸收截止波長為370nm，在450nm處的光透過率為87％。實(shí)施例5：本實(shí)施例中，透明聚酰亞胺樹脂材料具有如下結(jié)構(gòu)式：具體制備方法為：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將1.2501g(3.0mmol)的4,4′-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、1.7057g(3.0mmol)的1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐和12毫升間甲酚加入50mL反應(yīng)瓶中，再加入3滴異喹啉，205℃加熱攪拌反應(yīng)8小時(shí)，制得粘稠的聚酰亞胺溶液，待反應(yīng)溫度降到60—80℃時(shí)，用間甲酚稀釋后在乙醇中析出，抽濾后，乙醇回流煮洗2次，放入烘箱干燥，制得聚酰亞胺產(chǎn)物。本實(shí)施例制備的聚酰亞胺樹脂比濃對數(shù)粘度為0.68dL/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為232℃。將本實(shí)施例制備的聚酰亞胺粉料用間甲酚配置成重量百分濃度為10％的溶液，用流延法該溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，溶液涂膜厚度為0.5毫米，將玻璃板放置于80℃的干燥箱中過夜，然后按照下列程序進(jìn)行升溫：150℃，2小時(shí)；200℃，1小時(shí)。待溫度降至室溫后取出玻璃板，將其置于水中脫膜，然后將薄膜置于100℃干燥箱中干燥除水，得到透明聚酰亞胺薄膜，其厚度為24μm。檢測數(shù)據(jù)如下：FT-IR(薄膜):1779cm-1(asymC＝Ostretching),1722cm-1(symC＝Ostretching),1360cm-1 (C-Nstretching)。通過紫外可見光譜儀測試上述方法制備的薄膜的透過曲線，該薄膜的紫外吸收截止波長為376nm，在450nm處的光透過率為83％。實(shí)施例6：本實(shí)施例中，透明聚酰亞胺樹脂材料具有如下結(jié)構(gòu)式：具體制備方法為：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將1.3450g(4.0mmol)的1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1.6668g(4.0mmol)的1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐和15毫升間甲酚加入50mL反應(yīng)瓶中，再加入3滴異喹啉，185℃加熱攪拌反應(yīng)12小時(shí)，制得粘稠的聚酰亞胺溶液，待反應(yīng)溫度降到60—80℃時(shí)，用間甲酚稀釋后在乙醇中析出，抽濾后，乙醇回流煮洗2次，放入烘箱干燥，制得聚酰亞胺產(chǎn)物。本實(shí)施例制備的聚酰亞胺樹脂的比濃對數(shù)粘度為0.57dL/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為202℃。將本實(shí)施例制備的聚酰亞胺料用間甲酚配置成重量百分濃度為10％的溶液，用流延法該溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，溶液涂膜厚度為0.5毫米，將玻璃板放置于80℃的干燥箱中過夜，然后按照下列程序進(jìn)行升溫：150℃，2小時(shí)；200℃，1小時(shí)。待溫度降至室溫后取出玻璃板，將其置于水中脫膜，然后將薄膜置于100℃干燥箱中干燥除水，得到透明聚酰亞胺薄膜，其厚度為24μm。檢測數(shù)據(jù)如下：FT-IR(薄膜):1779cm-1(asymC＝Ostretching),1722cm-1(symC＝Ostretching),1360cm-1(C-Nstretching)。通過紫外可見光譜儀測試上述方法制備的薄膜的透過曲線，該薄膜的紫外吸收截止波長為377nm，在450nm處的光透過率為75％。本發(fā)明中，由于二元伯胺單體與1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán)己烷二酐進(jìn)行縮聚反應(yīng)時(shí)是由二元伯胺單體的氨基與1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環(huán) 己烷二酐的酸酐發(fā)生反應(yīng)，本發(fā)明任意結(jié)構(gòu)的二元伯胺單體的骨架結(jié)構(gòu)均不會影響該縮聚反應(yīng)的進(jìn)行，因此本發(fā)明任意結(jié)構(gòu)的二元伯胺單體均可按照本發(fā)明所述的方法合成對應(yīng)結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺，這些結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺薄膜均呈現(xiàn)透明狀，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度均在200℃～300℃，紫外吸收截止波長均在370nm～380nm，在450nm處的光透過率均在75％～90％。本發(fā)明制備方法中參數(shù)的變化并不影響聚酰亞胺的制備，均能得到本發(fā)明結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺，因此本發(fā)明制備方法中任意參數(shù)的組合均可實(shí)現(xiàn)聚酰亞胺的制備。在此不再贅述。