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      環(huán)糊精組合物、物品以及方法與流程

      文檔序號(hào):11732955閱讀:635來(lái)源:國(guó)知局
      環(huán)糊精組合物、物品以及方法與流程
      環(huán)糊精組合物、物品以及方法本申請(qǐng)是2011年12月20日提交的申請(qǐng)?zhí)枮?01110431674.3、發(fā)明名稱為“環(huán)糊精組合物、物品以及方法”的中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。本申請(qǐng)是在一家美國(guó)公司CELLRESINTECHNOLOGIES,LLC(作為除美國(guó)外所有指定國(guó)家的申請(qǐng)人)、以及發(fā)明人美國(guó)公民WillardE.Wood、美國(guó)公民WilliamJ.Kuduk、和美國(guó)公民JosephS.Keute(作為僅對(duì)美國(guó)的指定的申請(qǐng)人)的名下而提交的,并且要求于2011年3月27日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)61/468,041的優(yōu)先權(quán)。背景農(nóng)產(chǎn)品或農(nóng)產(chǎn)品材料(包括整株植物及其部分,包括水果、蔬菜、塊莖、球莖、切花和其他活性呼吸植物或植物材料)的保質(zhì)期典型地是至少部分地由該呼吸性材料所產(chǎn)生的乙烯激素的量決定的。乙烯是一種已知的植物熟化或成熟激素。在植物材料內(nèi)以及周圍的任何實(shí)質(zhì)性的乙烯濃度下,植物的成熟取決于濃度而被引發(fā)、維持或加速。將乙烯敏感的以及乙烯不敏感的園藝商品(農(nóng)產(chǎn)品和觀賞物)按照在乙烯生產(chǎn)方式以及對(duì)外加乙烯的響應(yīng)性的基礎(chǔ)上是躍變型或非躍變型而進(jìn)行分類。躍變型作物通過(guò)在早期誘導(dǎo)呼吸作用的增加而響應(yīng)于乙烯并且以依賴于濃度方式加速熟化。非躍變型作物無(wú)乙烯和呼吸作用的突變即熟化。然而,某些非躍變型作物對(duì)外來(lái)乙烯是敏感的,這可以顯著減小收獲后的保質(zhì)期。非躍變型農(nóng)產(chǎn)品隱藏了幾種活性的乙烯受體。因此,非躍變型農(nóng)產(chǎn)品暴露于外來(lái)乙烯中可以觸發(fā)生理學(xué)的異常,從而縮短保質(zhì)期和品質(zhì)。參見(jiàn)Burg等人的PlantPhysiol.(1967)42144-152,并且概括地參見(jiàn)Fritz等人的美國(guó)專利號(hào)3,879,188。已進(jìn)行了許多嘗試來(lái)從圍繞農(nóng)產(chǎn)品的環(huán)境包裝氣氛中去除乙烯亦或從儲(chǔ)存環(huán)境中去除乙烯從而力圖提高保質(zhì)期。所理解的是減小的乙烯濃度是通過(guò)植物內(nèi)特定的乙烯受體的刺激物的減少而實(shí)現(xiàn)的。許多除乙烯外的化合物與這種受體相互作用:一些模擬了乙烯的這種作用;其他阻止了乙烯結(jié)合并且由此抵消了它的作用。用作對(duì)抗物或抑制劑的許多化合物通過(guò)結(jié)合到乙烯結(jié)合位點(diǎn)上而阻擋了乙烯的作用。這些化合物可以用來(lái)抵消乙烯的作用。不幸的是,它們通常在幾個(gè)小時(shí)的時(shí)段內(nèi)從結(jié)合位點(diǎn)擴(kuò)散開(kāi),從而導(dǎo)致抑制作用的更長(zhǎng)期的減小。參見(jiàn)E.Sisler以及C.Wood,PlantGrowthReg.7,181-191(1988)。因此,與此類化合物有關(guān)的一個(gè)問(wèn)題是如果效果要持續(xù)多于幾個(gè)小時(shí)則暴露必須是連續(xù)的。已顯示出環(huán)戊二烯是對(duì)于乙烯結(jié)合的一種有效阻斷劑。參見(jiàn)E.Sisler等人PlantGrowthReg.9,157-164(1990)。用雙環(huán)戊二烯及其衍生物來(lái)對(duì)抗植物中的乙烯響應(yīng)的方法在授予Sisler等人的美國(guó)專利號(hào)5,100,462中披露。授予Sisler等人的美國(guó)專利號(hào)5,518,988描述了使用具有C1-4烷基的環(huán)丙烯來(lái)阻斷乙烯的作用。對(duì)于受體位點(diǎn)或農(nóng)產(chǎn)品中的乙烯產(chǎn)生的一種適當(dāng)?shù)南俚膶?duì)抗物或抑制劑是1-甲基環(huán)戊烯,其衍生物和類似物已經(jīng)作為對(duì)來(lái)自呼吸性植物或農(nóng)產(chǎn)品材料的乙烯產(chǎn)生的一種對(duì)抗物或抑制劑進(jìn)行了嘗試。已顯示1-甲基-環(huán)丙烯(1-MCP)、1-丁烯和其他烯烴對(duì)于抑制乙烯產(chǎn)生并因此延長(zhǎng)保質(zhì)期具有至少某種可測(cè)的活性。已經(jīng)對(duì)于生產(chǎn)并且釋放1-MCP來(lái)抑制乙烯釋放并因此減慢成熟并維持植物材料的品質(zhì)的方法進(jìn)行了多個(gè)提議。目前,1-MCP是通過(guò)1-MCP從一種水分活化的粉末或含絡(luò)合的1-MCP的藥粉包中釋放而被分配的。在這些技術(shù)中,1-MCP從一個(gè)點(diǎn)源釋放,這在儲(chǔ)存室中造成了濃度梯度,因此導(dǎo)致了成熟抑制作用的變化,其中某些農(nóng)產(chǎn)品具有延長(zhǎng)的壽命而其他暴露于較小濃度的1-MCP中的農(nóng)產(chǎn)品趨向于具有更小的乙烯抑制作用并且具有減小的保質(zhì)期。盡管做出了這些努力,但在本領(lǐng)域仍然實(shí)質(zhì)性地需要改進(jìn)的對(duì)植物成熟以及降解的防止。具體地,來(lái)自世界城市化、制造和人口增長(zhǎng)的壓力使得必須發(fā)展新技術(shù)來(lái)提高用于將食物傳送給日益增長(zhǎng)的全球人口所消耗的自然資源的效率和產(chǎn)率。例如在美國(guó),估計(jì)新鮮農(nóng)產(chǎn)品中8%與16%之間的利潤(rùn)損失是由于腐壞和縮水,這估計(jì)在全系統(tǒng)內(nèi)為80億英鎊至280億英鎊。這種損失轉(zhuǎn)變?yōu)轱@著的被浪費(fèi)的資源,例如殺蟲(chóng)劑、肥料、以及除草劑的使用;土地和水的使用;交通運(yùn)輸,包括油和天然氣的使用;以及與農(nóng)產(chǎn)品儲(chǔ)存相關(guān)的資源。這些以及其他資源的損失是由于生產(chǎn)和運(yùn)送中的低效率,使得水果和蔬菜在這些緊要的農(nóng)產(chǎn)品可以到達(dá)消費(fèi)者手中之前顯著地腐壞。聯(lián)合國(guó)亞太農(nóng)業(yè)工程與機(jī)械中心對(duì)于將綠色技術(shù)應(yīng)用于可持續(xù)農(nóng)業(yè)發(fā)展的可行性研究中陳述了:“技術(shù)是將可持續(xù)性與增強(qiáng)的生產(chǎn)力相連接的紐帶,通過(guò)認(rèn)真地規(guī)劃土壤、水、植物、和動(dòng)物這些資源的保護(hù)與開(kāi)發(fā)來(lái)有效維持自然資源的生產(chǎn)力?!?聯(lián)合國(guó)亞太農(nóng)業(yè)工程與機(jī)械中心對(duì)于將綠色技術(shù)應(yīng)用于可持續(xù)農(nóng)業(yè)發(fā)展的可行性研究,http://www.unapcaem.org/publication/GreenTech.pdf,在第20頁(yè))。隨著世界人口增長(zhǎng)和可耕種土地量的萎縮,氣候變化正在提升農(nóng)業(yè)技術(shù)的厲害關(guān)系。更多張嘴要喂養(yǎng)、加上更少的可耕種土地以及變化的降雨模式,意味著日益需要使得農(nóng)民用更少來(lái)制造更多的技術(shù)。歐盟委員會(huì)最近宣布了一項(xiàng)行動(dòng)來(lái)優(yōu)化食品包裝而不損害安全性以便減少食品浪費(fèi)(Harrington,R.,“PackagingplacedcentrestageinEuropeanfoodwastestrategy,”http://www.foodqualitynews.com/Public-Concerns/Packaging-placed-centre-stage-in-European-food-waste-strategy)。這項(xiàng)行動(dòng)是針對(duì)最近的發(fā)現(xiàn):每年每人浪費(fèi)了179kg的食物。這個(gè)計(jì)劃著重于對(duì)創(chuàng)新的需要,如“活性包裝”或“智能包裝”,作為解決方案的一個(gè)方面。因此,解決水果和蔬菜腐化問(wèn)題的技術(shù)作為一種通過(guò)增大可耕種土地的有效效率而減少食物及其相關(guān)聯(lián)的資源的浪費(fèi)的“綠色”技術(shù)是至關(guān)重要的。發(fā)明的簡(jiǎn)要說(shuō)明本發(fā)明涉及包含一種環(huán)糊精組合物的一種包裝材料。該環(huán)糊精組合物包含一個(gè)有效量值并且一個(gè)受控的釋放量值的一種對(duì)于農(nóng)產(chǎn)品中的乙烯產(chǎn)生的烯屬抑制劑。該包裝材料在其一個(gè)表面的至少一部分上涂覆有該環(huán)糊精組合物。在涂覆之后,使該環(huán)糊精組合物經(jīng)受電磁輻射,如紫外(UV)輻射、或電子束(e-束)輻射。該環(huán)糊精組合物在暴露于該輻射中時(shí)發(fā)生反應(yīng),使得該組合物變?yōu)榻Y(jié)合在包裝材料上,或者發(fā)生聚合而在包裝材料的表面上形成一個(gè)聚合物層或涂層,或是聚合反應(yīng)與結(jié)合的組合。接著使用該被涂覆的并且被照射的包裝材料來(lái)形成容器、包裝、或包裝部件或插入物,它們產(chǎn)生了抑制乙烯的均勻量值的該烯屬抑制劑,使得儲(chǔ)存在容器內(nèi)的活的農(nóng)產(chǎn)品具有恒定的品質(zhì)以及延長(zhǎng)的使用壽命。延長(zhǎng)新鮮農(nóng)產(chǎn)品的壽命可以導(dǎo)致食品浪費(fèi)的顯著減少。在某些情況下,包裝材料被形成為容器、包裝、或包裝部件,并且接著該容器、包裝、或包裝部件被涂覆有該環(huán)糊精組合物并且被照射。這些照射過(guò)的環(huán)糊精組合物在包裝材料或容器的至少一部分上形成了一個(gè)涂層或?qū)?。該涂層或?qū)影摥h(huán)糊精包合絡(luò)合物以及在環(huán)糊精中央孔中的烯屬抑制劑化合物,由此作為該烯屬抑制劑的一種有效來(lái)源。本發(fā)明考慮了一種經(jīng)處理的物品,該物品是具有布置在其上的經(jīng)照射的環(huán)糊精組合物的一種經(jīng)處理的包裝材料或容器。該環(huán)糊精組合物包含一種包合絡(luò)合物。在該包合絡(luò)合物內(nèi),環(huán)糊精分子包含有效量值的該對(duì)于農(nóng)產(chǎn)品中的乙烯產(chǎn)生的烯屬抑制劑。該經(jīng)處理的包裝材料或容器涂覆有該環(huán)糊精組合物并且該經(jīng)涂覆的包裝材料或容器被照射而形成一種經(jīng)處理的包裝材料或容器。接著將經(jīng)處理的包裝材料形成為一種柔性的、剛性的、或半剛性的容器。該經(jīng)處理的容器將烯屬抑制劑釋放到一個(gè)包裝結(jié)構(gòu)內(nèi)的封閉體積之中,使得其中包含的活的植物材料具有延長(zhǎng)的或更長(zhǎng)的使用壽命。本發(fā)明考慮了一種環(huán)糊精組合物,該環(huán)糊精組合物包括一種或多種可輻射聚合的單體以及一種含環(huán)糊精和烯屬抑制劑的環(huán)糊精包合絡(luò)合物。本發(fā)明還考慮了如下一種環(huán)糊精組合物,該環(huán)糊精組合物包括一種被取代的環(huán)糊精化合物,其中該被取代的環(huán)糊精化合物對(duì)于電磁照射是反應(yīng)性的,并且其中該被取代的環(huán)糊精化合物的某個(gè)部分包括一種包合絡(luò)合物。本發(fā)明還考慮了一種環(huán)糊精組合物的輻射固化涂層,使得一種環(huán)糊精化合物或被取代的環(huán)糊精結(jié)合到一個(gè)聚合物鏈或骨架上,其中被結(jié)合的環(huán)糊精化合物的某個(gè)部分包括一種包合絡(luò)合物。本發(fā)明還考慮了一種環(huán)糊精組合物的輻射固化涂層,其中環(huán)糊精和/或環(huán)糊精包合絡(luò)合物不是該輻射聚合的聚合物的一部分,而是截留在或纏繞在該聚合的涂層內(nèi)。本發(fā)明還考慮了一種包裝材料,該包裝材料在其一個(gè)主表面的至少一部分上具有表面官能化,其中該表面官能化包括一種輻射固化的環(huán)糊精組合物。本發(fā)明還考慮了一種方法,該方法是形成一種烯屬抑制劑與環(huán)糊精的包合絡(luò)合物從而形成環(huán)糊精組合物、接著將該環(huán)糊精組合物涂覆到一種包裝材料或容器的一個(gè)主表面的至少一部分上、并且照射該包裝材料或容器的至少該經(jīng)涂覆的部分以形成一個(gè)經(jīng)處理的片材或薄膜。本發(fā)明還考慮了可以采用如下一種方法來(lái)制造該經(jīng)處理的包裝材料或容器,其中在具有減小的含水量的條件下形成該經(jīng)處理的包裝材料或容器。本發(fā)明還考慮了該經(jīng)處理的包裝材料或容器用于包裝呼吸性農(nóng)產(chǎn)品材料的用途。將該農(nóng)產(chǎn)品材料封閉在該包裝材料或容器內(nèi)并且使該經(jīng)處理的包裝材料或容器的經(jīng)處理的部分與適當(dāng)?shù)那一钚缘牧恐档乃嘟佑|,使得該環(huán)糊精以足以抑制農(nóng)產(chǎn)品熟化或成熟的濃度來(lái)釋放該烯屬抑制劑。通過(guò)暴露于受控水平的濕度下也從該經(jīng)處理的包裝材料或容器中釋放出烯屬抑制劑。在分配和儲(chǔ)存過(guò)程中,當(dāng)所包裝的農(nóng)產(chǎn)品材料的儲(chǔ)存溫度是低的(例如在約0℃與約14℃之間),在該農(nóng)產(chǎn)品周圍的封閉體積內(nèi)的濕度將高(例如,在約70%至約100%的相對(duì)濕度之間),這是由于來(lái)自農(nóng)產(chǎn)品呼吸作用到封閉的包裝體積中的正常水分損失。在許多情況下,水蒸氣的量超過(guò)了對(duì)應(yīng)于100%相對(duì)濕度的量值,并且液態(tài)水在包裝內(nèi)部冷凝。包裝的封閉體積內(nèi)的農(nóng)產(chǎn)品所釋放的水蒸氣和/或液態(tài)水足以釋放該烯屬抑制劑。替代地,通過(guò)在密封該包裝或容器之前添加水來(lái)調(diào)節(jié)該包裝材料或容器的內(nèi)部濕度以釋放該烯屬抑制劑??梢酝ㄟ^(guò)在進(jìn)行包裝的過(guò)程中靠增濕器向空氣中添加水分(水霧、噴霧或蒸汽)而控制相對(duì)濕度。本發(fā)明進(jìn)一步考慮了一種用于農(nóng)產(chǎn)品的容器或包裝,它由常規(guī)的包裝材料制成并且包含一種包裝插入物,該包裝插入物包括本發(fā)明的經(jīng)處理的片材或薄膜的一個(gè)區(qū)段,該區(qū)段可以通過(guò)增大或添加受控水平的濕度而釋放該烯屬抑制劑。附圖說(shuō)明圖1為1-丁烯頂部空間濃度—時(shí)間圖。圖2為1-MCP頂部空間濃度與涂層組合物的關(guān)系圖。圖3為1-MCP頂部空間濃度與時(shí)間、涂覆表面積的關(guān)系圖。圖4為1-MCP頂部空間濃度與時(shí)間、涂層組合物的關(guān)系圖。圖5為1-MCP頂部空間濃度—時(shí)間圖。詳細(xì)說(shuō)明1.定義如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“環(huán)糊精組合物”是指一種包含環(huán)糊精包合絡(luò)合物的組合物,該組合物(1)能夠涂覆一個(gè)片材、薄膜、或容器并且與UV或電子束輻射進(jìn)行反應(yīng)而形成一個(gè)經(jīng)處理的片材、薄膜、或容器;或(2)被涂覆在一個(gè)片材、薄膜、或容器上;或者(3)是一個(gè)片材、薄膜、或容器的主表面的至少一個(gè)部分上的一個(gè)聚合的層;或者(4)被共價(jià)地結(jié)合在一個(gè)片材、薄膜、或容器的主表面的至少一個(gè)部分上;或者(5)是(3)與(4)的組合。如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“固化(的)”或“輻射固化(的)”是指將一種環(huán)糊精組合物暴露于電磁輻射或電子束輻射中,其條件為致使該組合物經(jīng)歷一個(gè)反應(yīng),該反應(yīng)是例如聚合、結(jié)合或接枝到聚合物或表面上、交聯(lián)或其組合形式。電磁輻射包括但不限于紫外(UV)輻射、微波輻射、以及伽馬輻射。“可輻射聚合的”或“可輻射固化的”單體以及交聯(lián)劑是由于與電磁輻射或電子束輻射的相互作用而被聚合或交聯(lián)的化合物。在某些實(shí)施方案中,可輻射聚合的單體以及交聯(lián)劑也是通過(guò)熱手段可聚合的。如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“環(huán)糊精”或“環(huán)糊精化合物”是指具有至少五個(gè)通過(guò)α(1-4)鍵而連接的吡喃葡糖單元的環(huán)狀麥芽低聚糖。有用的環(huán)糊精的實(shí)例包括α-、β-、或γ-環(huán)糊精,其中α-環(huán)糊精具有六個(gè)葡萄糖殘基;β-環(huán)糊精具有七個(gè)葡萄糖殘基;而γ-環(huán)糊精具有八個(gè)葡萄糖殘基。環(huán)糊精分子的特征為一種剛性的、截短圓錐形的分子結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)具有特定體積的一個(gè)空心的內(nèi)部、或孔?!碍h(huán)糊精”還可以包括如下面定義的環(huán)糊精衍生物、或一種或多種環(huán)糊精的共混物。下表列舉了α-、β-、以及γ-環(huán)糊精的特性。如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“環(huán)糊精包合絡(luò)合物”是指一種烯屬抑制劑化合物與一種環(huán)糊精的組合,其中該烯屬抑制劑化合物基本上被置于該環(huán)糊精環(huán)的孔內(nèi)。該絡(luò)合的烯屬抑制劑化合物必須滿足至少部分地適應(yīng)到環(huán)糊精內(nèi)部空腔或孔中的這個(gè)尺寸指標(biāo),以形成一種包合絡(luò)合物。這些環(huán)糊精包合絡(luò)合物包括對(duì)于包合絡(luò)合物的形成和存在而言固有的某一量值的“未絡(luò)合的”環(huán)糊精,這是因?yàn)?1)在多個(gè)實(shí)施方案中,該包合絡(luò)合物的合成并沒(méi)有導(dǎo)致100%的形成包合絡(luò)合物;并且(2)在多個(gè)實(shí)施方案中,該包合絡(luò)合物與未絡(luò)合的環(huán)糊精/未絡(luò)合的烯屬抑制劑處于平衡中。環(huán)糊精與烯屬抑制劑的每種組合都具有一種與該環(huán)糊精包合絡(luò)合物相關(guān)聯(lián)的特征性平衡。如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“環(huán)糊精衍生物”或“官能化的環(huán)糊精”是指具有一個(gè)結(jié)合到這些環(huán)糊精葡萄糖部分(moiety)的羥基上的官能團(tuán)的一種環(huán)糊精。一個(gè)實(shí)例是使得環(huán)糊精衍生物可溶于一種可輻射聚合的單體中的一個(gè)基團(tuán)。在例如美國(guó)專利號(hào)6,709,746中描述了某些環(huán)糊精衍生物。如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“烯屬抑制劑”、“烯屬抑制劑化合物”或“對(duì)于乙烯產(chǎn)生的烯屬抑制劑”是指表示包含至少一個(gè)烯屬雙鍵、具有從約3至約20個(gè)碳原子并且可以是具有至少最小的乙烯對(duì)抗物或抑制活性的脂肪族或環(huán)狀的一種烯屬化合物。如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“包裝材料”是指在其中包含了農(nóng)產(chǎn)品的、或者暴露于農(nóng)產(chǎn)品袋子或容器內(nèi)的封閉體積中的任何包裝部件。包裝材料包括例如可以制成用于封閉農(nóng)產(chǎn)品的包裝的片材或薄膜、或被制成用于封閉農(nóng)產(chǎn)品的任何包裝、或在包裝上或內(nèi)部使用的任何材料。包裝材料包括例如熱塑性包裝薄膜和箔片,以及由此形成的包裹物或袋子;涂覆的或未涂覆的紙片和片材以及袋子或紙盒;熱成型的扁籃;直接施加在農(nóng)產(chǎn)品或容器上的蠟或薄膜涂層;多層包裝構(gòu)造、印刷的涂層、壓花的標(biāo)記、置于包裝上或之中或農(nóng)產(chǎn)品上的標(biāo)簽、用來(lái)關(guān)閉或密封包裝或?qū)?biāo)簽和類似物粘到其上的粘合劑;直接印刷在農(nóng)產(chǎn)品上、直接印刷在包裝上、或印刷在標(biāo)簽(接著被粘到包裝上)的墨跡;以及類似物。在多個(gè)實(shí)施方案中,在包裝中采用的一種或多種包裝材料包括本發(fā)明的一種環(huán)糊精組合物。如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“經(jīng)處理的包裝材料”是指在其主表面的至少一部分上布置有一種環(huán)糊精組合物并且其中該環(huán)糊精組合物已被進(jìn)一步固化的一種包裝材料或容器。如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“經(jīng)處理的包裝插入物”是指被插入一個(gè)農(nóng)產(chǎn)品包裝或插入某些其他限定了封閉體積的容器之中的一件或一段經(jīng)處理的包裝材料。如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“經(jīng)處理的疊層材料”或“經(jīng)處理的疊層的包裝材料”是指被結(jié)合并且被置于第一包裝材料的一個(gè)表面與第二包裝材料的一個(gè)表面之間的一種環(huán)糊精組合物或固化的環(huán)糊精組合物,其中該第一和第二包裝材料是相同或不同的。總體上,經(jīng)處理的包裝材料包括經(jīng)處理的疊層的包裝材料。如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“經(jīng)處理的容器”或“經(jīng)處理的包裝”是指(1)已經(jīng)形成為柔性、半剛性或剛性的容器或包裝以便密封農(nóng)產(chǎn)品、接著涂覆有一種環(huán)糊精組合物并且固化了的包裝材料;或(2)已經(jīng)形成為柔性、半剛性或剛性的容器或包裝的一種經(jīng)處理的包裝材料。經(jīng)處理的容器包括袋子、盒子、硬紙板、扁籃、以及其他用來(lái)包裝農(nóng)產(chǎn)品材料的容器。與其預(yù)期用途相結(jié)合并且對(duì)于某個(gè)時(shí)間段而言,該經(jīng)處理的容器將包括一個(gè)封閉體積。因此,該經(jīng)處理的容器將被關(guān)閉或密封以包含一個(gè)封閉體積;或者在被包括在一個(gè)封閉體積內(nèi)。如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“經(jīng)處理的疊層的容器”是指(1)已經(jīng)被形成為柔性、半剛性、或剛性的容器以便密封農(nóng)產(chǎn)品的一種第一包裝材料,其中一種固化的環(huán)糊精組合物被結(jié)合并且被置于第一包裝材料的一個(gè)表面與第二包裝材料的一個(gè)表面之間,其中該第一和第二包裝材料是相同或不同的;或者(2)已經(jīng)被形成為柔性、半剛性、或剛性的容器以便密封農(nóng)產(chǎn)品的一種第一包裝材料,其中一種環(huán)糊精組合物被結(jié)合并且被置于該容器的一個(gè)表面與包裝材料的一個(gè)第二層之間,該包裝材料的第二層與第一包裝材料是相同或不同的,并且接著該環(huán)糊精組合物被固化;或(3)已經(jīng)被形成為柔性、半剛性、或剛性的容器的一種經(jīng)處理的疊層的包裝材料??傮w上,經(jīng)處理的容器包括經(jīng)處理的疊層的容器。如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“可滲透的”在應(yīng)用于一種包裝材料、固化的環(huán)糊精組合物、經(jīng)處理的包裝材料、經(jīng)處理的容器、經(jīng)處理的疊層的包裝材料、或經(jīng)處理的疊層的容器時(shí),是指該材料、容器、或組合物具有的對(duì)該烯屬抑制劑的滲透性在標(biāo)準(zhǔn)溫壓(STP)和0%的相對(duì)濕度下是等于或大于0.01(cm3·mm/m2·24hrs·巴);或者當(dāng)根據(jù)ASTMD96測(cè)量時(shí)對(duì)水蒸氣的滲透性在38℃以及90%的相對(duì)濕度下是等于或大于0.1(g·mm/m2·24hr·巴);或者當(dāng)根據(jù)ASTMD3985測(cè)量時(shí)對(duì)O2的滲透性在23℃以及0%的相對(duì)濕度下是等于或大于0.1(g·mm/m2·24hr·巴);或者當(dāng)根據(jù)ASTMD1434測(cè)量時(shí)對(duì)CO2的滲透性在23℃以及0%的相對(duì)濕度下是等于或大于0.1(g·mm/m2·24hr·巴);或是它們的一種組合。如在此使用的,術(shù)語(yǔ)“不可滲透的”在應(yīng)用于一種包裝材料、固化的環(huán)糊精組合物、經(jīng)處理的包裝材料、經(jīng)處理的容器、經(jīng)處理的疊層的包裝材料、或經(jīng)處理的疊層的容器時(shí),是指該材料、容器、或組合物具有的對(duì)該烯屬抑制劑的滲透性在STP和0%的相對(duì)濕度下是小于0.01(cm3·mm/m2·24hrs·巴);或者當(dāng)根據(jù)ASTMD96測(cè)量時(shí)對(duì)水蒸氣的滲透性在38℃以及90%的相對(duì)濕度下是小于0.01(g·mm/m2·24hr·巴);或者當(dāng)根據(jù)ASTMD3985測(cè)量時(shí)對(duì)O2的滲透性在23℃以及0%的相對(duì)濕度下是小于0.1(g·mm/m2·24hr·巴);或者當(dāng)根據(jù)ASTMD1434測(cè)量時(shí)對(duì)CO2的滲透性在23℃以及0%的相對(duì)濕度下是小于0.1(g·mm/m2·24hr·巴);或是它們的一種組合。術(shù)語(yǔ)“農(nóng)產(chǎn)品”或“農(nóng)產(chǎn)品材料”包括任何整株植物、植物部分如水果、花、切花、種子、球莖、插條、根、葉、花、或其他活性地呼吸的材料,并且作為其成熟體的一部分,產(chǎn)生了作為成熟激素的乙烯(躍變型)或無(wú)乙烯以及呼吸作用的突變即熟化(非躍變型)。2.組合物、物品、及制造方法我們已發(fā)現(xiàn)一種或多種環(huán)糊精化合物可用于使用溫和的條件來(lái)形成環(huán)糊精組合物。這些環(huán)糊精組合物可用于在一種或多種包裝材料或容器的主表面的至少一部分上形成一個(gè)涂層。在將一種環(huán)糊精組合物涂覆到包裝材料或容器的一個(gè)表面的至少一部分上之后,將被涂覆的表面用UV或電子束輻射進(jìn)行照射以形成一個(gè)經(jīng)處理的片材、薄膜、或容器。在某些實(shí)施方案中,使用該經(jīng)處理的包裝材料來(lái)形成一種容器。在其他實(shí)施方案中,使用該經(jīng)處理的包裝材料來(lái)形成一種經(jīng)處理的包裝插入物,其中該經(jīng)處理的包裝材料的一個(gè)區(qū)段附接到或簡(jiǎn)單地插入一個(gè)農(nóng)產(chǎn)品容器中。使用該經(jīng)處理的容器、或在其內(nèi)部布置有一個(gè)經(jīng)處理的包裝插入物的容器來(lái)包裝農(nóng)產(chǎn)品。使用本發(fā)明的組合物、物品、和方法能夠以一種安全、方便、且可伸縮的方式來(lái)采用烯屬抑制劑化合物,該方式避免了使該環(huán)糊精包合絡(luò)合物經(jīng)受嚴(yán)苛的條件,這些嚴(yán)苛條件可能造成烯屬抑制劑從環(huán)糊精包合絡(luò)合物中損失。此外,本發(fā)明的經(jīng)處理的包裝材料、容器、以及包裝插入物當(dāng)被置于一個(gè)封閉體積內(nèi)時(shí)在水蒸氣的條件下給予了低但恒定的烯屬抑制劑釋放水平,并且因此提供了對(duì)置于該封閉體積內(nèi)部的農(nóng)產(chǎn)品的熟化或成熟的長(zhǎng)期抑制。本發(fā)明的環(huán)糊精組合物包括至少一種環(huán)糊精包合絡(luò)合物以及一種單體。在多個(gè)實(shí)施方案中,該環(huán)糊精包合絡(luò)合物是簡(jiǎn)單地與該單體以所希望的比率混合而形成該環(huán)糊精組合物。用來(lái)形成該環(huán)糊精包合絡(luò)合物的環(huán)糊精是根據(jù)環(huán)糊精孔的比體積而選擇的。即,對(duì)環(huán)糊精的孔尺寸進(jìn)行選擇以適應(yīng)該烯屬抑制劑的分子尺寸。該烯屬抑制劑是具有從3至約20個(gè)碳原子、包括至少一個(gè)烯鍵并且包括一種環(huán)狀、烯屬的或重氮二烯結(jié)構(gòu)的一種化合物。作為對(duì)于乙烯產(chǎn)生的烯屬抑制劑有用的化合物的實(shí)例包括1-甲基環(huán)丙烯、1-丁烯、2-丁烯、以及異丁烯。在這些之中,已發(fā)現(xiàn)1-甲基環(huán)丙烯、或1-MCP是特別有用的。已發(fā)現(xiàn)1-MCP具有的分子大小在與α-環(huán)糊精、或α-CD組合時(shí)適合于形成一種包合絡(luò)合物。在多個(gè)實(shí)施方案中,該包合絡(luò)合物包含約0.10至0.99摩爾烯屬抑制劑/摩爾環(huán)糊精、或約0.20至0.95摩爾烯屬抑制劑/摩爾環(huán)糊精、或約0.30至0.90摩爾烯屬抑制劑/摩爾環(huán)糊精、或約0.50至0.90摩爾烯屬抑制劑/摩爾環(huán)糊精、或約0.50至0.80摩爾烯屬抑制劑/摩爾環(huán)糊精、或約0.30至0.70摩爾烯屬抑制劑/摩爾環(huán)糊精。形成環(huán)糊精包合絡(luò)合物的方法是已知的并且描述于例如美國(guó)專利號(hào)6,017,849和6,548,448中以及Neoh,T.Z.等人的J.Agric.FoodChem.2007,55,11020-11026中。典型地將該環(huán)糊精與烯屬抑制劑一起混合在一個(gè)溶液中,持續(xù)足以形成該包合絡(luò)合物的時(shí)間段。在1-MCP和α-環(huán)糊精的情況下,將α-環(huán)糊精溶解在水中并且將1-MCP在室溫下鼓入該溶液中持續(xù)一個(gè)時(shí)間段。該包合絡(luò)合物在它形成時(shí)即從該溶液中沉淀出來(lái)并且因此容易通過(guò)簡(jiǎn)單的過(guò)濾、接著真空干燥而進(jìn)行分離。然后將干燥過(guò)的環(huán)糊精包合絡(luò)合物備用。儲(chǔ)存在具有最小頂部空間的干容器中足矣。在某些實(shí)施方案中,該環(huán)糊精包合絡(luò)合物是用一種環(huán)糊精衍生物形成的。在某些實(shí)施方案中使用環(huán)糊精衍生物來(lái)形成該包合絡(luò)合物以改進(jìn)在環(huán)糊精組合物中的可混和性。用來(lái)改進(jìn)環(huán)糊精組合物的可混和性的環(huán)糊精衍生物包括在美國(guó)專利號(hào)6,709,746中或在Croft,A.P.以及Bartsch,R.A.,TetrahedronVol.39,No.9,pp.1417-1474(1983)中所描述的環(huán)糊精衍生物中的任何一種。在采用一種環(huán)糊精衍生物來(lái)形成該環(huán)糊精包合絡(luò)合物的某些實(shí)施方案中,將該烯屬抑制劑引入一種非水溶劑中,例如具有1至10個(gè)碳的烴、具有1至10個(gè)碳的醇、具有4至10個(gè)碳的雜環(huán)的或芳香族的溶劑。在一些這樣的實(shí)施方案中,使用了一種或多種溶劑的共混物。在其他實(shí)施方案中,該包合絡(luò)合物是在該環(huán)糊精衍生物的官能化之前形成。在這樣的實(shí)施方案中,在該官能化過(guò)程中必須小心地使用技術(shù)并且選擇官能團(tuán)化學(xué)作用,以避免使烯屬抑制劑從包合絡(luò)合物中移位,例如通過(guò)官能化中采用的這些化合物之一的優(yōu)先包合。在形成環(huán)糊精組合物中有用的單體包括具有一個(gè)或多個(gè)不飽和鍵的已知化合物中的任何一種,這些化合物是通過(guò)自由基聚合方法或等離子體聚合方法如電子束輻射聚合可聚合的。在多個(gè)實(shí)施方案中,有用的乙烯基單體包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、烯丙基的單體、α-烯烴、丁二烯、苯乙烯和苯乙烯衍生物、丙烯腈、以及類似物。有用的單體的一些實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、以及丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯,其中這些酯基團(tuán)具有1至18個(gè)之間的碳,在某些實(shí)施方案中是1與8之間的碳,并且是直鏈的、支鏈的、或環(huán)的。在多個(gè)實(shí)施方案中,在環(huán)糊精組合物中采用兩種或更多種單體的共混物。在一些這樣的實(shí)施方案中,針對(duì)該環(huán)糊精組合物對(duì)目標(biāo)基底的改進(jìn)的潤(rùn)濕性、粘附性、或二者來(lái)選擇一種或多種單體。在一些這樣的實(shí)施方案中,選擇一種或多種單體來(lái)提供特定的滲透特性。在某些實(shí)施方案中,選擇單體來(lái)提供該固化的環(huán)糊精組合物對(duì)水、或?qū)ο僖种苿⒒驅(qū)Χ叩哪繕?biāo)滲透性。選擇對(duì)滲透性的仔細(xì)控制以便得到在使用過(guò)程中烯屬抑制劑的最佳的受控的釋放。進(jìn)一步選擇不同的額外組分(如下面描述的)來(lái)控制烯屬抑制劑的釋放特性以及本發(fā)明的固化的環(huán)糊精組合物的其他物理性質(zhì)。該單體或兩種或更多種單體的共混物在本發(fā)明的環(huán)糊精組合物中是以該組合物的按重量計(jì)約99.999%至按重量計(jì)70%、或該組合物的按重量計(jì)約99%至按重量計(jì)75%、或該組合物的按重量計(jì)約95%至按重量計(jì)75%被包括。在某些實(shí)施方案中,在環(huán)糊精組合物中使用具有多于一個(gè)不飽和且可聚合的鍵的單體,例如二丙烯酸酯,如乙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、以及三丙二醇二丙烯酸酯;三丙烯酸酯,如丙三醇三丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯;以及四丙烯酸酯,如赤蘚糖醇四丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯;二乙烯基苯及其衍生物,以及類似物。此類單體提供了到固化的環(huán)糊精組合物上的交聯(lián)。當(dāng)采用UV聚合時(shí)是有用的單體的其他化合物包括光活性的交聯(lián)劑。光活性的交聯(lián)劑包括例如苯甲醛、乙醛、蒽醌、取代的蒽醌類、不同的二苯甲酮型化合物以及某些生色團(tuán)取代的乙烯基鹵甲基-s-三嗪,如2,4-雙(三氯甲基)-6-對(duì)甲氧基苯乙烯基-s-三嗪。在一些這樣的實(shí)施方案中,具有多于一個(gè)不飽和且可聚合的鍵的一種單體、或一種光活性的交聯(lián)劑是以該環(huán)糊精組合物的按重量計(jì)小于約10%而存在,如為該環(huán)糊精組合物的按重量計(jì)約0.1%至5%。在多個(gè)實(shí)施方案中,該單體或單體共混物在將該環(huán)糊精組合物涂覆到一個(gè)熱塑性片材、薄膜、或容器上的溫度下為液體。在某些實(shí)施方案中,該環(huán)糊精、環(huán)糊精包合絡(luò)合物、或二者在該單體或單體共混物中是易混合的。該環(huán)糊精組合物是環(huán)糊精包合絡(luò)合物與一種或多種單體、以及任選地一種或多種交聯(lián)劑、連同任何希望包括在該環(huán)糊精組合物中的額外組分的一種混合物。在多個(gè)實(shí)施方案中,環(huán)糊精組合物中所用的環(huán)糊精包合絡(luò)合物的量值是該組合物的按重量計(jì)約0.001%至按重量計(jì)25%,或者該組合物的按重量計(jì)約0.01%至10%,或者該組合物的按重量計(jì)約0.05%至按重量計(jì)5%。在一種具體配方中包括的環(huán)糊精包合絡(luò)合物的量值是基于在經(jīng)處理的容器的封閉空間內(nèi)所希望的烯屬抑制劑的量值、結(jié)合諸如該涂層對(duì)水以及烯屬抑制劑的滲透性這些變量進(jìn)行選擇的。提供這種選擇的指標(biāo)在下面更詳細(xì)地描述。在多個(gè)實(shí)施方案中,將一種或多種額外組分加入該環(huán)糊精組合物中。在某些實(shí)施方案中加入環(huán)糊精組合物中的額外材料的實(shí)例是助黏附劑、防污劑、熱或氧化穩(wěn)定性、著色劑、輔助劑、增塑劑、以及少量的溶劑。在一些實(shí)施方案中,該環(huán)糊精組合物包括一種聚合引發(fā)劑。在通過(guò)UV輻射來(lái)進(jìn)行固化的某些實(shí)施方案中,希望包括一種光敏引發(fā)劑,該光敏引發(fā)劑將吸收UV輻射并且變?yōu)楸换罨?,由此引發(fā)這種或這些不飽和的可聚合單體以及該環(huán)糊精組合物的任何包含UV可聚合部分的其他組分的聚合反應(yīng)。在許多實(shí)施方案中,一種光敏引發(fā)劑是基于待采用的UV輻射的波長(zhǎng)來(lái)選擇的。當(dāng)采用一種光敏引發(fā)劑時(shí),它在該環(huán)糊精組合物中是以基于環(huán)糊精組合物重量計(jì)按重量計(jì)約0.01%至按重量計(jì)5%被包括,例如基于該環(huán)糊精組合物重量計(jì)是按重量計(jì)0.5%至按重量計(jì)2%。適當(dāng)光敏引發(fā)劑的實(shí)例包括由Tarrytown,NY的CibaSpecialtyChemicalsCorp.在商品名下出售的那些;由日本東京的SunChemicalCompany在商品名下出售的那些;以及由Charlotte,NC的BASFCorporation出售的TPO。在一些實(shí)施方案中,一種額外組分是一種預(yù)聚合物。預(yù)聚合物是在原位由環(huán)糊精組合物通過(guò)其預(yù)聚合、任選地接著加入更多單體和光敏引發(fā)劑而形成,或者被加入環(huán)糊精組合物中以便在固化之前增加該組合物的涂層粘度。預(yù)聚合是一種本體或連續(xù)聚合方法,其中進(jìn)行了少量的聚合,例如該本體涂層組合物的1%至10%,以實(shí)現(xiàn)目標(biāo)粘度。這些預(yù)聚合物具有任何適當(dāng)?shù)姆肿恿坎⑶铱扇苡谠摥h(huán)糊精組合物的一種或多種單體中。預(yù)聚合物是在原位形成或者以任何對(duì)于提供目標(biāo)涂層粘度有用的量值被加入環(huán)糊精組合物中。在一種典型的預(yù)聚合作用中,使一種環(huán)糊精組合物以本體或連續(xù)模式經(jīng)受UV輻射,直到達(dá)到所希望的粘度,從而形成一種預(yù)聚合的環(huán)糊精組合物。在某些實(shí)施方案中,預(yù)聚合的環(huán)糊精組合物的目標(biāo)粘度是從約10cP至2000cP、或約100cP至1000cP。在多個(gè)實(shí)施方案中,接著向預(yù)聚合的環(huán)糊精組合物中加入一種或多種額外的單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑、或它們的組合。接著將預(yù)聚合的環(huán)糊精組合物進(jìn)行涂覆和固化,其中該預(yù)聚合的環(huán)糊精組合物的粘度允許涂覆一個(gè)與使用不經(jīng)預(yù)聚合的環(huán)糊精組合物時(shí)能實(shí)現(xiàn)的相比更厚的層。在多個(gè)實(shí)施方案中,形成了25微米以及更厚的預(yù)聚合的環(huán)糊精組合物涂層,例如在約25微米與100微米之間。這樣的涂層厚度是有用的,例如,當(dāng)該固化的環(huán)糊精組合物是一種壓敏粘合劑時(shí)。在某些實(shí)施方案中,將環(huán)糊精包合絡(luò)合物在預(yù)聚合之后加入涂層組合物中;但在許多實(shí)施方案中,將該環(huán)糊精包合絡(luò)合物在預(yù)聚合之前加入,因?yàn)樵谛纬筛哒扯鹊慕M合物之前,這些組分的混合更容易完成。在一些實(shí)施方案中,一種額外組分是一種水清除劑。一種水清除劑是可溶于或可分散于待固化的涂層組合物中、并且可用于優(yōu)先與水分子反應(yīng)的一種化合物,使得它用于在標(biāo)準(zhǔn)的處理?xiàng)l件下有效地從空中的濕氣中清除環(huán)境中的水分。加入的水清除劑的量應(yīng)該是在處理過(guò)程中與環(huán)境水分進(jìn)行反應(yīng)的最小量值。這是因?yàn)樵谒O(shè)想的環(huán)糊精組合物被包括在農(nóng)產(chǎn)品容器內(nèi)的包裝應(yīng)用中,要求水來(lái)輔助使烯屬抑制劑釋放到該容器中。因此,應(yīng)該在環(huán)糊精組合物內(nèi)提供的水清除劑的量是一旦遇到實(shí)質(zhì)性量值的水蒸氣即快速被耗盡。適合用于本發(fā)明的環(huán)糊精組合物中的水清除劑的實(shí)例包括不同的原酸酯以及六甲基二硅氮烷。在多個(gè)實(shí)施方案中,向環(huán)糊精組合物中加入基于總環(huán)糊精組合物重量計(jì)約1wt%或更少的水清除劑,例如基于總環(huán)糊精組合物重量計(jì)約0.01wt%至1wt%,或基于總環(huán)糊精組合物重量計(jì)約0.05wt%至0.5wt%。在一些實(shí)施方案中,一種額外組分是一種干燥劑。在本發(fā)明中,使用干燥劑來(lái)從一種呼吸性農(nóng)產(chǎn)品材料預(yù)期在其中產(chǎn)生超過(guò)希望值的水的一個(gè)封閉體積內(nèi)部清除水。過(guò)量水的作用在下面更詳細(xì)地描述。在某些實(shí)施方案中也將干燥劑直接地、與環(huán)糊精組合物本身分開(kāi)地加入本發(fā)明的經(jīng)處理的容器或經(jīng)處理的疊層的容器內(nèi)部;然而,在某些實(shí)施方案中,為了方便和/或效率是將該干燥劑直接加入環(huán)糊精組合物中。適當(dāng)?shù)母稍飫┎牧习ɡ绻枘z和分子篩類型的干燥劑。摻入環(huán)糊精組合物或固化的環(huán)糊精組合物中的干燥劑的量不受具體限制并且是基于具體的末端用途來(lái)選擇的,即,包裝的類型、封閉空間的體積、待包裝的農(nóng)產(chǎn)品的類型、以及類似物??傮w上,選擇干燥劑的量值為基于環(huán)糊精組合物總重量計(jì)約0.001wt%至99wt%,或基于環(huán)糊精組合物總重量計(jì)約0.1wt%至50wt%、或基于環(huán)糊精組合物總重量計(jì)約1wt%至10wt%。適當(dāng)?shù)卦谄渲辽僖粋€(gè)部分上涂覆有一種環(huán)糊精組合物的包裝材料包括適合用于表面涂覆、接著用UV或電子束輻射進(jìn)行固化的任何包裝材料。適當(dāng)?shù)陌b材料包括紙和紙板以及其他天然的以及合成的基于生物質(zhì)的包裝材料,連同作為農(nóng)產(chǎn)品的包裝材料是有用的、合成的、基于石油的熱塑性聚合物薄膜、片材、纖維、或紡織的或非紡織的織物,以及包括它們中的一種或多種的復(fù)合材料。經(jīng)常用來(lái)形成容器、標(biāo)簽、疊層材料(即經(jīng)處理的疊層的包裝材料)或包裝插入物的包裝材料的一些實(shí)例包括紙、紙板、涂覆的紙或紙板,如擠出涂覆的紙或紙板、刨花板、非紡織的或紡織的織物、木質(zhì)/熱塑性的復(fù)合材料、聚鹵乙烯如聚氯乙烯(增塑的和未增塑的)及其共聚物;聚偏鹵乙烯如聚偏氯乙烯,及其共聚物;聚烯烴,例如聚乙烯、聚苯烯和它們的形態(tài)學(xué)上的變體,包括LLDPE、LDPE、HDPE、UHMWPE、金屬茂聚合的聚丙烯,以及類似物;聚酯,如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)或聚乳酸(PLA)及其增塑的變體;聚苯乙烯及其共聚物,包括HIPS;聚乙烯醇及其共聚物;乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物;以及類似物。它們的共混物、合金、交聯(lián)的形式、以及它們的復(fù)合材料在不同的實(shí)施方案中也是有用的。在某些實(shí)施方案中存在兩個(gè)或更多個(gè)這樣的包裝材料層,作為多層膜或紙盒構(gòu)造。在某些實(shí)施方案中這些包裝材料包含一種或多種填充劑、穩(wěn)定劑、著色劑、以及類似物。在某些實(shí)施方案中這些包裝材料在其上具有一個(gè)或多個(gè)表面涂層。在某些實(shí)施方案中該包裝材料在涂覆該環(huán)糊精組合物之前在其上具有一個(gè)表層涂層。表面涂層包括保護(hù)性涂層,如蠟、丙烯酸類聚合物涂層以及類似物;用于使表面可印刷的涂層;用于以其他方式使可滲透的包裝材料不可滲透的涂層;粘合劑涂層;底漆;結(jié)系層涂層;金屬化的或反射性涂層;以及類似物。表面涂層的類型和功能在本發(fā)明的范圍內(nèi)不具體受限;類似地,施加表面涂層的方式也不具體受限。在將一個(gè)表面涂層暴露于農(nóng)產(chǎn)品包裝的封閉體積中的不同的實(shí)施方案中,該表面涂層隨后涂覆有該環(huán)糊精組合物。在一個(gè)這樣的商業(yè)上重要的實(shí)施方案中,商業(yè)上的栽培者和分配者通常使用聚乙烯擠出物涂覆的可回收紙板或紙盒板包裝來(lái)運(yùn)送農(nóng)產(chǎn)品。該聚乙烯涂層在一般潮濕的且多濕氣的環(huán)境中提供了耐水性以及水蒸氣保護(hù),這些環(huán)境對(duì)于新鮮水果和蔬菜的運(yùn)送和儲(chǔ)存條件而言是典型的。印刷的紙板包裝可以范圍從龐大的柜子到專門的展示紙箱。印刷的標(biāo)記在某些實(shí)施方案中是壓花的標(biāo)記。擠出物涂覆的表面提供了包括本發(fā)明的一種環(huán)糊精組合物的機(jī)會(huì)。在某些實(shí)施方案中該包裝材料在涂覆該環(huán)糊精組合物之前用一種等離子體或電暈處理進(jìn)行了處理。此類表面處理是工業(yè)上已知的并且通常在工業(yè)上用來(lái)改性包裝材料的表面能,例如用于改進(jìn)涂層或印刷的材料對(duì)包裝材料的表面的潤(rùn)濕性或粘附性。此類表面處理在某些實(shí)施方案中同樣可用于改進(jìn)環(huán)糊精組合物到包裝材料上的潤(rùn)濕性和粘附性。在某些實(shí)施方案中該包裝材料在涂覆該環(huán)糊精組合物之前用一種底漆進(jìn)行了處理。在一些這樣的實(shí)施方案中,用作包裝材料的熱塑性塑料的薄膜和片材得到時(shí)已經(jīng)預(yù)涂覆有一種底漆;多種多樣的此類薄膜和片材在工業(yè)上是可得到的并且是改進(jìn)不同類型的涂層到其上的粘附性所針對(duì)的。在某些實(shí)施方案中,一個(gè)平坦薄膜或片材“對(duì)應(yīng)地(inline)”涂覆有一種底漆,該底漆被設(shè)計(jì)為在涂覆該環(huán)糊精組合物之前改進(jìn)可輻射聚合的涂層的粘附性。太多這樣的涂層和技術(shù)是可得的并且技術(shù)人員將理解的是針對(duì)每個(gè)涂層配方和每個(gè)薄膜或片材類型來(lái)優(yōu)化底漆涂層。適當(dāng)?shù)夭贾迷诎b材料表面與本發(fā)明的環(huán)糊精組合物之間的底漆組合物的一些實(shí)例包括聚乙烯亞胺聚合物,如聚乙烯亞胺、烷基改性的聚乙烯亞胺(其中該烷基具有1至12個(gè)碳原子)、聚(亞乙基亞胺脲)、聚胺聚酰胺的乙亞胺加合物,以及聚胺聚酰胺的環(huán)氧氯丙烷加合物,丙烯酸酯聚合物如丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物,丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酰胺衍生物、含噁唑啉基團(tuán)的丙烯酸酯聚合物,以及聚(丙烯酸酯)。在多個(gè)實(shí)施方案中,該底漆組合物是一種丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、或它們的混合物。在多個(gè)實(shí)施方案中該底漆組合物包括至少一種可輻射固化的聚合物、低聚物、大分子單體、單體、或它們中的一種或多種的混合物。在某些實(shí)施方案中該包裝材料是一種片材或薄膜,它被形成為一種適合于在一個(gè)封閉空間內(nèi)封閉農(nóng)產(chǎn)品的容器。在其他實(shí)施方案該包裝材料是如下的片材或薄膜,它出于插入由一個(gè)未處理的農(nóng)產(chǎn)品容器所限定的封閉空間內(nèi)的目的,而被傳化成試件、條帶、接片、以及類似物。在某些實(shí)施方案中這些試件、條帶、接片、以及類似物是以粘合方式施加在容器的農(nóng)產(chǎn)品上的標(biāo)簽。在一些這樣的實(shí)施方案中,這些試件、條帶、接片、以及類似物是被進(jìn)一步印刷有一個(gè)或多個(gè)標(biāo)記的標(biāo)簽。在多個(gè)實(shí)施方案中,這些標(biāo)記是壓花的標(biāo)記。該環(huán)糊精組合物在不同的實(shí)施方案中是存在于直接或間接暴露于封閉空間中的任何表面上。在一些實(shí)施方案中,該包裝材料是一種經(jīng)處理的疊層材料。在某些實(shí)施方案中,該經(jīng)處理的疊層材料對(duì)其第一側(cè)上的烯屬抑制劑是可滲透的并且對(duì)于其第二側(cè)上的烯屬抑制劑是不可滲透的。在某些實(shí)施方案中,該包裝材料是至少在其一個(gè)第一側(cè)上是水可滲透的一種經(jīng)處理的疊層材料。適合于將農(nóng)產(chǎn)品封閉在一個(gè)封閉空間內(nèi)的容器包括例如袋子、盒子、紙箱、托盤、以及扁籃。在某些實(shí)施方案中,該包裝被設(shè)計(jì)為包含單一的農(nóng)產(chǎn)品物品,如包含一根香蕉或一頭萵苣的一個(gè)袋子;在其他實(shí)施方案中,該包裝是包含多個(gè)物品的一個(gè)紙箱,如包含一蒲式耳蘋果或幾品脫漿果的一個(gè)紙箱;在又一些實(shí)施方案中,該包裝被設(shè)計(jì)為封閉一托盤更小的農(nóng)產(chǎn)品盒子或扁籃,如封閉了一托盤漿果的用于運(yùn)輸?shù)拇缶垡蚁┐?。在又一些?shí)施方案中,該容器是卡車、輪船、或飛機(jī),其中提供了一種密封的和/或受控的環(huán)境用于運(yùn)輸農(nóng)產(chǎn)品。在許多實(shí)施方案中,在形成容器時(shí)采用了多于一種的包裝材料;在這樣的實(shí)施方案中,該環(huán)糊精組合物存在于一個(gè)或多個(gè)包裝部件上。在一個(gè)展示性實(shí)例中,一種半剛性的聚丙烯容器中填充有農(nóng)產(chǎn)品并且接著用一個(gè)聚氯乙烯膜進(jìn)行密封。該農(nóng)產(chǎn)品包括附接在該農(nóng)產(chǎn)品上的一個(gè)紙標(biāo)簽。在該容器內(nèi)有一個(gè)包含調(diào)味汁、調(diào)味品、或其他作料的聚酯小包或杯子。該小包或杯子具有印刷在其上的標(biāo)記。在這個(gè)實(shí)例中,該環(huán)糊精組合物存在于該容器或薄膜的一個(gè)內(nèi)表面、該小包或杯子或該紙標(biāo)簽的一個(gè)外表面全部或部分上、和/或包括在印刷于該小包或杯子上的墨跡中。替代地,該環(huán)糊精組合物包括在單獨(dú)地在用膜密封容器之前添加到該容器上的一個(gè)包裝插入物或標(biāo)簽。在某些實(shí)施方案中,多于一個(gè)這樣的表面的組合包括該環(huán)糊精組合物。在又一個(gè)展示性實(shí)例中,一種聚乙烯擠出物涂覆的紙板箱在其一個(gè)表面上涂覆或印刷有一種環(huán)糊精組合物、接著進(jìn)行固化。然后將該紙板箱用農(nóng)產(chǎn)品填充、與多個(gè)其他的紙箱一起堆放在一個(gè)托盤上,并且將該托盤封閉在一個(gè)聚乙烯袋子中。在某些實(shí)施方案中,所有這些紙箱包括該固化的環(huán)糊精組合物;在其他實(shí)施方案中,僅僅一個(gè)或幾個(gè)百分比的紙箱包括該固化的環(huán)糊精組合物。在這種技術(shù)的一些例子中,該袋子進(jìn)一步包含一種受控的氣氛或一種改性的氣氛,或者是一種選擇性可滲透的薄膜材料。此類氣氛的變體以及可滲透的薄膜材料在下面詳細(xì)討論。在某些實(shí)施方案中,該袋子進(jìn)一步在小包或包括藥粉包中包含一種干燥劑。在又一個(gè)代表性的實(shí)例中,一個(gè)含農(nóng)產(chǎn)品的塑料袋是一個(gè)經(jīng)處理的疊層的容器,即,該固化的環(huán)糊精組合物并不直接接觸該容器的內(nèi)部。該環(huán)糊精組合物被直接固化在一種第一包裝材料上,其中一種第二包裝材料被施加在該環(huán)糊精組合物的頂部、并且在疊層之后進(jìn)行固化以形成一種經(jīng)處理的疊層材料;接著將該經(jīng)處理的疊層材料形成為一個(gè)袋子。形成袋子外部的包裝材料是該烯屬抑制劑不可滲透的。接觸袋子內(nèi)部的包裝材料至少是該烯屬抑制劑可滲透的。這些包裝材料中的至少一種是水蒸氣可滲透的。在一個(gè)相關(guān)實(shí)例中,該經(jīng)處理的疊層材料是一個(gè)膜,例如紙箱或其他用于包裹農(nóng)產(chǎn)品的容器。在另一個(gè)相關(guān)實(shí)例中,該環(huán)糊精組合物被直接固化在一種第一包裝材料上,其中一種第二包裝材料被施加在該環(huán)糊精組合物的頂部、并且在疊層之后進(jìn)行固化以形成一種經(jīng)處理的疊層材料;將該疊層材料在該環(huán)糊精組合物被固化之前或之后單軸地或雙軸地拉幅(定向、或拉伸)。在固化并且拉幅之后,將該經(jīng)處理的疊層材料形成為一個(gè)袋子或用作一種農(nóng)產(chǎn)品容器的包裹物。在又一個(gè)相關(guān)實(shí)例中,該固化的環(huán)糊精組合物是布置在一種包裝材料上的壓敏粘合劑;該壓敏粘合劑被附接在一個(gè)容器上而形成一個(gè)經(jīng)處理的疊層的容器。將該壓敏粘合劑粘到該容器的內(nèi)部或外部側(cè)面上以形成一種經(jīng)處理的疊層的容器。在某些實(shí)施方案中,將該包裝材料直接施加在農(nóng)產(chǎn)品上,兩日作為一個(gè)連續(xù)或不連續(xù)的涂層、或作為一種粘合劑的一部分或者作為印刷的或反印的農(nóng)產(chǎn)品標(biāo)簽上的印刷字符。在這樣的實(shí)施方案中,整個(gè)或一部分容器或標(biāo)簽包含該環(huán)糊精組合物。在某些實(shí)施方案中,用來(lái)將標(biāo)簽粘在農(nóng)產(chǎn)品上或包裝上或用來(lái)密封一個(gè)包裝的一種粘合劑包括該環(huán)糊精組合物。將該標(biāo)簽粘在包裝的內(nèi)部或外部;即,接觸了封閉體積的內(nèi)部的這個(gè)表面、或者并不直接而僅僅間接地(例如通過(guò)包裝材料對(duì)水和/或烯屬抑制劑的可滲透性)接觸該封閉體積的內(nèi)部的表面。此類構(gòu)造是經(jīng)處理的疊層的容器的實(shí)施方案。經(jīng)處理的疊層的容器包括有一種固化的環(huán)糊精組合物被布置在該容器的一個(gè)表面與一種包裝材料的第二層之間的那些,該包裝材料的第二層與形成該容器的第一包裝材料相同或不同。在這樣的實(shí)施方案中,環(huán)糊精組合物一般不直接與該容器內(nèi)部的封閉體積相接觸;即,它被布置在包裝材料的兩個(gè)層之間。因此,與農(nóng)產(chǎn)品接觸而且還與固化的環(huán)糊精組合物相接觸的包裝材料表面必須是水和烯屬抑制劑可滲透的以便該烯屬抑制劑從環(huán)糊精包合絡(luò)合物中被釋放并且進(jìn)入該容器的內(nèi)部體積中。在一些這樣的實(shí)施方案中,該疊層結(jié)構(gòu)在其一個(gè)第一側(cè)上是烯屬抑制劑可滲透的并且在其一個(gè)第二側(cè)上是烯屬抑制劑不可滲透的;在某些實(shí)施方案中,該容器是一種經(jīng)處理的疊層的容器,其中該疊層結(jié)構(gòu)至少在其一個(gè)第一側(cè)上是水可滲透的。在一些實(shí)施方案中,該包裝材料自身是烯屬抑制劑可滲透的。在一些這樣的實(shí)施方案中,該環(huán)糊精組合物通過(guò)疊層而被涂覆在、或接觸在包裝的外部,并且烯屬抑制劑被釋放,使得它擴(kuò)散穿過(guò)該包裝而進(jìn)入農(nóng)產(chǎn)品所在的內(nèi)部空間中。在一些這樣的實(shí)施方案中,該包裝材料也是水可滲透的并且烯屬抑制劑的釋放受到從封閉體積的內(nèi)部滲透過(guò)包裝材料的水蒸氣所控制;在其他這樣的實(shí)施方案中,該包裝材料是水不可滲透的并且烯屬抑制劑的釋放受到在該封閉體積之外存在的環(huán)境濕度的控制。在一些實(shí)施方案中,該包裝材料不是烯屬抑制劑可滲透的。在這樣的實(shí)施方案中,該包裝材料是一種阻止烯屬抑制劑從限定農(nóng)產(chǎn)品包裝的封閉空間中逸出的阻擋物。在仍然其他的實(shí)施方案中,該包裝材料自身是烯屬抑制劑可滲透的,但一個(gè)或多個(gè)表面處理、涂層、或?qū)?例如,在多層膜或紙箱的情況下)提供了一種阻擋功能。在經(jīng)處理的疊層的容器中,在某些實(shí)施方案中采用了兩種不同的包裝材料作為將環(huán)糊精組合物夾在其間的第一和第二包裝材料;這樣,這些包裝材料可以具有可區(qū)分的滲透性。因此,例如,該疊層材料的面向內(nèi)部的側(cè)面是烯屬抑制劑可滲透的,但在一些實(shí)施方案中是水不可滲透的,而該疊層材料的面向外部的側(cè)面是烯屬抑制劑不可滲透的,但在一些實(shí)施方案中是水可滲透的。在一些這樣的實(shí)施方案中,使用在該容器外部提供的一種受控的濕度氣氛(如在儲(chǔ)存設(shè)備中)來(lái)控制烯屬抑制劑的釋放速率,而不是用容器本身之內(nèi)的內(nèi)部氣氛。將這些環(huán)糊精組合物涂覆到一種包裝材料的表面上、或直接涂覆到農(nóng)產(chǎn)品上、并且進(jìn)行固化。涂覆是使用工業(yè)上可得的任何已知的涂覆技術(shù)來(lái)進(jìn)行,其中在固化之前涂覆可固化的單體的混合物。在某些實(shí)施方案中,不采用升高的溫度而進(jìn)行涂覆,即,通過(guò)采用一種加工設(shè)備的環(huán)境溫度。在其他實(shí)施方案中,涂覆和固化過(guò)程中的溫度是在約5℃與75℃之間、或在約0℃與25℃之間。用來(lái)涂覆環(huán)糊精組合物的有用的涂覆技術(shù)包括例如:模壓涂覆(diecoating)、簾幕涂覆、溢流涂覆、空隙涂覆、凹口棒涂覆、纏繞的線棒拉伸涂覆、浸涂、刷子涂覆、噴涂、模型涂覆如凹版涂覆、以及采用印刷技術(shù)的印刷涂覆,如苯胺印刷、噴墨印刷、平版印刷技術(shù)、凸版印刷、以及絲網(wǎng)印刷。該環(huán)糊精組合物的黏度特征曲線,包括諸如剪切稀化等特性、該包裝材料或農(nóng)產(chǎn)品的性質(zhì)和組成、以及涂覆一個(gè)表面的整體對(duì)比一部分的需要,指明了哪種已知的涂覆技術(shù)對(duì)于涂覆環(huán)糊精組合物是有用的。例如,模壓涂覆、凹口棒涂覆、以及類似物被有效地用于涂覆包裝材料的一個(gè)基本上平面薄片的整體,而在僅僅要涂覆一個(gè)表面的一部分、或希望涂覆到一個(gè)成形的容器或涂覆到農(nóng)產(chǎn)品上的實(shí)施方案中,希望采用一種或多種噴涂、浸涂、或印刷涂覆技術(shù)。當(dāng)包裝材料的僅僅一個(gè)特定部分要被涂覆時(shí),希望地是使用印刷涂覆或在多個(gè)實(shí)施方案中使用凹版涂覆。在一些這樣的實(shí)施方案中,該印刷涂覆是壓花的標(biāo)記??奢椛涔袒哪?,如可UV固化的噴墨和苯胺印刷墨料在工業(yè)上是已知的并且用于施加和固化此類墨料的這樣的設(shè)備容易得到。進(jìn)一步地,容易修改可輻射固化的墨料配方以便包括完成將所需量值的絡(luò)合的烯屬抑制劑傳送到一種或多種包裝材料的表面上所必須的該量值的環(huán)糊精包合絡(luò)合物。因此,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)一種可UV固化的噴墨墨料進(jìn)行改性以便包括某一量值的一種環(huán)糊精包合絡(luò)合物,例如,通過(guò)將該環(huán)糊精包合絡(luò)合物混入該墨料中;將該改性的噴墨墨料傳送到該包裝材料的一個(gè)目標(biāo)區(qū)域上并且進(jìn)行固化以提供一種經(jīng)處理的包裝材料。其他印刷技術(shù),例如苯胺印刷,在將精確的并且可重復(fù)的量值的環(huán)糊精包合絡(luò)合物通過(guò)簡(jiǎn)單地?fù)饺朐摵邢僖种苿┑陌辖j(luò)合物而傳送到一種包裝材料上的過(guò)程中也具有實(shí)用性。使用苯胺印刷代替噴墨印刷進(jìn)行包裝的大規(guī)模生產(chǎn)在某些實(shí)施方案中將實(shí)現(xiàn)更大的效率。所涂覆的環(huán)糊精組合物層的希望的厚度由該環(huán)糊精組合物中環(huán)糊精包合絡(luò)合物的量值、該環(huán)糊精包合絡(luò)合物與未絡(luò)合的烯屬抑制劑之間的固有平衡比、固化的環(huán)糊精組合物對(duì)該烯屬抑制劑的滲透性、用來(lái)涂覆該環(huán)糊精組合物的技術(shù)的粘度或涂覆厚度要求、含固化的環(huán)糊精組合物的這部分表面區(qū)域的大小、待包裝的農(nóng)產(chǎn)品的類型、以及農(nóng)產(chǎn)品周圍的封閉空間的體積所決定??傊瑢?duì)涂覆厚度進(jìn)行選擇以提供某個(gè)量值的環(huán)糊精包合絡(luò)合物,該量值是有效地對(duì)該封閉空間提供適當(dāng)?shù)臍夥?氣態(tài)的)濃度的該烯屬抑制劑,使得農(nóng)產(chǎn)品的有效壽命被延長(zhǎng)。在某些實(shí)施方案中,農(nóng)產(chǎn)品容器的封閉空間內(nèi)的氣氛中烯屬抑制劑的有效量值是在約十億分之2.5(ppb)至約百萬(wàn)分之10(ppm)之間、或在約25ppb與1ppm之間。在不同的實(shí)施方案中,該涂覆厚度是在約0.001微米(μm)與10毫米(mm)厚之間,或在約0.01μm與1mm厚之間、或在約0.1μm與0.5mm厚之間、或在約1μm與0.25mm厚之間、或在約2μm與0.1mm厚之間。一旦將該環(huán)糊精組合物涂覆到一種包裝材料上,就將它在原位固化以形成一種經(jīng)處理的包裝材料。原位固化無(wú)需采用升高的溫度即可進(jìn)行;然而在某些實(shí)施方案中,適當(dāng)?shù)夭捎蒙叩臏囟?;該固化過(guò)程不特別受限于所采用的溫度。例如,在多個(gè)實(shí)施方案中,在環(huán)糊精組合物的固化過(guò)程中采用的溫度是約0℃至135℃、或約30℃至120℃、或在約50℃至110℃之間。將涂覆和固化二者的溫度均維持在約100℃或以下是容易完成的。在環(huán)糊精包合絡(luò)合物是與α-環(huán)糊精絡(luò)合的1-MCP的多個(gè)實(shí)施方案中,升高的溫度并沒(méi)有導(dǎo)致烯屬抑制劑從環(huán)糊精包合絡(luò)合物中的可觀的釋放。在某些實(shí)施方案中,原位固化是采用UV輻射完成的。UV輻射是具有10nm與400nm之間的波長(zhǎng)的電磁輻射。在多個(gè)實(shí)施方案中,在約100nm與400nm之間的波長(zhǎng)是有用的;在其他實(shí)施方案中在約200nm與380nm之間的波長(zhǎng)是有用的。波長(zhǎng)、連同輻射強(qiáng)度和暴露時(shí)間,是基于處理參數(shù)進(jìn)行選擇的,這些處理參數(shù)是例如所采用的光敏引發(fā)劑的吸收特征、所選擇的一種或多種單體的聚合動(dòng)力學(xué)、以及該環(huán)糊精組合物涂層的厚度。在環(huán)糊精組合物中采用的適當(dāng)?shù)墓饷粢l(fā)劑及其量值在上面進(jìn)行了說(shuō)明。在例如美國(guó)專利號(hào)4,181,752中描述了在UV固化中考慮的有用的方法論和指標(biāo)。在多個(gè)實(shí)施方案中,固化是在一種基本上沒(méi)有大氣濕氣、空氣、或二者的環(huán)境中進(jìn)行的。這樣一種環(huán)境在一些實(shí)施方案中是通過(guò)在固化過(guò)程中用一種惰性氣體如二氧化碳或氮?dú)獯祾咚扛驳膮^(qū)域而實(shí)現(xiàn)的。在其他實(shí)施方案中、更方便地是當(dāng)所涂覆的包裝材料是一種平坦片材或薄膜時(shí),適當(dāng)?shù)卦诠袒^(guò)程中通過(guò)在所涂覆的、未固化的環(huán)糊精組合物頂部施加一種UV透明的、水不可滲透的襯里而排除水和空氣。將所涂覆的環(huán)糊精組合物通過(guò)穿過(guò)該襯里進(jìn)行照射而固化;接著除去該襯里,例如協(xié)助終結(jié)該經(jīng)處理的包裝薄膜或片材,其中這些薄膜或片材層提供了一種適當(dāng)?shù)乃钃鯇印T谄渌麑?shí)施方案中,該襯里被留在經(jīng)處理的包裝材料的頂部直到它被用作一種經(jīng)處理的容器或經(jīng)處理的包裝插入物,此時(shí)將該襯里去除。該襯里材料在組成或厚度方面不受具體限制,并且是針對(duì)在所希望的波長(zhǎng)下的UV透明度來(lái)選擇。在多個(gè)實(shí)施方案中,選擇該襯里使之具有足夠低水平的、到固化的環(huán)糊精組合物上的粘附性,使得在固化之后可以去除襯里而不對(duì)固化的環(huán)糊精組合物造成可觀的損傷。在某些實(shí)施方案中,該襯里在固化之后添加,以輔助對(duì)該經(jīng)處理的包裝材料或經(jīng)處理的容器的儲(chǔ)存;在這樣的情況下,該襯里不需要是對(duì)輻射透明的而是主要被選擇來(lái)排除水。在某些實(shí)施方案中,所涂覆的環(huán)糊精組合物的固化是使用電子束、或e束輻射來(lái)進(jìn)行。在其他實(shí)施方案中在環(huán)糊精組合物的預(yù)聚合之后將其涂覆到一種包裝材料上并且使之經(jīng)受e束輻射以便使該環(huán)糊精組合物交聯(lián)。在一些這樣的實(shí)施方案中,在涂覆和經(jīng)歷e束輻射之前將額外的單體(包括具有多于一個(gè)可聚合部分的單體)加入該預(yù)聚合的環(huán)糊精組合物中。用來(lái)聚合環(huán)糊精組合物的電子束方法描述于例如Weiss等人的網(wǎng)上文章PulsedElectronBeamPolymerization”,postedJanuary1,2006(http://www.adhesivesmag.com/Articles/Feature_Article/47965fdd41bc8010VgnVCM100000f932a8c0____)中。電子束輔助的大量聚合和/或交聯(lián)方法在專利和非專利文獻(xiàn)中都有描述??捎糜诰酆虾?或交聯(lián)本發(fā)明的環(huán)糊精組合物的方法的一些實(shí)例包括例如美國(guó)專利號(hào)3,940,667;3,943,103;6,232,365;6,271,127;6,358,670;7,569,160;7,799,885,等等。電子束是一種高能離子化輻射,它產(chǎn)生自由基并且能夠透過(guò)對(duì)UV輻射不透明的材料。這樣,使用電子束聚合或交聯(lián)提出了將環(huán)糊精組合物的組分直接接枝到包裝材料上的可能性。以上列出的包裝材料中的許多,例如聚烯烴、聚氯乙烯、和聚苯乙烯,對(duì)電子束輻射是敏感的;也就是說(shuō),在某些情況下通過(guò)電子束照射而沿聚合物骨架形成了一個(gè)或多個(gè)自由基。沿著聚合物骨架的自由基形成進(jìn)而為聚合物骨架結(jié)合到環(huán)糊精組合物的一種或多種組分上提供了機(jī)會(huì)。在多個(gè)實(shí)施方案中,通過(guò)采用電子束介導(dǎo)(mediated)的聚合或電子束介導(dǎo)的交聯(lián)使得一種或多種單體或環(huán)糊精包合絡(luò)合物結(jié)合、或接枝到包裝材料上。在各種情況下仔細(xì)地調(diào)節(jié)所傳送的輻射的劑量以避免斷鏈作用的對(duì)抗過(guò)程占主導(dǎo)。在本發(fā)明的環(huán)糊精組合物的制造中,其中該環(huán)糊精組合物包括由1-MCP和α-環(huán)糊精(1-MCP/c/α-CD)形成的環(huán)糊精包合絡(luò)合物,我們已發(fā)現(xiàn)在涂覆、固化、和后續(xù)的在使用之前的儲(chǔ)存的過(guò)程中仔細(xì)控制含水量對(duì)于維持1-MCP/c/α-CD絡(luò)合物的穩(wěn)定性是有用的。因?yàn)樗疁p少時(shí),1-MCP被更可控制地維持在α-環(huán)糊精的中心孔中。包含1-MCP/c/α-CD的經(jīng)處理的包裝材料的儲(chǔ)存有利是通過(guò)用一個(gè)水蒸氣不可滲透的襯里來(lái)覆蓋該經(jīng)處理的包裝材料的經(jīng)處理的部分而完成的;或者在由水蒸氣不滲透的熱塑性塑料形成的經(jīng)處理的薄膜或片材的情況下,將這些薄膜或片材纏繞成卷、或?qū)⑵幕蛉萜鞒啥训貎?chǔ)存;或者另外地將經(jīng)處理的包裝材料包含在一種低濕度的環(huán)境中。在某些實(shí)施方案中,將大量的經(jīng)處理的包裝材料,如多卷經(jīng)處理的包裝薄膜或成套堆疊的經(jīng)處理的容器,包裹在不透水的塑料或箔片包裹物中或封閉在不透水的袋子中用于儲(chǔ)存和/或運(yùn)輸。在固化的環(huán)糊精組合物上施加了襯里的某些實(shí)施方案中,該襯里包括一種或多種干燥劑。在一些這樣的實(shí)施方案中,這些干燥劑被包埋在、或粘附到該襯里上。該干燥劑與襯里本身一起使用以便在儲(chǔ)存和/或運(yùn)輸過(guò)程中排除水。適合使用的干燥劑的實(shí)例包括硅膠、活性炭、硫酸鈣、氯化鈣、蒙脫石粘土、以及分子篩。將該干燥劑附接到襯里上,其方式為使得當(dāng)將襯里從經(jīng)處理的包裝材料或經(jīng)處理的容器上去除時(shí)該干燥劑保持基本上附接在襯里上。在某些實(shí)施方案中,在固化該環(huán)糊精組合物之前或之后將一種經(jīng)處理的包裝材料或經(jīng)處理的疊層材料拉伸。熱塑性成膜材料以及由此類材料形成的疊層材料的單軸或雙軸拉伸或拉幅是按一種有效且經(jīng)濟(jì)的方式進(jìn)行以便形成具有增強(qiáng)的強(qiáng)度的薄膜。當(dāng)在拉幅之前將環(huán)糊精組合物施加到一個(gè)熱塑性薄膜上時(shí),采用該環(huán)糊精包合絡(luò)合物的一個(gè)較厚涂層和/或高的濃度,因?yàn)榭深A(yù)期該包含環(huán)糊精包合絡(luò)合物的層以規(guī)定的拉伸比被制得更薄。3.組合物的用途、方法和物品這些經(jīng)處理的包裝材料和經(jīng)處理的容器有用地是用于封閉農(nóng)產(chǎn)品。這些經(jīng)處理的包裝插入物有用地是包括在所包裝的農(nóng)產(chǎn)品的封閉體積內(nèi)。在多個(gè)實(shí)施方案中,該經(jīng)處理的包裝材料、經(jīng)處理的容器、或經(jīng)處理的包裝插入物被安排為使得固化的環(huán)糊精組合物接觸到一個(gè)或多個(gè)農(nóng)產(chǎn)品物品周圍的封閉體積的內(nèi)部氣氛,其中該封閉體積是該容器提供的。該農(nóng)產(chǎn)品容器的類型和構(gòu)型不受具體限制;限定了一個(gè)封閉空間的任何袋子、盒子、扁籃、桶、杯子、托盤袋、交通工具內(nèi)部(例如卡車內(nèi)部)等都有用地采用了本發(fā)明的經(jīng)處理的包裝材料、容器、和/或包裝插入物。對(duì)該固化的環(huán)糊精組合物暴露于一個(gè)農(nóng)產(chǎn)品容器內(nèi)部中的表面積和厚度進(jìn)行選擇以對(duì)該封閉空間提供適當(dāng)?shù)拇髿?氣態(tài)的)濃度的烯屬抑制劑,使得該農(nóng)產(chǎn)品的有效壽命被最佳化。在許多實(shí)施方案中,農(nóng)產(chǎn)品的最佳有效壽命是指延長(zhǎng)了可能的最大量的時(shí)間。烯屬抑制劑的最佳大氣濃度由待包裝的農(nóng)產(chǎn)品的類型、以及農(nóng)產(chǎn)品的預(yù)期儲(chǔ)存溫度、連同烯屬抑制劑在該目標(biāo)溫度下的分壓所決定。影響烯屬抑制劑的最佳大氣濃度的因素包括:環(huán)糊精組合物中的環(huán)糊精包合絡(luò)合物的量值、環(huán)糊精包合絡(luò)合物與未絡(luò)合的烯屬抑制劑的固有平衡比、固化的環(huán)糊精組合物對(duì)烯屬抑制劑的滲透性、包裝材料對(duì)烯屬抑制劑的滲透性(即,烯屬抑制劑到包裝或容器外部的預(yù)期損失比)、用來(lái)涂覆環(huán)糊精組合物的技術(shù)的粘度和涂覆厚度要求、包圍該農(nóng)產(chǎn)品的封閉空間的體積、以及由于初始的添加/封閉量和該植物材料的預(yù)期蒸騰作用導(dǎo)致的容器中預(yù)期的水量。如果該容器沒(méi)有完全對(duì)外部氣氛進(jìn)行密封,例如如果存在空隙或該包裝材料本身具有孔或洞,則當(dāng)計(jì)算待布置于農(nóng)產(chǎn)品容器內(nèi)部的環(huán)糊精組合物的量值時(shí)必須還考慮所釋放的(氣態(tài)的)烯屬抑制劑的任何預(yù)期損失。在多個(gè)實(shí)施方案中,一種具體的包裝應(yīng)用所要求的氣氛中烯屬抑制劑的量是基于待包裝什么農(nóng)產(chǎn)品以及該抑制劑相對(duì)于該特定農(nóng)產(chǎn)品材料的已知的有效水平進(jìn)行估計(jì)的;接著根據(jù)封閉體積、以及固化的環(huán)糊精組合物中所含的環(huán)糊精包合絡(luò)合物的濃度來(lái)改變涂層厚度和涂覆的面積(即,總的涂覆體積)。影響烯屬抑制劑從本發(fā)明的固化的環(huán)糊精組合物中的環(huán)糊精包合絡(luò)合物中釋放的其他因素包括:在包裝內(nèi)保濕劑或干燥劑的存在以及量值、該固化的環(huán)糊精組合物對(duì)水和1-MCP的滲透性/吸附性/吸收性、該包裝材料對(duì)水和1-MCP的滲透性/吸附性/吸收性、以及包裝內(nèi)存在的任何受控的或改性的氣氛、以及目標(biāo)農(nóng)產(chǎn)品材料的呼吸速率。進(jìn)一步地,在封閉空間內(nèi)提供的水的量,即,在目標(biāo)溫度下該封閉空間內(nèi)水蒸氣對(duì)液態(tài)水的量,也必須加以考慮。在這樣的計(jì)算中,實(shí)現(xiàn)了將目標(biāo)涂覆量傳送至目標(biāo)封閉體積中的價(jià)值。以上描述的某些實(shí)施方案對(duì)于將精確測(cè)量的量值的烯屬抑制劑傳送給一個(gè)封閉體積、并且使得容易改變的量值的環(huán)糊精組合物傳送給目標(biāo)容器而言是特別有利的。例如,普遍理解的是噴墨印刷將精確的并且容易改變的體積的材料傳送給一個(gè)容易改變的體積上的基底。進(jìn)一步地,可UV固化的噴墨墨料在工業(yè)上是已知的并且用于施加和固化此類墨料的這樣的設(shè)備容易得到。我們已發(fā)現(xiàn),容易修改可UV固化的墨料配方以便包括完成將所需量值的烯屬抑制劑傳送到一種或多種包裝材料的表面上所必須的少量的環(huán)糊精包合絡(luò)合物。因此,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)一種可UV固化的噴墨墨料進(jìn)行改性以便包括某一量值的一種環(huán)糊精包合絡(luò)合物,例如,通過(guò)將該環(huán)糊精包合絡(luò)合物混入該墨料中;在一些這樣的實(shí)施方案中,在添加該環(huán)糊精包合絡(luò)合物之前將該墨料用一種干燥劑進(jìn)行干燥以去除水。將如此獲得的改性的噴墨墨料傳送到該包裝材料的一個(gè)目標(biāo)區(qū)域上并且進(jìn)行固化以提供一種經(jīng)處理的包裝材料。其他印刷技術(shù),例如苯胺印刷,在將精確的并且可重復(fù)的量值的環(huán)糊精包合絡(luò)合物傳送到一種包裝材料上的過(guò)程中也具有實(shí)用性。使用印刷技術(shù)來(lái)傳送本發(fā)明的環(huán)糊精組合物的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是印刷容易結(jié)合到農(nóng)產(chǎn)品組裝線設(shè)備中。進(jìn)一步地,墨料在位于一個(gè)在生產(chǎn)線上等候印刷的儲(chǔ)罐中時(shí)容易被保持干燥。以此方式,回避了在某些應(yīng)用中遇到的長(zhǎng)期儲(chǔ)存問(wèn)題,即,需要保持該固化的環(huán)糊精組合物是干燥的。使用印刷技術(shù)來(lái)施加環(huán)糊精組合物的又一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是能夠采用反印標(biāo)簽。在反印標(biāo)簽中,一個(gè)透明的標(biāo)簽紙?jiān)谠摌?biāo)簽的、將接觸該包裝的一側(cè)上印刷有標(biāo)記,典型地是借助一種粘合劑。因此將字母數(shù)字字符反印,即,作為其鏡像。當(dāng)將標(biāo)簽施加到包裝上時(shí),該標(biāo)簽紙保護(hù)了所印刷的標(biāo)記免于磨損和撕裂。在目前的使用中,接著將以反向貼標(biāo)簽?zāi)J接∷⒌沫h(huán)糊精組合物布置到該包裝或農(nóng)產(chǎn)品上。反印標(biāo)簽對(duì)于印刷到將變成透明包裝的內(nèi)部的東西上也是有用的,使得所印刷的標(biāo)記直接暴露于包裝內(nèi)部。在某些實(shí)施方案中,將目標(biāo)涂覆量傳送到目標(biāo)封閉體積上是通過(guò)將一種環(huán)糊精組合物涂覆到一個(gè)平坦薄片上并固化、接著將該薄片切割成作為經(jīng)處理的包裝插入物的多個(gè)部分來(lái)實(shí)現(xiàn)的。在一些這樣的實(shí)施方案中,將不同大小的經(jīng)處理的包裝插入物切割以提供不同量值的環(huán)糊精包合絡(luò)合物來(lái)應(yīng)對(duì)不同的農(nóng)產(chǎn)品要求或不同的封閉體積。在其他實(shí)施方案中,切割出均勻的區(qū)段并且將一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)區(qū)段作為經(jīng)處理的包裝插入物包括在不同的包裝中,這取決于每種應(yīng)用中農(nóng)產(chǎn)品的類型以及封閉體積。例如,在該經(jīng)處理的包裝插入物是標(biāo)簽的多個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)每個(gè)農(nóng)產(chǎn)品物品施加一個(gè)標(biāo)簽標(biāo)簽將幾個(gè)農(nóng)產(chǎn)品物品包括在單個(gè)封閉體積內(nèi)。以此方式容易解決容納了可變數(shù)量的農(nóng)產(chǎn)品物品的不同大小的容器。在又一組不同的實(shí)施方案中,涂覆在標(biāo)簽上的粘合劑被用在包裝的外部以便提供一種是疊層的包裝材料的包裝材料。在某些實(shí)施方案中,用于制造本發(fā)明的經(jīng)處理的包裝材料以及本發(fā)明的經(jīng)處理的包裝和容器的該包裝材料進(jìn)一步采用了用于控制在農(nóng)產(chǎn)品材料的存在下封閉在經(jīng)處理的包裝內(nèi)的水(蒸氣和/或液體)的量的裝置。雖然包裝的封閉空間內(nèi)的水量在烯屬抑制劑從固化的環(huán)糊精組合物中釋放的角度上看引起關(guān)注,但熟知的是在含農(nóng)產(chǎn)品材料的包裝中非常高水品的濕氣也單獨(dú)地對(duì)某些濕氣敏感的農(nóng)產(chǎn)品(例如漿果、柑橘、萵苣、蘑菇、洋蔥、以及胡椒)是有害的。過(guò)度的濕氣在某些收獲后的水果和蔬菜中觸發(fā)了不同的生理學(xué)異變,從而縮短了保質(zhì)期和品質(zhì)。具體地,在農(nóng)產(chǎn)品材料表面上處于冷凝形式的液態(tài)水加速了腐壞并且顯著縮短了儲(chǔ)存壽命。在某些實(shí)施方案中,將內(nèi)部濕度控制劑(保濕劑和干燥劑)結(jié)合到本發(fā)明的包裝材料中多孔藥粉袋中,或者甚至結(jié)合到環(huán)糊精組合物本身以及本發(fā)明的經(jīng)處理的包裝材料中。在多個(gè)實(shí)施方案中,濕度控制劑有助于維持最佳的包裝內(nèi)相對(duì)濕度(對(duì)于切開(kāi)的水果和蔬菜是約85%至95%)、減小來(lái)自農(nóng)產(chǎn)品材料本身的濕氣損失、和/或防止過(guò)量濕氣在頂部空間以及可能生長(zhǎng)微生物的間隙內(nèi)積聚。結(jié)合到包裝結(jié)構(gòu)內(nèi)的1-MCP的量在具有過(guò)量水的包裝中與低呼吸作用的收獲后產(chǎn)品的更低的濕度包裝是不相同的。因此,為了操作該技術(shù),將考慮多個(gè)因素(化學(xué)和生物的)來(lái)制造用于不同組別的收獲后產(chǎn)品的最佳的包裝結(jié)構(gòu)以及龐大的運(yùn)輸容器。本發(fā)明的經(jīng)處理的包裝材料在采用了改性的大氣包裝(MAP)、平衡改性大氣包裝(EMAP)、或受控的大氣包裝(CAP)的實(shí)施方案中也是有用的。MAP中的目標(biāo)是通過(guò)提供具有對(duì)氧和二氧化碳的受控滲透性的一種密封的容器而提供所希望的包圍農(nóng)產(chǎn)品的氣氛,從而產(chǎn)生與空氣儲(chǔ)存相比在農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)方面的改進(jìn)。典型地,該容器的滲透性隨著該容器外每種氣體的溫度和分壓而改變。CAP中的目標(biāo)是將容器內(nèi)的某些或全部的大氣空氣組成(78%N2,21%O2)用例如二氧化碳或氮?dú)饣蛩M壤膬煞N或更多種氣體的共混物進(jìn)行替換。許多專利都列出了MAP和CAP的不同特征。美國(guó)專利號(hào)7,601,374披露了這兩種途徑并且還提及了對(duì)于不同的MAP和CAP技術(shù)所頒布的其他專利的一個(gè)實(shí)質(zhì)性的清單。將了解的是本發(fā)明的固化的環(huán)糊精組合物進(jìn)一步用于與MAP、CAP、或組合了這兩種途徑的特征的其他技術(shù)相結(jié)合。MAP是通過(guò)將來(lái)自真菌或其他來(lái)源的發(fā)酵性新陳代謝或氣味轉(zhuǎn)移所造成的臭味發(fā)展最小化而維持改進(jìn)的香味水果和蔬菜的一種有用途徑。已認(rèn)可MAP改進(jìn)了對(duì)收獲后的應(yīng)力、腐敗以及其他植物變異的耐受性。一種具有改進(jìn)的氣氛的‘活性包裝’(整合有由本發(fā)明的環(huán)糊精組合物所傳送的烯屬抑制劑的受控釋放)將改進(jìn)供給消費(fèi)者的新鮮切開(kāi)的水果和蔬菜的品質(zhì),包括單份式、可即食的包裝以及用于販賣機(jī)的容器。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案中,對(duì)于用于包裝多個(gè)托盤的紙箱(其中這些紙箱包含新鮮農(nóng)產(chǎn)品)的大的聚乙烯袋,將MAP或CAP與本發(fā)明的經(jīng)處理的包裝材料結(jié)合使用。這樣的托盤大小的袋子廣泛用于在紙箱中負(fù)載的農(nóng)產(chǎn)品托盤的出貨;這些袋子是用于在運(yùn)輸過(guò)程中將農(nóng)產(chǎn)品封閉在一個(gè)改性的或受控的氣氛中這個(gè)目的。在一些這樣的實(shí)施方案中,這些袋子、紙板(例如,聚乙烯擠出物涂覆的紙板)箱、紙箱或袋子上的標(biāo)簽、經(jīng)處理的插入物、或它們中的兩種或多種的組合,包括本發(fā)明的一種經(jīng)處理的包裝材料。EMAP是一種有助于通過(guò)優(yōu)化包裝內(nèi)的平衡氣氛而延長(zhǎng)新鮮農(nóng)產(chǎn)品的保質(zhì)期的方法。這是通過(guò)改性該包裝薄膜的滲透性而實(shí)現(xiàn)的。薄膜微穿孔是調(diào)整O2和CO2的平衡濃度的一種方式。微穿孔的薄膜是帶孔的薄膜或另外通過(guò)針刺或拉伸一種由熱塑性材料與微粒填充劑的混合物制成的薄膜而導(dǎo)致是多孔的。這些薄膜允許通過(guò)分子氣體/蒸氣擴(kuò)散進(jìn)行的傳遞并且阻擋了液體傳遞。微孔或微穿孔的薄膜的實(shí)例包括從Salinas,CA的RiverRanchTechnology可獲得的薄膜;從Bristol,GreatBritain的SidlawPackaging可獲得的并且在美國(guó)專利號(hào)6,296,923和5,832,699中描述的薄膜;以及來(lái)自Mason,OH的ClopayPlasticProductsCo.、描述于美國(guó)專利號(hào)7,629,042和6,092,761中的薄膜。另外,在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中,通過(guò)簡(jiǎn)單地制造不同厚度的薄膜或使用由嵌段共聚物生產(chǎn)的親水薄膜的選擇性、并且將這些材料與這些固化的環(huán)糊精組合物結(jié)合而用作包裝材料來(lái)對(duì)非穿孔的以及無(wú)孔薄膜的氣體滲透性進(jìn)行改性。嵌段共聚物或多嵌段共聚物由交替的撓性柔軟區(qū)段以及可結(jié)晶的剛性區(qū)段組成。通過(guò)改變這些撓性(柔軟)的以及剛性的區(qū)段的嵌段長(zhǎng)度來(lái)改變嵌段共聚物的特性。剛性以及撓性區(qū)段在熱力學(xué)方面是不互溶的并且因此發(fā)生相分離。這些剛性區(qū)段在連續(xù)的柔軟相中結(jié)晶并且形成薄層。剛性區(qū)段可以包含酯、氨基甲酸酯或酰胺基團(tuán),而柔性區(qū)段經(jīng)常是聚酯或聚醚(聚(環(huán)氧乙烷)(PEO)和/或更疏水的聚(四氫呋喃)(PTMO))。在透氣薄膜中,氣體蒸氣主要傳輸穿過(guò)該柔軟相;選擇性的氣體滲透性取決于該聚合物中親水基團(tuán)的密度、相對(duì)濕度、以及溫度。本發(fā)明的經(jīng)處理的包裝材料在采用了專門的以及選擇性滲透的包裝材料的實(shí)施方案中也是有用的。選擇性可滲透的包裝材料的一個(gè)實(shí)例是包裝,目前是與Guadalupe,CA(www.breatheway.com;還參見(jiàn)www.apioinc.com)推向市場(chǎng)的新鮮切開(kāi)的農(nóng)產(chǎn)品結(jié)合使用。薄膜是選擇性可滲透的薄膜,它們控制氧氣的流入和二氧化碳的流出以便提供經(jīng)調(diào)節(jié)的O2/CO2比來(lái)延長(zhǎng)保質(zhì)期。這些薄膜也是溫度響應(yīng)性的。雖然此類包裝提供了改進(jìn)的O2/CO2比以延長(zhǎng)呼吸性農(nóng)產(chǎn)品的保質(zhì)期,但它并不另外抑制該農(nóng)產(chǎn)品的熟化。其他適當(dāng)?shù)耐笟庥H水薄膜的實(shí)例包括:由Houston,TX的TotalPetrochemicalsUSA,Inc.制造的一種熱塑性聚酰胺;由Germany的SympaTexTechnologiesGmbH制造的一種透氣性親水的聚酯嵌段共聚物;由Wilmington,DE的DuPontdeNemoursandCo.制造的一種熱塑性聚酯彈性體;以及嵌段型聚氨酯,如由Midland,MI的DowChemicals供應(yīng)的和這些聚合物具有大的選擇性的氣體滲透性范圍。本發(fā)明的固化的環(huán)糊精組合物、與此類滲透性薄膜技術(shù)相結(jié)合,代表了延長(zhǎng)呼吸性農(nóng)產(chǎn)品的保質(zhì)期的一種完整的解決方案。將了解是是本發(fā)明的最終用途的物品和應(yīng)用以多種方式從在此描述的組合物和方法所提供的優(yōu)點(diǎn)中獲益。這些環(huán)糊精包合絡(luò)合物是使用溫和的條件容易形成并且分離的并且實(shí)現(xiàn)了包合絡(luò)合物的高產(chǎn)率形成。這些環(huán)糊精包合絡(luò)合物容易被儲(chǔ)存直到加入一種環(huán)糊精組合物中。使用溫和的條件、在總體上將少量的環(huán)糊精包合絡(luò)合物加入一種具有容易改變的粘度的可固化的以及可涂覆的或可噴霧的組合物中時(shí),這些環(huán)糊精組合物是容易形成、涂覆、并且固化的。這些固化的環(huán)糊精組合物容易被儲(chǔ)存或者可以在生產(chǎn)線上形成并使用。可變的且精確的量值的環(huán)糊精包合絡(luò)合物容易地且可再現(xiàn)地被加入農(nóng)產(chǎn)品包裝中。將固化的環(huán)糊精組合物傳送到農(nóng)產(chǎn)品包裝以及包裝材料的多種容易實(shí)施的方法是有可能的。4.1-甲基環(huán)丙烯(1-MCP)作為烯屬抑制劑在1-MCP是烯屬抑制劑的實(shí)施方案中,對(duì)于許多農(nóng)產(chǎn)品物品而言的目標(biāo)濃度是在約2.5ppb與約10ppm之間、或在約25ppb與1ppm之間。在多個(gè)實(shí)施方案中,該1-MCP環(huán)糊精包合絡(luò)合物是與α-環(huán)糊精一起形成的;即,1-MCP/c/α-CD。影響1-MCP從1-MCP/c/α-CD中釋放的、除以上提及的那些因素之外的一個(gè)因素是封閉空間內(nèi)包含的水的量。這要求考慮該封閉空間內(nèi)提供的水的量、呼吸性農(nóng)產(chǎn)品材料所釋放的水的量、以及該量值隨植物的呼吸作用改變時(shí)保留在包裝內(nèi)的水的量。在本發(fā)明的環(huán)糊精組合物、固化的環(huán)糊精組合物、經(jīng)處理的包裝材料、和/或經(jīng)處理的容器中使用了該環(huán)糊精包合絡(luò)合物1-MCP/c/α-CD的本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案中,農(nóng)產(chǎn)品被封閉在該容器所限定的封閉體積內(nèi),并且該經(jīng)處理的包裝材料被暴露于該封閉體積內(nèi)的內(nèi)部氣氛中。此種暴露在不同的實(shí)施方案中是一個(gè)固化的涂層在該內(nèi)部氣氛中的直接暴露、亦或是這樣一個(gè)施加在包裝外部的涂層的間接暴露,其中該包裝對(duì)水、1-MCP、或二者是可滲透的。該封閉體積包括一個(gè)適當(dāng)?shù)那一钚粤恐档乃沟?-MCP/c/α-CD將1-MCP以足以抑制農(nóng)產(chǎn)品熟化或成熟的濃度釋放到包裝內(nèi)部。1-MCP也提供將包裝材料暴露于受控水平的水蒸氣和/或液態(tài)水中而從包裝材料中被釋放。水蒸氣輔助的、1-MCP從環(huán)糊精包合絡(luò)合物1-MCP/c/α-CD中的釋放在Neoh,T.Z等人的CarbohydrateResearch345(2010),2085-2089中進(jìn)行了探索和詳細(xì)描述。在多個(gè)實(shí)施方案中,該固化的環(huán)糊精組合物在足以在該封閉體積內(nèi)并且在水蒸氣的存在下維持一個(gè)抑制熟化或成熟的量值的烯屬抑制劑的程度上對(duì)烯屬抑制劑和水蒸氣二者均是可滲透的。Neoh,T.Z等研究人員的CarbohydrateResearch345(2010),2085-2089研究了1-MCP/c/α-CD的動(dòng)態(tài)的絡(luò)合物解離并且觀察到增大的濕度總體上觸發(fā)了1-MCP絡(luò)合物的解離。然而,這種解離在80%的相對(duì)濕度下大大減速,推測(cè)是由于該結(jié)晶結(jié)構(gòu)的坍塌;接著在90%的相對(duì)濕度下觀察到對(duì)應(yīng)于絡(luò)合物溶解的突然解離。然而,這些研究人員注意到,如本發(fā)明的發(fā)明人所做的那樣,甚至在100%的相對(duì)濕度下,小于20%的絡(luò)合的1-MCP被釋放。實(shí)際上,在實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)平均起來(lái)小于總量的五分之一(約17.6%)的絡(luò)合的1-MCP被解離,而約83.4%的1-MCP仍然是絡(luò)合的。在某些實(shí)施方案中,在被包裝的農(nóng)產(chǎn)品的分配和儲(chǔ)存過(guò)程中,當(dāng)儲(chǔ)存溫度在約0℃與約20℃之間時(shí),在該農(nóng)產(chǎn)品周圍的封閉體積內(nèi)的相對(duì)濕度將在約50%與約100%之間,這是由于來(lái)自該封閉的包裝體積內(nèi)農(nóng)產(chǎn)品呼吸作用的正常水分損失。該包裝的封閉體積內(nèi)濕度的增大在多個(gè)實(shí)施方案中足以使一部分1-MCP從1-MCP/c/α-CD中釋放。其他實(shí)施方案,通過(guò)在密封而形成該封閉體積之前加水來(lái)調(diào)節(jié)該經(jīng)處理的容器的內(nèi)部濕度。在一些這樣的實(shí)施方案中,該封閉體積內(nèi)的相對(duì)濕度是通過(guò)在包裝過(guò)程中由增濕器來(lái)對(duì)空氣加入濕氣(水霧、噴霧或蒸汽)或通過(guò)控制該包裝本身之中包裝位置中的環(huán)境的濕度、或通過(guò)這二者來(lái)提供的。出乎意料地,本發(fā)明的固化的環(huán)糊精組合物在增大水的量值時(shí)繼續(xù)釋放更高濃度的烯屬抑制劑,甚至當(dāng)封閉空間內(nèi)的水的量達(dá)到并且超過(guò)在空間體積和溫度給定時(shí)產(chǎn)生100%的相對(duì)濕度所必須的量值時(shí)。因此,例如在某些實(shí)施方案中,由經(jīng)處理的包裝材料來(lái)形成一種包裝;加入活的植物材料,并且將該包裝密封。起初,該包裝包含小于100%的相對(duì)濕度;隨著該植物材料在包裝內(nèi)呼吸,達(dá)到了100%的相對(duì)濕度。隨著濕度增大,該包裝內(nèi)的氣氛中存在的烯屬抑制劑的量值也增大。在某些實(shí)施方案中,植物材料所釋放的水的量超過(guò)了構(gòu)成100%相對(duì)濕度的這個(gè)量,這樣形成了液態(tài)水。在這樣的實(shí)施方案中,我們已發(fā)現(xiàn)在包裝中釋放出的烯屬抑制劑的量繼續(xù)增大,即使蒸氣相的水的量不能增大而僅僅液態(tài)水被釋放到密封的包裝氣氛中。在我們的實(shí)驗(yàn)中,我們發(fā)現(xiàn)了在一個(gè)封閉空間內(nèi)由這些固化的環(huán)糊精組合物所釋放的烯屬抑制劑的水平繼續(xù)隨著加入水量的增大而以可預(yù)測(cè)的方式增大,與該水是處于蒸氣或液體形式無(wú)關(guān)。當(dāng)隨著加入絡(luò)合物中的水而變來(lái)測(cè)量1-MCP的解離(釋放)時(shí),一個(gè)封閉空間內(nèi)的水的量與1-MCP從1-MCP/c/α-CD絡(luò)合物中釋放的關(guān)系是非常出人意料的。在典型的環(huán)境溫度下α-CD的水溶解度為14.5克/100mL或14.5wt-%。如下面的實(shí)驗(yàn)部分中的對(duì)照實(shí)例A中所報(bào)告的,要求超出完全溶解α-CD所需量值的顯著過(guò)量的水來(lái)使100%的1-MCP從該絡(luò)合物中解離。所存在的水的量與1-MCP從1-MCP/c/α-CD中解離之間的關(guān)系已經(jīng)在單獨(dú)供應(yīng)的絡(luò)合物中、并且在本發(fā)明的固化的環(huán)糊精組合物中得到證實(shí)。水與1-MCP解離之間的關(guān)系的重要性對(duì)于采用這種技術(shù)是最重要的,因?yàn)椋?)水果和蔬菜周圍的氣氛中的1-MCP量值是在國(guó)家到國(guó)家的基礎(chǔ)上規(guī)定的;并且2)對(duì)于不同類型的農(nóng)產(chǎn)品材料而言由1-MCP得到的效益(即,保質(zhì)期延長(zhǎng))與暴露濃度不同(參見(jiàn)例如S.M以及Dole,J.M的PostharvestBiologyandTechnology28(2003),1-25);進(jìn)一步地,使用過(guò)量的1-MCP處理濃度時(shí)對(duì)某些農(nóng)產(chǎn)品材料的有害作用是有可能的。在寫(xiě)這篇文章時(shí),在國(guó)家到國(guó)家的規(guī)定的兩個(gè)實(shí)例中,美國(guó)環(huán)保局(EPA)目前通過(guò)聯(lián)邦食品、藥品和化妝品法案第408節(jié)的法律權(quán)限將1-MCP限制為在空氣中最大1ppm;并且歐盟健康與消費(fèi)者保護(hù)理事會(huì)和歐洲食品安全局成員國(guó)類似地在不同指令下規(guī)定了1-MCP,將1-MCP限制在范圍從2.5ppbv/v至1ppmv/v的量。因此,在多個(gè)實(shí)施方案中,必須通過(guò)控制摻入包裝結(jié)構(gòu)中的1-MCP總量以及1-MCP從包合絡(luò)合物中的釋放二者來(lái)仔細(xì)管理包裝的頂部空間內(nèi)的1-MCP解離。另外,在多個(gè)實(shí)施方案中,固有地可被本發(fā)明的固化的環(huán)糊精組合物吸附或吸收的殘余水的量進(jìn)一步影響了1-MCP的解離。在多個(gè)實(shí)施方案中,該環(huán)糊精本身的親水性質(zhì)增大了水與一種環(huán)糊精包合絡(luò)合物有待結(jié)合入其中的固化的環(huán)糊精組合物的相容性。在本發(fā)明的經(jīng)處理的包裝材料中所用的環(huán)糊精包合絡(luò)合物是1-MCP/c/α-CD的本發(fā)明的實(shí)施方案中,對(duì)于具體的包裝應(yīng)用所要求的該氣氛中1-MCP的量是基于幾個(gè)因素來(lái)計(jì)算的;接著將涂層厚度以及涂覆區(qū)域(即,總的涂覆體積)在該封閉體積、包含在固化的環(huán)糊精組合物中的1-MCP/c/α-CD的濃度、以及實(shí)現(xiàn)目標(biāo)氣氛時(shí)絡(luò)合的1-MCP/c/α-CD(對(duì)比未絡(luò)合的α-CD)的近似分?jǐn)?shù)的基礎(chǔ)上進(jìn)行改變。在這樣的計(jì)算中必須加以考慮的因素包括:該包裝內(nèi)的任何保濕劑或干燥劑、該固化的環(huán)糊精絡(luò)合物對(duì)水和1-MCP的滲透性/吸附性/吸收性、該包裝材料對(duì)水和1-MCP的滲透性/吸附性/吸收性、該包裝內(nèi)尺寸的任何受控的或改性的氣氛、以及目標(biāo)農(nóng)產(chǎn)品材料的呼吸速率。例如,如果要求一種含1ppm1-MCP的氣氛并且目標(biāo)的封閉體積是1升,則假定是100%的絡(luò)合并且固化的環(huán)糊精組合物的總體密度為1g/cm3,使用理想氣體定律轉(zhuǎn)換,含有在總計(jì)2cm2的區(qū)域內(nèi)涂覆了12.7μm厚的1.71wt%α環(huán)糊精的一種固化的環(huán)糊精組合物將在水蒸氣的存在下對(duì)該封閉體積提供目標(biāo)的1ppm的1-MCP。在多個(gè)實(shí)施方案中,1-MCP/c/α-CD的目標(biāo)重量范圍是每升封閉體積為25微克至1微克。在這樣的計(jì)算中,實(shí)現(xiàn)了將目標(biāo)涂覆量傳送給目標(biāo)封閉體積的價(jià)值。以上描述的某些實(shí)施方案對(duì)于將精確測(cè)量的量值的1-MCP傳送給一個(gè)封閉體積、并且使得將容易改變的量值的環(huán)糊精組合物傳送給一個(gè)目標(biāo)容器而言是特別有利的。例如,在某些實(shí)施方案中,普遍理解的是噴墨印刷將精確的并且容易改變的體積的材料傳送給一個(gè)容易改變的體積上的基底。在其他實(shí)施方案中,將該包合絡(luò)合物加入一個(gè)標(biāo)簽上的粘合劑配方中、接著將一個(gè)精確大小的標(biāo)簽切割以施加到一種包裝材料上,導(dǎo)致將精確量值的1-MCP/c/α-CD傳送給了該經(jīng)處理的包裝材料。實(shí)驗(yàn)部分實(shí)例1使用Neoh,T.L等人J.Agric.FoodChem.2007,55,11020-11026“KineticsofMolecularEncapsulationof1-Methylcyclopropeneintoα-Cyclodextrin.”中描述的技術(shù)由α-環(huán)糊精和1-甲基環(huán)丙烯(1-MCP)形成了一種環(huán)糊精包合絡(luò)合物。該包合絡(luò)合物被稱為“1-MCP/c/α-CD”。對(duì)一個(gè)500mL的瓶子裝入97.0g丙烯酸異冰片酯、1.0g己二醇二丙烯酸酯、1.0g1-MCP/c/α-CD、以及1.0g1-羥基環(huán)己基二苯甲酮(從Tarrytown,NY的CibaSpecialtyChemicalsCorp.得到的184)。將這個(gè)瓶子緊密蓋住并且通過(guò)簡(jiǎn)單用手振蕩瓶子來(lái)混合這些組分。用一個(gè)計(jì)量滴管移出約2mL的該混合物并分散到一個(gè)8.5英寸乘11英寸的PET薄膜上并使用一個(gè)具有25微米的傳遞厚度的計(jì)量桿(邁耶桿)進(jìn)行拉伸。接著將該涂覆的PET薄膜放在一個(gè)以200瓦特每英寸(79瓦特/cm)工作的中壓水銀弧光燈下方約5cm的一個(gè)平坦表面上。在燈下30秒之后,將該薄膜去除。將一個(gè)有機(jī)硅涂覆的PET片材(約50微米厚)放在該固化的涂層上方并允許其在一個(gè)實(shí)驗(yàn)室長(zhǎng)凳上靜置過(guò)夜。使用一個(gè)模切機(jī)來(lái)切割出該片材的涂覆的部分的1cm乘1cm正方形。從該涂覆的正方形中去除襯里并且將該涂覆的正方形放在一個(gè)250mL的血清瓶中。然后用一個(gè)以為面的有機(jī)硅隔膜將該瓶子密封。在將該涂覆的正方形引入瓶中1小時(shí)后測(cè)量1-MCP的頂部空間濃度。使用氣相色譜法通過(guò)用直接地接口連接到具有FID檢測(cè)器的GC柱上的一個(gè)氣體采樣閥來(lái)從樣品瓶中去除1mL氣體而量化1-MCP的頂部空間濃度。檢測(cè)不到1-MCP的可測(cè)濃度,因?yàn)檫@個(gè)罐的頂部空間內(nèi)缺乏濕度。然后向這個(gè)罐中注入50μL去離子水。要小心使得液態(tài)水不直接接觸該涂覆的正方形。在注入水之后允許這個(gè)被密封的罐在實(shí)驗(yàn)室長(zhǎng)凳上靜置一個(gè)小時(shí),然后對(duì)第二個(gè)頂部空間樣品進(jìn)行分析。在注入水24小時(shí)之后分析一個(gè)最后的頂部空間樣品。在注入水1小時(shí)之后,在頂部空間測(cè)得0.5ppm的1-MCP。在24小時(shí)之后,在頂部空間測(cè)得0.5ppm的1-MCP。實(shí)例2使用Neoh,T.L等人的J.Agric.FoodChem.2007,55,11020-11026“KineticsofMolecularEncapsulationof1-Methylcyclopropeneintoα-Cyclodextrin”中描述的技術(shù)形成了1-丁烯與α-環(huán)糊精的一種包合絡(luò)合物,除了是將1-丁烯(99.0%純的,ScottSpecialtyGases,Plumsteadville,PA)而非1-MCP通入一個(gè)飽和的α-環(huán)糊精溶液中。在這個(gè)過(guò)程中形成了一種沉淀物,將該沉淀物通過(guò)濾過(guò)一個(gè)10微米的玻璃料過(guò)濾器進(jìn)行收集、并在環(huán)境溫度和0.1mmHg下干燥約24小時(shí)。該包合絡(luò)合物被稱為“1-丁烯/c/α-CD?!蓖ㄟ^(guò)將100mg所收集并干燥過(guò)的沉淀物加入一個(gè)裝配有膈膜蓋的250mL玻璃瓶中來(lái)對(duì)1-丁烯/c/α-CD進(jìn)行分析,仔細(xì)確保沒(méi)有粉末粘在瓶壁上。約1小時(shí)之后,使用直接地接口連接到氣相色譜儀(GC;HewlettPackard5890)上的一個(gè)六通、雙位的氣體采樣閥(Valco#EC6W)從該瓶中移出約250μL的頂部空間氣體,該氣相色譜儀使用了一個(gè)RTx-5GC柱、30m×0.25mmI.D.、0.25μm的膜(從Bellefonte,PA的Restek,Inc.得到)并且裝配有火焰離子化檢測(cè)器(FID)。檢測(cè)不到1-丁烯的可測(cè)濃度,因?yàn)樵撈康捻敳靠臻g內(nèi)缺乏濕度(水蒸氣)。然后穿過(guò)該膈膜將3mL水注入該瓶中,并將該瓶放在一個(gè)機(jī)械振蕩器上并劇烈混合約1小時(shí)。振蕩之后,去除250μL的頂部空間氣體并將其加入一個(gè)裝配有膈膜蓋的250mL空瓶中,其中該瓶?jī)?nèi)部用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃。使用氣相色譜法通過(guò)用直接地接口連接到GC柱上的一個(gè)六通、雙位的氣體采樣瓶(Valco#EC6W)從該250mL瓶中移出250μL氣體來(lái)量化1-丁烯的頂部空間濃度,該GC柱具有FID檢測(cè)器,該檢測(cè)器之前用一個(gè)6點(diǎn)1-丁烯(99.0%純的,ScottSpecialtyGases,Plumsteadville,PA)校準(zhǔn)曲線進(jìn)行了校準(zhǔn)。采用這種方法,發(fā)現(xiàn)的絡(luò)合的1-丁烯/c/α-CD的產(chǎn)率為72.5%。對(duì)一個(gè)20mL的瓶裝入U(xiǎn)VCoatingVP10169/60MF-2NE(從VegraGmbHofAschauamInn,Germany得到;它是用于4mm的DIN杯中在20℃下的粘度70sec的VegraUV涂層VP10169MF-2的一種形式)以及0.2g的1-丁烯/c/α-CD。將這個(gè)瓶子緊密蓋住并且通過(guò)用手振蕩瓶子來(lái)混合這些組分直到分散均勻。用一個(gè)滴管移出約3mL的該混合物、分散在一個(gè)玻璃盤上。使用一個(gè)橡膠墨料輥來(lái)將該混合物鋪展在該玻璃以及輥上。接下來(lái),使用該輥來(lái)將該混合物涂覆在一個(gè)20cm乘20cm的聚乙烯擠出物涂覆的紙區(qū)段的被涂覆的側(cè)上(FreezerPaper,90微米的總厚度)。該輥傳送了0.3微米的涂層標(biāo)稱厚度。使用一個(gè)剃須刀片來(lái)從該涂覆的片材上切割下一個(gè)5cm乘10cm的矩形。接著用手使該涂覆的切下的矩形在一個(gè)以200瓦特每英寸(79瓦特/cm)工作的中壓水銀弧光燈下方約10cm處穿過(guò)。暴露于該燈下1.5秒之后,將該固化的矩形移出。允許該固化的矩形在實(shí)驗(yàn)室長(zhǎng)凳上靜置過(guò)夜,涂層一側(cè)向下。以這種方式制作六個(gè)重復(fù)的矩形。將各個(gè)矩形放在一個(gè)250mL的血清瓶中。然后用一個(gè)以為面的有機(jī)硅隔膜將這六個(gè)瓶密封。使用氣相色譜法通過(guò)用直接地接口連接到具有FID檢測(cè)器的GC柱上的一個(gè)六通、六位的氣體采樣閥從樣品瓶中移出250μL氣體而量化1-典型的頂部空間濃度。在該瓶的頂部空間中沒(méi)有檢測(cè)到1-丁烯的可測(cè)濃度。然后向每個(gè)瓶中注入50μL去離子水。要小心使得液態(tài)水不直接接觸這些涂覆的矩形。在注入水0.5、1、2、4、8、24、和96小時(shí)之后對(duì)這六個(gè)密封的瓶的每一個(gè)的頂部空間進(jìn)行分析,其中對(duì)每次分析都移出該250mL瓶的頂部空間體積的約3mL。在每次采樣中,通過(guò)對(duì)照一個(gè)六點(diǎn)1-丁烯校準(zhǔn)曲線(具有0.998的相關(guān)系數(shù))的氣相色譜法來(lái)量化從這些UV涂覆的矩形中釋放的1-丁烯的量。表1和圖1展示了六個(gè)重復(fù)的1-丁烯頂部空間濃度樣品的平均值以及標(biāo)準(zhǔn)偏差。表1.根據(jù)實(shí)例2的程序的1-丁烯的頂部空間濃度。實(shí)例3對(duì)一個(gè)20mL的瓶裝入9.6g的UV涂層VP10169/60MF-2NE(從VegraGmbHofAschauamInn,Germany得到;它是用于4mm的DIN杯中在20℃下的粘度70sec的VegraUV涂層VP10169MF-2的一種形式)。接著向該瓶子加入0.4g的1-MCP/α-環(huán)糊精絡(luò)合物(4.7%1-MCP,從SpringHouse,PA的AgroFresh得到),稱為“1-MCP/c/α-CD”。然后將這個(gè)瓶子緊密蓋住并且用手振蕩瓶子直到這些共混物似乎均勻分散,產(chǎn)生了4.0wt-%1-MCP/c/α-CD共混物。以相同的方式制備三種另外的共混物,包含2.0wt-%、1.0wt-%以及0.5wt-%的1-MCP/c/α-CD。使用一個(gè)橡膠墨料輥、用實(shí)例2的技術(shù)來(lái)將一個(gè)薄的(標(biāo)稱的是0.3μm)涂層傳送到一個(gè)20cm乘20cm的聚乙烯擠出物涂覆的紙質(zhì)片材上。使用剃須刀片從每個(gè)片材的涂覆的部分中切下2.5cm×10cm的矩形。然后使用實(shí)例2的程序固化這些涂覆的矩形片材。將各個(gè)切下的涂覆的矩形放在一個(gè)250mL的血清瓶中。然后用一個(gè)以為面的有機(jī)硅隔膜將該瓶密封。然后向每個(gè)瓶中注入20μL去離子水。要小心使得液態(tài)水不直接接觸這些涂覆的矩形。在注入水24小時(shí)之后,使用實(shí)例2中所用的技術(shù)、并且采用實(shí)例2中描述的六點(diǎn)1-丁烯校準(zhǔn)曲線來(lái)分析1-MCP的頂部空間。表2和圖2給出了這些涂覆的并且固化的矩形片材中每一個(gè)的24小時(shí)的平均1-MCP頂部空間濃度和標(biāo)準(zhǔn)偏差。這些數(shù)據(jù)展示出,當(dāng)暴露于水蒸氣(濕度)中時(shí)隨著該涂層中1-MCP/c/α-CD的wt-%增大,1-MCP以線性方式(0.99的相關(guān)系數(shù))釋放到頂部空間中。表2.根據(jù)實(shí)例3的程序的1-MCP的頂部空間濃度實(shí)例4根據(jù)實(shí)例3的技術(shù)制備了一種4.0wt-%1-MCP/c/α-CD共混物。使用一個(gè)橡膠墨料輥、用實(shí)例2的技術(shù)來(lái)將一個(gè)具有0.3μm的標(biāo)稱厚度的涂層傳送到一個(gè)20cm乘20cm的聚乙烯擠出物涂覆的紙質(zhì)片材上。根據(jù)實(shí)例2的程序使該涂覆的片材固化。使用一個(gè)剃須刀片從該片材的涂覆的部分中切下的26cm2、52cm2、以及78cm2樣品。將各個(gè)樣品放在一個(gè)250mL的血清瓶中。然后用一個(gè)以為面的有機(jī)硅隔膜將這些瓶密封。然后向每個(gè)瓶中注入20μL去離子水。要小心使得液態(tài)水不直接接觸該測(cè)試樣品。根據(jù)實(shí)例3的技術(shù)在注入水0.17小時(shí)、0.5小時(shí)、1小時(shí)、2小時(shí)、4小時(shí)和24小時(shí)之后進(jìn)行瓶的頂部空間分析。表3和圖3中提供了隨測(cè)試樣品的面積和時(shí)間而變的1-MCP頂部空間濃度。這些數(shù)據(jù)展示出,當(dāng)暴露于水蒸氣(濕度)中時(shí)隨著具有4.0wt-%1-MCP/c/α-CD的涂覆的表面積的增大,1-MCP隨著時(shí)間過(guò)去是以一種可預(yù)測(cè)的方式被釋放。表3.根據(jù)實(shí)例4的程序的1-MCP的頂部空間濃度實(shí)例5從如實(shí)例3中制備的、并且具有1.0wt-%、2.0wt-%以及4.0wt-%的1-MCP/c/α-CD的20cm乘20cm片材的涂覆的部分上使用剃須刀片切割下5cm×10cm的矩形,并且將這些涂覆的矩形根據(jù)實(shí)例2的技術(shù)進(jìn)行固化。將這些矩形單個(gè)地放在250mL的血清瓶中。然后用一個(gè)以為面的有機(jī)硅隔膜將這些瓶密封。然后向每個(gè)瓶中注入20μL去離子水。要小心使得液態(tài)水不直接接觸該測(cè)試樣品。在注入水4、8、24和48小時(shí)之后使用實(shí)例3的技術(shù)對(duì)瓶的頂部空間進(jìn)行分析。結(jié)果提供在表4和圖4中并且給出了不同wt-%的1-MCP/c/α-CD涂層隨時(shí)間而變的平均頂部空間濃度和標(biāo)準(zhǔn)偏差。這些數(shù)據(jù)展示出,當(dāng)暴露于水蒸氣(濕度)中時(shí)隨著該涂層中1-MCP/c/α-CD的wt-%增大,1-MCP隨著時(shí)間過(guò)去是以一種可預(yù)測(cè)的方式釋放到頂部空間中。表4.根據(jù)實(shí)例5的程序的1-MCP的頂部空間濃度實(shí)例6對(duì)一個(gè)100mL的石英燒杯裝入54g的丙烯酸2-異辛酯、6g的丙烯酸、以及0.60g的1-羥基環(huán)己基苯基酮(184,Tarrytown,NY的CibaSpecialtyChemicalsCorp.)。該燒杯裝配有一個(gè)機(jī)械攪拌器,并且鼓入干的氦氣的同時(shí)將這些內(nèi)含物混合約5分鐘。然后用位于燒杯一側(cè)約15cm處的一個(gè)在79瓦特/cm下工作的中壓水銀弧光燈照射該燒杯。當(dāng)燒瓶的內(nèi)容物具有蜂蜜狀的一致性時(shí)關(guān)閉這個(gè)燈,在約1.5分鐘。對(duì)該燒杯進(jìn)一步裝入3.23g的1-MCP/c/α-CD、0.89g的184、5.8g的丙烯酸異辛酯、以及0.72g的丙烯酸?;旌显摕膬?nèi)含物直到均勻分散,約5分鐘。用一個(gè)計(jì)量滴管移出該瓶中約4mL的混合物并分散到一個(gè)30.5cm乘30.5cm的白紙標(biāo)簽紙上并使用一個(gè)具有25微米的傳遞的涂層厚度的計(jì)量桿(邁耶涂覆桿#30)進(jìn)行拉伸。接著將一個(gè)21.5cm乘28cm的有機(jī)硅涂覆的聚酯(PET)薄膜片材(120μm厚,從St.Paul,MN的3MCompany獲得)放在該涂覆的標(biāo)簽紙上,采取小心不夾帶空氣泡。使用一個(gè)切紙機(jī)將這些涂覆的并且被覆蓋的標(biāo)簽紙切割成多個(gè)10cm乘20cm的矩形。用手使這些切割的樣品在一個(gè)以79瓦特/cm的中壓水銀弧光燈下方約15cm處穿過(guò);使用在該UV燈下方的多次手動(dòng)通過(guò)、或在該燈下方約30秒來(lái)固化該粘合劑。允許這些固化的涂覆的標(biāo)簽紙片材在實(shí)驗(yàn)室長(zhǎng)凳上靜置過(guò)夜,PET一側(cè)向上。使用一個(gè)切紙機(jī)來(lái)從這些片材上切割下六個(gè)重復(fù)的2.5cm乘2.5cm的正方形。因?yàn)樵揢V固化的涂層組合物是一種壓敏粘合劑或PSA,則將這些2.5cm乘2.5cm的正方形稱為“PSA標(biāo)簽”。將各個(gè)PSA標(biāo)簽(其中有機(jī)硅涂覆的PET仍然在位)放在一個(gè)250mL的血清瓶中。用一個(gè)以為面的有機(jī)硅隔膜將每個(gè)瓶密封。在將PSA標(biāo)簽引入一個(gè)瓶中1小時(shí)之后,使用實(shí)例3的技術(shù)來(lái)測(cè)量1-MCP的頂部空間濃度,除了從樣品瓶中去除250μL的氣體以供分析。1-MCP在0.01ppm的定量界限以下。然后向每個(gè)瓶中注入50μL去離子水。要小心使得液態(tài)水不直接接觸這些標(biāo)簽。在10分鐘、30分鐘、和60分鐘時(shí)使用實(shí)例3的技術(shù)對(duì)密封的瓶的頂部空間進(jìn)行分析。在注入水16小時(shí)之后分析一個(gè)最后的頂部空間樣品。這些數(shù)據(jù)在表5中示出。這些數(shù)據(jù)展示出,當(dāng)暴露于水蒸氣(濕度)中時(shí)1-MCP從PSA標(biāo)簽中被釋放到頂部空間中并且其濃度隨時(shí)間增大。表5.根據(jù)實(shí)例6的程序的1-MCP的頂部空間濃度小時(shí)1-MCPppm(v/v)平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差0.170.010.010.51.30.8413.60.751629.78.0實(shí)例7這種方法被設(shè)計(jì)用于測(cè)量1-MCP在從一個(gè)粘在限定了一個(gè)固定體積的聚乙烯薄膜表面上的PSA標(biāo)簽中釋放之后穿過(guò)該薄膜而進(jìn)入這個(gè)限定的、固定體積的頂部空間中的滲透性。該方法論模擬了一種起初具有低的相對(duì)濕度的柔性薄膜的頂部空間,其中一個(gè)含1-MCP的PSA標(biāo)簽粘在該包裝外部。隨著該包裝內(nèi)的濕度由于新鮮農(nóng)產(chǎn)品的呼吸作用而升高,水蒸氣濃度增大并且它穿過(guò)該包裝膜擴(kuò)散至外部環(huán)境中、但是也進(jìn)入PSA中。因此,由于水蒸氣擴(kuò)散穿過(guò)該薄膜而進(jìn)入粘在包裝薄膜外部的1-MCP粘性合標(biāo)簽上;測(cè)量了從該標(biāo)簽粘合劑釋放到該固定的體積(頂部空間)中的1-MCP。將根據(jù)實(shí)例6的程序制成的一種涂覆的、固化的標(biāo)簽紙片材用手切割成11cm直徑的圓形。接下來(lái)從該標(biāo)簽中去除PET襯里并將該標(biāo)簽通過(guò)PSA粘到一個(gè)13.5cm直徑、1密爾(25μm)厚的聚乙烯(PE)薄膜(從Schaumburg,IL的PliantCorporation得到)上。然后將這個(gè)結(jié)構(gòu)的紙側(cè)用鋁箔覆蓋。將該箔片/紙/PSA/PE分層結(jié)構(gòu)安裝在一個(gè)1,000mL玻璃反應(yīng)釜底部(6947-1LBO,來(lái)自Corning,NY的CorningGlass)的開(kāi)放端上并使用多個(gè)鋁密封圈將其密封在該釜的玻璃凸緣上。將該分層的結(jié)構(gòu)在該11cm的開(kāi)口上定向,使得PE膜朝內(nèi)并且鋁朝外。用一個(gè)有機(jī)硅膈膜端口來(lái)修改該玻璃反應(yīng)釜以允許對(duì)該1,000mL的頂部空間進(jìn)行采樣。頂部空間分析是通過(guò)從該1,000mL的玻璃釜中移出250μL的頂部空間體積并根據(jù)實(shí)例3的技術(shù)進(jìn)行分析而進(jìn)行的。在將薄膜和標(biāo)簽密封到反應(yīng)釜頂部的凸緣上之后兩小時(shí)并且不在該1,000mL體積內(nèi)添加任何水;進(jìn)行初始的頂部空間分析并且該分析沒(méi)有揭示可檢測(cè)的1-MCP水平(<0.01ppm)。接著通過(guò)該膈膜端口將200μL水加入該玻璃釜的內(nèi)部。在注入水17、25和90小時(shí)之后使用實(shí)例3中所用的技術(shù)對(duì)1-MCP進(jìn)行頂部空間分析。在注入水17小時(shí)、25小時(shí)、和90小時(shí)后,1-MCP頂部空間濃度分別是3.6ppm、7.0ppm和8.0ppm的1-MCP。這些結(jié)果證明,含1-MCP并且粘到蒸氣可透過(guò)的薄膜表面上的一個(gè)PSA涂覆的標(biāo)簽可以在包裝頂部空間內(nèi)部注入水蒸氣之后將1-MCP釋放到包裝頂部空間內(nèi)部。對(duì)照實(shí)例A在典型的環(huán)境溫度下α-CD的水溶解度為14.5克/100mL或14.5wt-%(Szejtli,J.(1988),CyclodextrinTechnology,KluwerAcademicPublishers,page12)。獲得了1-MCP/c/α-CD粉末的一個(gè)樣品(SpringHouse,PA的AgroFresh)。根據(jù)供應(yīng)商的規(guī)格表,1-MCP是4.7wt%的α-CD或是基于1-MCP與α-CD的1:1理論摩爾比的88.7wt%1-MCP的絡(luò)合物;這對(duì)應(yīng)于得到的8,600ppm的頂部空間濃度。進(jìn)行一系列測(cè)試來(lái)測(cè)量隨著加入的水而變1-MCP從所供應(yīng)的1-MCP/c/α-CD中的解離。首先,將所供應(yīng)的1-MCP/c/α-CD粉末的多個(gè)0.1的等分部分加入5、250mL瓶的每個(gè)之中,然后用為面的膈膜將這些瓶加蓋。通過(guò)注射器將不同量值的水加入這些瓶中,并接著將這些瓶機(jī)械振蕩一小時(shí)、之后根據(jù)實(shí)例3的程序?qū)?-MCP進(jìn)行頂部空間測(cè)量。對(duì)每0.1g所供應(yīng)的1-MCP/c/α-CD絡(luò)合物加入的水的量、以及1小時(shí)后在約20C得到的頂部空間測(cè)量結(jié)果在表6中示出。我們的測(cè)試結(jié)果顯示5.8wt%1-MCP或111wt%1-MCP/c/α-CD絡(luò)合物(大于1:1的絡(luò)合物)產(chǎn)生了10,610ppm的頂部空間濃度。在每0.10克1-MCP/c/α-CD時(shí)1.0克水的濃度下,即使1-MCP僅66%被解離,也超過(guò)了α-CD的水溶解度。使用多項(xiàng)式回歸來(lái)計(jì)算表6中的五個(gè)樣品在頂部空間內(nèi)100%RH下的解離(即,每250mL體積為4.3毫克水,這個(gè)信息的來(lái)源和計(jì)算見(jiàn)實(shí)例8)。在100%RH解離的1-MCP的計(jì)算值為18wt-%。這些結(jié)果是出人意料的,因?yàn)橐蟾叱鐾耆芙猞?CD(14.5克/100mL,如以上報(bào)告的)所要求的量的限制過(guò)濾的水來(lái)解離100%的絡(luò)合的1-MCP。表6.根據(jù)對(duì)照實(shí)例A的程序的1-MCP的頂部空間濃度實(shí)例8根據(jù)實(shí)例3的技術(shù)制備了一種4.0wt-%1-MCP/c/α-CD涂層共混物。使用實(shí)例2的技術(shù)用該混合物涂覆一個(gè)20cm乘20cm聚乙烯擠出物涂覆的紙質(zhì)片材。使用一個(gè)切紙機(jī)來(lái)從該片材上切割下九個(gè)5cm乘10cm的矩形。用手使這些切下的涂覆的矩形在一個(gè)以79瓦特/cm工作的中壓水銀弧光燈下方約10cm處穿過(guò)。暴露于該燈下1.5秒之后,將該樣品撤除。允許該固化的樣品在實(shí)驗(yàn)室長(zhǎng)凳上靜置過(guò)夜,使涂層一側(cè)朝下。將各個(gè)固化的樣品放在一個(gè)250mL的血清瓶中。用一個(gè)以為面的有機(jī)硅隔膜將每個(gè)瓶密封。以蒸氣形式將對(duì)應(yīng)于20℃下的100%相對(duì)濕度(RH)的液態(tài)水的量(在http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/kinetic/vappre.html#c提供)是3g/m3或17.3g每1000L。20℃的水的密度為0.9982g/mL。因此,在20℃下,將4.3μL的液態(tài)水加入一個(gè)250mL的封閉體積中并且不含其他水將蒸發(fā)而給出100%RH。我們實(shí)驗(yàn)室設(shè)備的溫度為20℃±5℃。對(duì)這些瓶中的三個(gè)注入10μL去離子水,三個(gè)注入20μL去離子水,并且對(duì)三個(gè)注入50μL去離子水。要小心使得液態(tài)水不直接接觸這些涂覆的正方形。在注入水2小時(shí)、4小時(shí)、8小時(shí)、24小時(shí)、和48小時(shí)之后對(duì)1-MCP進(jìn)行各個(gè)瓶的頂部空間分析,其中該頂部空間分析是使用實(shí)例3中所用的技術(shù)進(jìn)行。平均的頂部空間濃度結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)偏差在表7和圖5中提供。表7.根據(jù)實(shí)例8的程序的1-MCP的頂部空間濃度H2O,μLTime,hr1-MCP平均值,ppm(v/v)標(biāo)準(zhǔn)偏差1021.30.771042.50.811083.80.9410247.11.5104810.02.02022.61.12045.81.32089.21.7202415.71.9204820.52.05028.74.150418.63.650830.80.42502455.310.7504863.017.0實(shí)例9用1-MCP/c/α-CD配置用于熱噴墨盒以及工業(yè)印刷的UV可固化的墨料并印刷到薄膜上以展示可以如何將UV墨料結(jié)合到柔性包裝結(jié)構(gòu)中而釋放1-MCP。ImTechUVBLKSeries912盒是從Corvallis,or的ImTechInc.獲得。從供應(yīng)墨料的盒中移出約40g的黑色墨料。將該墨料在一個(gè)密閉容器中用3A分子篩干燥過(guò)夜以去除墨料中所含的殘余水。然后將17.5g的干燥的墨料轉(zhuǎn)移到一個(gè)70mL的填充有50g的3mm玻璃珠的輥式磨碎罐中,向其中加入0.875g的1-MCP/c/α-CD到UV墨料中。將該罐密封并在一個(gè)輥式磨碎機(jī)上以140rpm旋轉(zhuǎn)四小時(shí)。在四小時(shí)的滾動(dòng)以分散1-MCP/c/α-CD結(jié)束時(shí),加入另外4.375g的干UV墨料,構(gòu)成一種含4wt-%1-MCP/c/α-CD的墨料。然后將墨料從這些玻璃珠中倒出。使用一種橡膠墨料輥以實(shí)例2中描述的方式來(lái)將一個(gè)不連續(xù)的薄的(標(biāo)稱的是3μm)但均勻的UV墨料涂層涂覆到一個(gè)10cm乘20cm的PET薄膜區(qū)段(120微米厚,從St.Paul,MN的3MCompany獲得)上。用手使UV墨料涂覆的矩形在一個(gè)以79瓦特/cm工作的中壓水銀弧光燈下方約10cm處穿過(guò),暴露在該燈下1.5秒。允許該固化的樣品在實(shí)驗(yàn)室長(zhǎng)凳上靜置過(guò)夜,使墨料一側(cè)朝下。使用切紙機(jī)從該固化的墨料涂覆的PET薄膜片材上切割下兩個(gè)樣品:20cm2和81cm2。將這些樣品單個(gè)地放在一個(gè)250mL的血清瓶中。然后用一個(gè)以為面的有機(jī)硅隔膜將這些瓶密封。然后向該瓶中注入200μL去離子水。要小心使得液態(tài)水不直接接觸該墨料涂覆的PET薄膜。在將水注入瓶中后,使用實(shí)例3中采用的分析技術(shù)來(lái)測(cè)量頂部空間中的1-MCP。測(cè)試結(jié)果作成了表8;這些結(jié)果證實(shí)了來(lái)自UV墨料的1-MCP釋放。這些結(jié)果進(jìn)一步證實(shí),1-MCP緩慢釋放,隨時(shí)間增加而增大瓶的頂部空間濃度。表8.根據(jù)實(shí)例9的程序的1-MCP的頂部空間濃度實(shí)例10將來(lái)自實(shí)例9的該含4wt-%1-MCP/c/α-CD的墨料裝回到之前倒空的盒中。再次填充該盒之后,將其安裝到一個(gè)HPInkjet1600C印刷機(jī)(從PaloAlto,CA的Hewlett-PackardCompany獲得)上并且運(yùn)行校準(zhǔn)或頭部清潔功能。使用從MicrosoftEXCEL軟件程序2003(從Redman,WA的MicrosoftCorporation獲得)得到的中等密度、黑色網(wǎng)狀格柵(cross-hatchpattern)來(lái)對(duì)整個(gè)可印刷的頁(yè)面定格式。使用實(shí)例9的該含4wt-%1-MCP/c/α-CD的研磨的墨料將該EXCEL圖案的圖像印刷到3M,CG3460TransparencyFilm(用于HP噴墨印刷機(jī)的120微米厚的聚酯;從St.Paul,MN的3MCompany獲得)上。在印刷之后立即用一個(gè)25μm聚乙烯薄膜覆蓋該透明薄膜的被印刷的一側(cè),并然后用手使之在一個(gè)以79瓦特/cm工作的中壓水銀弧光燈下方約10cm處穿過(guò),在該燈下暴露3秒,其中聚乙烯一側(cè)朝該燈。該方法論模擬了一種多層柔性包裝,其中對(duì)該多層柔性材料的一個(gè)外部透明層的內(nèi)表面進(jìn)行了印刷(稱為反印)。然后將該印刷過(guò)的表面疊層到其他層上。該外部層本身用于保護(hù)墨料免于濫用。設(shè)計(jì)了以下技術(shù)來(lái)測(cè)量從該反向噴墨印刷的3MTransparencyFilm中釋放的1-MCP穿過(guò)PE膜(作為一個(gè)多層農(nóng)產(chǎn)品包裝的“內(nèi)層”)的滲透性。在一種多層農(nóng)產(chǎn)品包裝中,隨著該包裝內(nèi)部的濕度由于新鮮農(nóng)產(chǎn)品的呼吸作用而升高,水蒸氣達(dá)到了允許它擴(kuò)散至包裝外部的一個(gè)濃度。在這個(gè)實(shí)例中,水也擴(kuò)散穿過(guò)該包含1-MCP/c/α-CD的墨料層。PET膜上的反印的墨料釋放的1-MCP在瓶的頂部空間內(nèi)部的低的1-MCP濃度與多層結(jié)構(gòu)內(nèi)的高1-MCP濃度的梯度下擴(kuò)散穿過(guò)PE薄膜而進(jìn)入包裝(頂部空間)內(nèi)部。使用一個(gè)切紙機(jī)從這個(gè)在覆蓋有PE的PET片材上具有印刷的固化的墨料的多層結(jié)構(gòu)中切割下一個(gè)5.5cm乘16cm的矩形(88cm2)。將該矩形放在一個(gè)250mL的血清瓶中。然后用一個(gè)以為面的有機(jī)硅隔膜將該瓶密封。然后向該瓶中注入100μL去離子水。要小心使得液態(tài)水不直接接觸該測(cè)試樣品。在注入水0.17、0.5、1、2、4和24小時(shí)之后使用實(shí)例3中所用的技術(shù)對(duì)瓶的頂部空間進(jìn)行分析。表8中的結(jié)果展示了該“多層”薄膜隨時(shí)間而變的1-MCP頂部空間濃度。如實(shí)例9印刷第二片PET透明薄膜,除了該透明薄膜未被PE薄膜覆蓋;以實(shí)例9的相同方式使用在79瓦特/cm下工作的中壓水銀弧光燈將所印刷的ImTechUVBLKSeries912固化在該P(yáng)ET薄膜上。然后使用一個(gè)切紙機(jī)來(lái)從該片材上切割下一個(gè)1.2cm乘16cm的矩形(19cm2)。將該矩形放在一個(gè)250mL的血清瓶中。然后用一個(gè)以為面的有機(jī)硅隔膜將該瓶密封。然后向該瓶中注入100μL去離子水。要小心使得液態(tài)水不直接接觸該測(cè)試樣品。在注入水0.17、0.5、1、2、4和24小時(shí)之后使用實(shí)例3中所用的技術(shù)對(duì)瓶的頂部空間進(jìn)行分析。該“單層”薄膜隨時(shí)間而變的1-MCP頂部空間濃度也報(bào)告在表9中。表9.根據(jù)實(shí)例10的程序的1-MCP的頂部空間濃度實(shí)例11聚乙烯擠出物涂覆的紙板是最常用于新鮮農(nóng)產(chǎn)品包裝材料的材料之一。典型地,該紙板是可循環(huán)的并且在一側(cè)或雙側(cè)上具有一個(gè)聚乙烯薄層(一般30μm或更小)。該擠出物涂覆的表面可以涂覆或印刷有一個(gè)含1-MCP的UV可固化的涂層。對(duì)一個(gè)20mL的瓶裝入9.6g的UV可固化的涂層配制品(VP10169/60MF-2NE,從AschauamInn,Germany的VegraGmbH獲得)。接著向該瓶中加入0.4g的1-MCP/α-CD(4.7%1-MCP,從SchoolHouse,PA的AgroFresh得到)。將這個(gè)瓶子緊密蓋住并且通過(guò)用手振蕩瓶子來(lái)混合這些組分直到這些內(nèi)含物似乎分散均勻,提供了一種UV可固化的混合物。如下制備了一個(gè)聚乙烯涂覆的紙板:使用一個(gè)加熱的真空壓機(jī)將一個(gè)30μm厚的聚乙烯薄膜加熱層層疊到600μm厚固體漂白的硫酸鹽(SBS)紙板(從GraphicPackagingInternationalof_獲得)的一個(gè)20cm×20cm的區(qū)段上。使用一個(gè)橡膠墨料輥、用實(shí)例2的技術(shù)來(lái)將該UV可固化的墨料的一個(gè)薄的(標(biāo)稱的是0.3μm)涂層傳送到該實(shí)驗(yàn)室制備的聚乙烯涂覆的紙板上。使用一個(gè)切紙機(jī)來(lái)切割出該板的涂覆的部分的20cm乘10cm的矩形。用手使該涂覆的矩形在一個(gè)以79瓦特/cm工作的中壓水銀弧光燈下方約10cm處穿過(guò)。暴露于該燈下1.5秒之后,將該樣品撤除。允許該固化的樣品在實(shí)驗(yàn)室長(zhǎng)凳上靜置過(guò)夜,使涂層一側(cè)朝下。固化之后,從這些20cm乘10cm的矩形上切割下5cm乘5cm的區(qū)段。將每個(gè)區(qū)段單個(gè)地放入一個(gè)250mL的罐(高的干凈的WMSEPTA-JARTM,FisherScientificP/N05-719-452;從Waltham,MA的FisherScientific獲得)中,該罐裝配有一個(gè)以TEFLONTM為面的膈膜(FisherScientificP/N14-965-84)。對(duì)每個(gè)罐注入200μL的去離子水。要小心使得液態(tài)水不直接接觸這些涂覆的矩形。在注入水五個(gè)時(shí)間段(0.17、0.5、1、2、4和7小時(shí))之后使用實(shí)例3中所用的技術(shù)對(duì)1-MCP進(jìn)行罐的頂部空間分析。1-MCP的平均頂部空間濃度和標(biāo)準(zhǔn)偏差作成了表10。這些結(jié)果例示了隨著時(shí)間增加,更大量值的1-MCP從UV涂覆的基底中被釋放到頂部空間中。表10.根據(jù)實(shí)例11的程序的1-MCP的頂部空間濃度代表性實(shí)施方案我們現(xiàn)在列舉本發(fā)明的某些代表性實(shí)施方案。本發(fā)明不受限于這些實(shí)施方案并且以上描述的其他實(shí)施方案也是本發(fā)明的實(shí)施方案、或在與下面描述的實(shí)施方案的任何組合相結(jié)合時(shí)是本發(fā)明的實(shí)施方案。實(shí)施方案1.實(shí)施方案1適當(dāng)?shù)貑为?dú)是或者在進(jìn)一步與以上描述的或下面清單中的任何另外的限制或要素相結(jié)合時(shí)是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案。實(shí)施方案1可以與以上描述的或下面清單中的兩個(gè)或多個(gè)另外的限制或要素的一個(gè)組合相結(jié)合。以下清單包含了多個(gè)限制或要素,它們旨在以任何方式與實(shí)施方案1相結(jié)合而作為本發(fā)明的另外的方面,包括與以上描述的一種或多種其他限制或要素相結(jié)合。本發(fā)明的實(shí)施方案1是一種環(huán)糊精組合物,包括一種或多種可輻射聚合的單體以及一種環(huán)糊精包合絡(luò)合物,該環(huán)糊精包合絡(luò)合物包括一種環(huán)糊精化合物以及一種在生產(chǎn)中對(duì)于乙烯產(chǎn)生的烯屬抑制劑,該烯屬抑制劑包括一種具有以下結(jié)構(gòu)的化合物其中每個(gè)R1、R2獨(dú)立地是氫或一個(gè)C1-16烴基,并且R3和R4獨(dú)立地是氫或一個(gè)C1-16烴基,其條件是R1或R2中至少一個(gè)是甲基。這個(gè)另外的限制或要素的清單包括但不限于以下各項(xiàng):a.該一種或多種可輻射聚合的單體,包括丙烯酸、甲基丙烯酸、一種丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯、或它們的混合物;b.該丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是一種具有1至18個(gè)碳的醇的酯并且是一種直鏈的、支鏈的、或環(huán)狀的酯;c.該組合物進(jìn)一步包括一種光敏引發(fā)劑;d.該組合物進(jìn)一步包括一種或多種預(yù)聚合物;e.該環(huán)糊精包括一種環(huán)糊精衍生物;f.該環(huán)糊精包合絡(luò)合物包含約0.1至0.99摩爾烯屬抑制劑/摩爾環(huán)糊精;g.該烯屬抑制劑包括1-甲基環(huán)丙烯;h.該環(huán)糊精包括α-環(huán)糊精;i.該環(huán)糊精包合絡(luò)合物包含約0.80至0.99摩爾1-甲基環(huán)丙烯/摩爾α-環(huán)糊精;j.該組合物包括基于該組合物的重量為0.01wt%至10wt%的該環(huán)糊精包合絡(luò)合物;k.該組合物是可涂覆的;l.該組合物是可印刷的;m.該組合物是一種墨料;n.該組合物是一種UV可固化的墨料;o.該組合物進(jìn)一步包括一種或多種著色劑;p.該組合物進(jìn)一步包括一種或多種助黏附劑、防污劑、熱穩(wěn)定劑、氧化穩(wěn)定劑、水清除劑、輔助劑、增塑劑、或它們中的兩種或更多種的組合;q.該組合物進(jìn)一步包括一種或多種干燥劑;r.該組合物進(jìn)一步包括一種或多種含硅膠、分子篩、或其一種組合的干燥劑。實(shí)施方案2.實(shí)施方案2適當(dāng)?shù)貑为?dú)是或者在進(jìn)一步與以上描述的或下面清單中的任何另外的限制或要素相結(jié)合時(shí)是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案。實(shí)施方案2可以與以上描述的或下面清單中的兩個(gè)或多個(gè)另外的限制或要素的一個(gè)組合相結(jié)合。以下清單包含了多個(gè)限制或要素,它們旨在以任何方式與實(shí)施方案2相結(jié)合而作為本發(fā)明的另外的方面,包括與以上描述的一種或多種其他限制或要素相結(jié)合。本發(fā)明的實(shí)施方案2是一種經(jīng)處理的包裝材料,包括一種包裝材料以及被布置在該包裝材料的一個(gè)表面的至少一部分上的一種固化的環(huán)糊精組合物,該固化的環(huán)糊精組合物包括由一種或多種可輻射聚合的單體得到的一種聚合物以及一種環(huán)糊精包合絡(luò)合物,該環(huán)糊精包合絡(luò)合物包括環(huán)糊精以及一種在生產(chǎn)中對(duì)于乙烯產(chǎn)生的烯屬抑制劑,該烯屬抑制劑包括一種具有以下結(jié)構(gòu)的化合物其中每個(gè)R1、R2獨(dú)立地是氫或一個(gè)C1-16烴基,并且R3和R4獨(dú)立地是氫或一個(gè)C1-16烴基,其條件是R1或R2中至少一個(gè)是甲基。這個(gè)附加的限制或要素的清單包括但不限于以下各項(xiàng):a.該經(jīng)處理的包裝材料包括一種薄膜、片材、箔片、袋子、扁籃、盤、杯、蓋、標(biāo)簽、紙板、紙板箱、或經(jīng)處理的包裝插入物;b.該包裝材料包括一種聚烯烴或聚酯;c.該表面包括一種等離子體處理過(guò)的表面;d.該經(jīng)處理的包裝材料進(jìn)一步包括被布置在該包裝材料與該固化的環(huán)糊精組合物之間的一種底漆;e.該固化的環(huán)糊精組合物對(duì)水和烯屬抑制劑是可滲透的;f.該固化的環(huán)糊精組合物對(duì)水和烯屬抑制劑具有不同的滲透性;g.該經(jīng)處理的包裝材料包括一種薄膜、片材、經(jīng)處理的包裝插入物、或一種標(biāo)簽并且進(jìn)一步包括被布置在該固化的環(huán)糊精組合物頂部的一個(gè)襯里;h.該襯里對(duì)UV光是透明的;i.該襯里是一個(gè)箔片;j.該襯里進(jìn)一步包括一種或多種干燥劑;k.該襯里優(yōu)選在該襯里與固化的環(huán)糊精組合物的界面處是可去除的;l.該襯里對(duì)水是不可滲透的;m.該包裝材料對(duì)水是不可滲透的;n.該包裝材料對(duì)該烯屬抑制劑是不可滲透的;o.該包裝材料對(duì)水是可滲透的、對(duì)該烯屬抑制劑是可滲透的、或者對(duì)水以及烯屬抑制劑二者均是可滲透的;p.該包裝材料是一種選擇性可滲透的薄膜;q.該固化的環(huán)糊精組合物包括一種壓敏粘合劑;r.該固化的環(huán)糊精組合物是作為該包裝材料上的一個(gè)涂層呈現(xiàn);s.該涂層為約0.01微米至1毫米厚;t.該涂層包括印刷的標(biāo)記;u.該固化的環(huán)糊精組合物被結(jié)合到該包裝材料上;v.該包裝材料包括一種經(jīng)處理的疊層材料;w.該包裝材料包括一種經(jīng)處理的疊層材料,該經(jīng)處理的疊層材料對(duì)其第一側(cè)上的烯屬抑制劑是可滲透的并且對(duì)于其第二側(cè)上的烯屬抑制劑是不可滲透的;x.該包裝材料包括至少在其一個(gè)第一側(cè)上是水可滲透的一種經(jīng)處理的疊層材料;y.該經(jīng)處理的包裝材料被拉幅。實(shí)施方案3.實(shí)施方案3適當(dāng)?shù)貑为?dú)是或者在進(jìn)一步與以上描述的或下面清單中的任何另外的限制或要素相結(jié)合時(shí)是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案。實(shí)施方案3可以與以上描述的或下面清單中的兩個(gè)或多個(gè)另外的限制或要素的一個(gè)組合相結(jié)合。以下清單包含了多個(gè)限制或要素,它們旨在以任何方式與實(shí)施方案3相結(jié)合而作為本發(fā)明的另外的方面,包括與以上描述的一種或多種其他限制或要素相結(jié)合。本發(fā)明的實(shí)施方案3是一種包括經(jīng)處理的包裝材料的容器,其中該容器包括一個(gè)封閉體積,該經(jīng)處理的包裝材料包括被布置在一種包裝材料的一個(gè)表面的至少一部分上的一種固化的環(huán)糊精組合物,該固化的環(huán)糊精組合物包括由一種或多種可輻射聚合的單體得到的一種聚合物以及一種環(huán)糊精包合絡(luò)合物,該環(huán)糊精包合絡(luò)合物包括一種在生產(chǎn)中對(duì)于乙烯產(chǎn)生的烯屬抑制劑,該烯屬抑制劑包括一種具有以下結(jié)構(gòu)的化合物其中每個(gè)R1、R2獨(dú)立地是氫或一個(gè)C1-16烴基,并且R3和R4獨(dú)立地是氫或一個(gè)C1-16烴基,其條件是R1或R2中至少一個(gè)是甲基。這個(gè)附加的限制或要素的清單包括但不限于以下各項(xiàng):a.該容器是一個(gè)袋子、扁籃、盤、杯、或紙板箱;b.該固化的環(huán)糊精組合物是作為該容器的一個(gè)內(nèi)表面的至少一個(gè)部分上的涂層呈現(xiàn);c.該固化的環(huán)糊精組合物是作為該容器的一個(gè)外表面的至少一個(gè)部分上的涂層呈現(xiàn);d.該固化的環(huán)糊精組合物是作為一個(gè)包裝插入物上的一個(gè)涂層呈現(xiàn);e.該容器是一個(gè)經(jīng)處理的疊層的容器;f.該容器是一個(gè)經(jīng)處理的疊層的容器,其中該疊層材料結(jié)構(gòu)對(duì)其第一側(cè)上的烯屬抑制劑是可滲透的并且對(duì)于其第二側(cè)上的烯屬抑制劑是不可滲透的;g.該容器是一個(gè)經(jīng)處理的疊層的容器,其中該疊層材料結(jié)構(gòu)至少在其一個(gè)第一側(cè)上是水可滲透的;h.該容器進(jìn)一步包括一種干燥劑;i.該容器進(jìn)一步包括一個(gè)農(nóng)產(chǎn)品物品;j.該封閉體積包括在約0℃與20℃之間的溫度下50%的相對(duì)濕度與100%的相對(duì)濕度之間;k.該封閉體積包括在約0℃與20℃之間的溫度下100%的相對(duì)濕度并且進(jìn)一步包括液態(tài)水;l.該容器包括一種改性的氣氛的包裝;m.該容器包括一種受控的氣氛的包裝;n.該容器包括一個(gè)選擇性可滲透的薄膜;o.該烯屬抑制劑在該封閉體積中以約十億分之2.5至百萬(wàn)分之10的濃度存在;p.該烯屬抑制劑在該封閉體積中以約十億分之25至百萬(wàn)分之1的濃度存在。實(shí)施方案4.實(shí)施方案4適當(dāng)?shù)貑为?dú)是或者在進(jìn)一步與以上描述的或下面清單中的任何另外的限制或要素相結(jié)合時(shí)是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案。實(shí)施方案4可以與以上描述的或下面清單中的兩個(gè)或多個(gè)另外的限制或要素的一個(gè)組合相結(jié)合。以下清單包含了多個(gè)限制或要素,它們旨在以任何方式與實(shí)施方案4相結(jié)合而作為本發(fā)明的另外的方面,包括與以上描述的一種或多種其他限制或要素相結(jié)合。本發(fā)明的實(shí)施方案4是一種用于制造經(jīng)處理的包裝材料的方法,該方法包括形成一種環(huán)糊精組合物,該環(huán)糊精組合物包括一種或多種可輻射聚合的單體以及基于該環(huán)糊精組合物的重量是約0.05wt%至10wt%的一種環(huán)糊精包合絡(luò)合物,該環(huán)糊精包合絡(luò)合物包括環(huán)糊精以及一種在生產(chǎn)中對(duì)于乙烯產(chǎn)生的烯屬抑制劑,該烯屬抑制劑包括一種具有以下結(jié)構(gòu)的化合物其中每個(gè)R1、R2獨(dú)立地是氫或一個(gè)C1-16烴基,并且R3和R4獨(dú)立地是氫或一個(gè)C1-16烴基,其條件是R1或R2中至少一個(gè)是甲基;將該環(huán)糊精組合物以約0.01微米至1毫米的厚度布置在一種包裝材料的一個(gè)表面的至少一部分上以形成一個(gè)涂層;并且將該涂層暴露于一種輻射源中以形成一種固化的環(huán)糊精組合物。這個(gè)附加的限制或要素的清單包括但不限于以下各項(xiàng):a.該環(huán)糊精組合物進(jìn)一步包括基于該組合物的重量為約0.1wt%至5wt%的一種或多種光敏引發(fā)劑,其中該照射是用紫外輻射進(jìn)行的;b.該環(huán)糊精組合物進(jìn)一步包括基于該組合物的重量為約0.1wt%至5wt%的一種或多種光敏引發(fā)劑,并且進(jìn)一步包括將該環(huán)糊精組合物在該涂覆之前額外暴露于一個(gè)輻射源中,其中該輻射源是紫外輻射;c.在該額外暴露之后并且在布置之前將一種或多種另外的單體、一種另外的光敏引發(fā)劑、或它們的一個(gè)組合加入該環(huán)糊精組合物中;d.該輻射源是電子束輻射;e.該輻射源是紫外輻射;f.該涂層被布置在該包裝材料的一個(gè)主表面的整體上;g.該涂層被布置在該包裝材料的一個(gè)主表面的一部分上;h.該布置是通過(guò)印刷完成的;i.該印刷是凹版印刷、苯胺印刷、或噴墨印刷;j.該固化的環(huán)糊精組合物包括一種壓敏粘合劑;k.將一個(gè)襯里布置在該環(huán)糊精組合物上;l.該襯里是在照射之前被布置;m.該襯里是在照射之后被布置;n.該襯里包括一種干燥劑;o.該經(jīng)處理的包裝材料是一個(gè)經(jīng)處理的容器;p.該方法進(jìn)一步包括由該經(jīng)處理的包裝材料形成一個(gè)經(jīng)處理的容器;q.該方法進(jìn)一步包括由該經(jīng)處理的包裝材料形成一個(gè)經(jīng)處理的包裝插入物;r.該方法進(jìn)一步包括由該經(jīng)處理的包裝材料形成一個(gè)經(jīng)處理的標(biāo)簽;s.該方法進(jìn)一步包括形成一種經(jīng)處理的疊層材料;t.該方法進(jìn)一步包括形成一種經(jīng)處理的疊層的容器;u.該方法進(jìn)一步包括將該固化的環(huán)糊精組合物布置在一個(gè)具有封閉體積的容器內(nèi)部,其中該固化的環(huán)糊精組合物接觸了該封閉體積;v.該方法進(jìn)一步包括將該固化的環(huán)糊精組合物布置在一個(gè)具有封閉體積的容器的外部,其中該固化的環(huán)糊精組合物不直接接觸該封閉體積;w.該方法進(jìn)一步包括將一個(gè)農(nóng)產(chǎn)品物品封閉在該容器內(nèi)部。上述內(nèi)容披露了本發(fā)明的實(shí)施方案。在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中,在描述本披露的實(shí)施方案時(shí)采用的修飾例如一種組合物中成分的量、濃度、體積、加工溫度、加工時(shí)間、產(chǎn)率、流速、壓力、以及類似值、及其范圍的詞語(yǔ)“約”是指數(shù)字量值的變化,這些變化是例如通過(guò)用于制造化合物、組合物、濃縮物或用途配制品的典型的測(cè)量和處理程序;通過(guò)這些程序中的無(wú)意的誤差;通過(guò)用于進(jìn)行這些方法的起始材料或成分的制造、來(lái)源、或品質(zhì)的差別、以及類似的近似考慮而可能出現(xiàn)的。詞語(yǔ)“約”還涵蓋了由于具有特定初始濃度或混合的配制品的老化而變化了的量值、以及由于將一種配制品與一種特定初始濃度或混合進(jìn)行混合或處理而變化了的量值。當(dāng)用詞語(yǔ)“約”來(lái)修飾時(shí),所附權(quán)利要求包括這些量的等效物。“任選的”或“任選地”是指隨后描述的事件或狀況可能但不需要發(fā)生,并且這種描述包括該事件或狀況發(fā)生了的情況以及它沒(méi)有發(fā)生的情況。本發(fā)明可以適當(dāng)?shù)匕?、組成為、或基本上組成為所披露的或列舉的這些要素。因此,在此展示性地披露的本發(fā)明可以適當(dāng)?shù)卦谌狈θ魏挝丛诖嗣鞔_披露的要素的情況下實(shí)施。單數(shù)的使用典型地包括并且至少不排除復(fù)數(shù)。該說(shuō)明書(shū)、附圖、實(shí)例以及數(shù)據(jù)提供了對(duì)本發(fā)明的詳細(xì)解釋,如它迄今為止已經(jīng)發(fā)展的。然而本發(fā)明可以在不背離本發(fā)明的精神或預(yù)期范圍的情況下采取其他實(shí)施方案的形式。因此本發(fā)明歸屬于所附權(quán)利要求書(shū)。
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