本發(fā)明涉及使用微生物分解氨基甲酸酯(urethane)的方法及氨基甲酸酯的分解劑。
背景技術(shù)：
：：聚氨基甲酸酯(polyurethane)是具有氨基甲酸酯鍵的聚合物，也被稱為氨基甲酸酯樹脂。聚氨基甲酸酯受由水分造成的水解、空氣中的氮氧化物(NOx)、鹽分、紫外線、熱、微生物等的影響而逐漸被分解，生成對人體、水生生物等有害的化合物。由于漏出的聚氨基甲酸酯存在引起嚴(yán)重的環(huán)境污染的可能性，所以對于漏出的聚氨基甲酸酯而言，通常在進(jìn)行使其吸附于沙土等、對其進(jìn)行掩蓋等的防止處置后進(jìn)行回收，密閉于容器后進(jìn)行處理。雖然也進(jìn)行了聚氨基甲酸酯的再循環(huán)系統(tǒng)的開發(fā)，但廢聚氨基甲酸酯的約40％仍然被填埋。以下，有時也將“聚氨基甲酸酯”簡稱為“氨基甲酸酯”。本申請的發(fā)明人們從土壤中發(fā)現(xiàn)了對氨基甲酸酯具有吸附能力和分解能力的新型的微生物，提出了專利申請(專利文獻(xiàn)1)。對于該微生物而言，基于菌學(xué)性質(zhì)、DNA分析，判明為屬于鏈霉菌屬(Streptomyces)的新型的放線菌。該微生物由于對氨基甲酸酯具有吸附性，所以使分散于水中的氨基甲酸酯粒子結(jié)合、凝集，能夠有效地除去(吸附、凈化)氨基甲酸酯?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2010－220610號公報技術(shù)實現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的課題專利文獻(xiàn)1中記載的微生物對氨基甲酸酯具有吸附能力和分解能力，但為了在產(chǎn)業(yè)上進(jìn)行利用，需要進(jìn)一步提高氨基甲酸酯的分解率，在該點存在改良的余地。因此，本發(fā)明的目的在于提供有效且廉價地處理環(huán)境中的氨基甲酸酯的新型的氨基甲酸酯的分解方法及氨基甲酸酯的分解劑。用于解決課題的方法本申請的發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q上述課題，首先，對將氨基甲酸酯變化為易于被微生物分解的狀態(tài)的內(nèi)容反復(fù)進(jìn)行了深入研究。然后，著眼于據(jù)說以氨基甲酸酯為主成分的汽車的方向盤(steering)除了被紫外線、化妝品等劣化外還被人的皮脂劣化這一點。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，人的皮脂的主成分之一為油酸，用這樣的不飽和脂肪酸對氨基甲酸酯進(jìn)行前處理是有效的，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明采用以下構(gòu)成。(1)一種氨基甲酸酯的分解方法，其特征在于，包括下述工序：用不飽和脂肪酸對包含氨基甲酸酯的被處理材料進(jìn)行處理的工序；和使具有氨基甲酸酯分解能力的屬于鏈霉菌屬(Streptomyces)的微生物作用于用上述不飽和脂肪酸進(jìn)行了處理的被處理材料的工序。(2)根據(jù)上述(1)所述的氨基甲酸酯的分解方法，其特征在于，在用上述不飽和脂肪酸對上述被處理材料進(jìn)行處理的工序中，將上述不飽和脂肪酸和醇混合進(jìn)行使用。(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的氨基甲酸酯的分解方法，其特征在于，在用上述不飽和脂肪酸對上述被處理材料進(jìn)行處理的工序之前，具有用醇對上述被處理材料進(jìn)行處理的工序。(4)根據(jù)上述(1)～(3)中任一項所述的氨基甲酸酯的分解方法，其特征在于，上述屬于鏈霉菌屬(Streptomyces)的微生物是以保藏號(accessionnumber)FERMP－21770特定的微生物。(5)根據(jù)上述(1)～(4)中任一項所述的氨基甲酸酯的分解方法，其特征在于，上述不飽和脂肪酸為選自油酸、亞油酸及芥酸中的任意一種或二種以上的混合物。(6)根據(jù)上述(1)～(5)中任一項所述的氨基甲酸酯的分解方法，其特征在于，上述醇為選自甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、2－丁醇、2－甲基－1－丁醇及2－甲基－2－丁醇中的任意一種或二種以上的混合物。(7)根據(jù)上述(1)～(6)中任一項所述的氨基甲酸酯的分解方法，其特征在于，在用上述不飽和脂肪酸對上述被處理材料進(jìn)行處理的同時，使上述微生物作用于上述被處理材料。(8)一種氨基甲酸酯的分解劑，其特征在于，包含上述(1)～(7)中任一項所述的微生物及不飽和脂肪酸。(9)根據(jù)上述(8)所述的氨基甲酸酯的分解劑，其特征在于，還含有醇。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供有效且廉價地處理環(huán)境中的氨基甲酸酯的新型的氨基甲酸酯的分解方法及氨基甲酸酯的分解劑。具體實施方式(氨基甲酸酯的分解方法)本發(fā)明的氨基甲酸酯的分解方法是包括下述工序的方法：用不飽和脂肪酸對含有氨基甲酸酯的被處理材料進(jìn)行處理的工序；和將具有氨基甲酸酯分解能力的屬于鏈霉菌屬(Streptomyces)的微生物作用于用上述不飽和脂肪酸進(jìn)行了處理的被處理材料的工序。根據(jù)該方法，能夠有效且廉價地處理漏出于環(huán)境中的氨基甲酸酯、含有有機溶劑的工廠廢液中含有的氨基甲酸酯原材料。經(jīng)回收的氨基甲酸酯也可以進(jìn)行再循環(huán)，所以也關(guān)系到資源的有效利用。以下，對各工序進(jìn)行詳細(xì)說明。－用不飽和脂肪酸對被處理材料進(jìn)行處理的工序－上述氨基甲酸酯是指氨基和醇基介由羰基進(jìn)行脫水縮合而得的化合物、即氨基甲酸酯類化合物(carbamicester)。本發(fā)明中成為分解對象的氨基甲酸酯(氨基甲酸酯類化合物)包含從氨基甲酸乙酯等低分子到聚氨基甲酸酯等聚合物這樣的分子結(jié)構(gòu)中具有氨基甲酸酯鍵的所有的氨基甲酸酯。上述聚氨基甲酸酯是通過氨基甲酸酯鍵聚合而成的聚合物，用于涂料、粘合劑、聚氨酯泡沫、纖維制品、鞋、汽車部件、建筑材料等。另外，聚氨基甲酸酯包含直鏈狀聚氨基甲酸酯、支鏈狀聚氨基甲酸酯、包含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚氨基甲酸酯、聚氨基甲酸酯彈性體、聚氨酯發(fā)泡體等各種各樣的聚氨基甲酸酯，可以大致分為酯系和醚系。本發(fā)明中成為分解對象的聚氨基甲酸酯沒有特別限定，但期望使用能夠目視確認(rèn)下述樣態(tài)的程度的較大粒徑的氨基甲酸酯：由于粒徑大而發(fā)生乳濁，但通過吸附、分解而變?yōu)橥该?。上述被處理材料只要含有氨基甲酸酯就沒有特別限定。作為上述被處理材料，例如可以舉出包含氨基甲酸酯、特別是聚氨基甲酸酯的廢棄物(廢液)、土壤等。另外，表面未被實施隔離涂層等涂層的被處理材料的分解效果高，但即使是實施了隔離涂層的被處理材料，也能夠通過本發(fā)明的氨基甲酸酯的分解方法而充分分解。上述不飽和脂肪酸只要是結(jié)構(gòu)中含有1個以上雙鍵的不飽和脂肪酸即可。另外，上述不飽和脂肪酸如果在室溫的使用溫度條件下為液體，則被處理材料的處理變得容易，因此優(yōu)選。該情況下所謂室溫是指例如0℃～35℃左右。作為上述不飽和脂肪酸，例如可以舉出油酸、亞油酸、棕櫚油酸、α－亞麻酸、γ－亞麻酸、花生四烯酸、二十二碳六烯酸(DHA)、芥酸、4-癸烯酸(obtusilicacid)、5-十二碳烯酸(lindericacid)、棕櫚油酸、反油酸等。這些不飽和脂肪酸可以單獨使用一種，也可以混合二種以上進(jìn)行使用。另外，作為上述不飽和脂肪酸，相較于結(jié)構(gòu)中具有2個以上雙鍵的不飽和脂肪酸，更優(yōu)選結(jié)構(gòu)中具有1個雙鍵的不飽和脂肪酸。上述不飽和脂肪酸中，可以特別優(yōu)選使用油酸、芥酸、亞油酸。作為用上述不飽和脂肪酸對上述被處理材料進(jìn)行處理的方法，例如可舉出將被處理材料浸漬于不飽和脂肪酸中、或?qū)⒉伙柡椭舅嵬坎加诒惶幚聿牧系姆椒?。特別地，將被處理材料浸漬于不飽和脂肪酸中的方法能夠使不飽和脂肪酸作用于被處理材料整體，另外，為簡便的方法，故優(yōu)選使用。用不飽和脂肪酸對被處理材料進(jìn)行處理的時間越長越優(yōu)選，但即使為數(shù)秒左右也能夠獲得效果。為了獲得更高的效果，優(yōu)選處理1小時以上。另外，在產(chǎn)業(yè)上利用本發(fā)明的氨基甲酸酯的分解方法的情況下，進(jìn)行過長時間的處理是不利的，因此優(yōu)選時間最長為48小時左右。從這些觀點考慮，用不飽和脂肪酸對被處理材料進(jìn)行處理的時間更優(yōu)選為8小時以上、24小時以下。用不飽和脂肪酸對被處理材料進(jìn)行處理時的溫度沒有特別限定，優(yōu)選在不飽和脂肪酸保持為液體狀態(tài)的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。例如，使用油酸、亞油酸作為不飽和脂肪酸時，可以在30℃左右進(jìn)行處理。在用不飽和脂肪酸對被處理材料進(jìn)行處理時，優(yōu)選將上述不飽和脂肪酸與醇混合而進(jìn)行使用。通常而言，不飽和脂肪酸的粘度高而難以操作，但若與醇混合則粘度降低，因此操作性得以改善。另外，如果混合有不飽和脂肪酸和醇的處理液的粘度降低，則能夠抑制浸漬在處理液中的被處理材料彼此凝集并固著的現(xiàn)象。由此，偏差少的穩(wěn)定的處理成為可能。進(jìn)而，粘度低的上述處理液也能快速浸透至被處理材料的內(nèi)部，所以不僅是被處理材料的表面的處理成為可能，整體的處理也成為可能。通過如上所述地將混合有不飽和脂肪酸和醇的上述處理液作用于被處理材料，能夠使被處理材料的斷裂應(yīng)力、伸長率這樣的物性大幅降低。使微生物作用于被處理材料時，盡可能小地進(jìn)行粉碎所得的被處理材料與未經(jīng)過粉碎的大塊的被處理材料相比，微生物的分解效率更高。因此，如果 如上述那樣被處理材料的斷裂應(yīng)力、伸長率這樣的物性降低，則易于使被處理材料較小地粉碎，為優(yōu)選。另外，通過使微生物作用于通過不飽和脂肪酸不僅對其表面甚至對其內(nèi)部也進(jìn)行了充分處理的被處理材料，能夠使分解均勻地發(fā)展至被處理材料的內(nèi)部。如果如上述那樣分解充分發(fā)展至被處理材料的內(nèi)部，則容易將被微生物作用后的被處理材料較細(xì)地粉碎而制成粉末狀。另外，通過使用混合有不飽和脂肪酸和醇的處理液，還能夠獲得清洗被處理材料的表面的效果。含有氨基甲酸酯的被處理材料的表面有時附著有有機硅系的脫模劑、丙烯酸氨基甲酸酯系(acrylurethane)的隔離涂層，這些附著物使利用微生物進(jìn)行的被處理材料的分解效率降低。為這樣的被處理材料的情況下，通過使用混合有上述不飽和脂肪酸和醇的處理液，能夠?qū)⒏街诒惶幚聿牧媳砻娴挠袡C硅系脫模劑、丙烯酸氨基甲酸酯系的隔離涂層除去，能夠使利用微生物進(jìn)行的被處理材料的分解效率不降低。上述醇的種類沒有特別限定，但優(yōu)選為比不飽和脂肪酸的粘度低、并且對不飽和脂肪酸具有充分的溶解親和性的醇。另外，優(yōu)選為對上述有機硅系脫模劑、丙烯酸氨基甲酸酯系隔離涂層的清洗效果高的醇。從獲得的容易性等方面考慮，優(yōu)選使用低級醇。具體而言，可以優(yōu)選使用選自甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、2－丁醇、2－甲基－1－丁醇及2－甲基－2－丁醇中的任意一種或二種以上的混合物。關(guān)于不飽和脂肪酸和醇的混合比，考慮后續(xù)工序而考慮使不飽和脂肪酸的吸附量盡可能少時，以體積比計，優(yōu)選為1：9～7：3，較優(yōu)選為3：7～6：4，更優(yōu)選為5：5。另外，以清洗被處理材料的表面為目的而使用上述醇的情況下，可以在用上述不飽和脂肪酸對上述被處理材料進(jìn)行處理前，用醇對被處理材料進(jìn)行清洗。該情況下，可以將被處理材料浸漬在醇中進(jìn)行振蕩等清洗，接著將上述不飽和脂肪酸或者其與醇的混合物作用于被處理材料。－使微生物作用于被處理材料的工序－作用于被處理材料的微生物只要是具有氨基甲酸酯分解能力的微生物 則沒有特別限定，但優(yōu)選為分解氨基甲酸酯的能力充分高的微生物。作為這樣的微生物，本申請的發(fā)明人們迄今為止發(fā)現(xiàn)了屬于鏈霉菌屬(Streptomyces)的微生物。本發(fā)明中也可以優(yōu)選使用該微生物(參見專利文獻(xiàn)1)。作為可以在本發(fā)明中使用的微生物的一例，可以舉出以保藏號FERMP－21770特定的微生物(StreptomycesC13a)。該微生物于2009年2月12日以上述保藏號委托保藏于獨立行政法人產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所專利生物保藏中心(茨城縣筑波市東1-1-1筑波中心中央第6)。需要說明的是，上述微生物的變異株只要具有與該微生物同等的吸附、分解氨基甲酸酯的能力，則也可以優(yōu)選用于本發(fā)明中。具體而言，例如可以優(yōu)選利用白淺灰鏈霉菌(S.albogriseolus)(NBRC12834)、熱藤黃鏈霉菌(S.thermoluteus)(NBRC14269)、及綠色淀粉酶鏈霉菌(S.viridodiastaticus)(NBRC13106)等。以下將使用以上述保藏號FERMP－21770特定的微生物的情況作為例子來說明本發(fā)明的氨基甲酸酯的分解方法。將上述微生物作用于被處理材料的方法只要是被處理材料和微生物接觸的方法則沒有特別限定。例如，可以舉出在培養(yǎng)上述微生物的培養(yǎng)液中添加被處理材料并持續(xù)上述微生物的培養(yǎng)的方法。需要說明的是，也可以在不含微生物的培養(yǎng)液中添加被處理材料，向其中新接種上述微生物。上述屬于鏈霉菌屬(Streptomyces)的微生物由于為土壤菌，所以在較低溫度、碳和無機鹽的簡單的培養(yǎng)基中具有強的增殖力，可以用簡單的方法(一般的震蕩培養(yǎng))進(jìn)行培養(yǎng)。另外，該微生物通過形成胞子可以在嚴(yán)苛的環(huán)境中生存，通常生產(chǎn)抗菌化合物，所以具有即使在異質(zhì)微生物環(huán)境(heteromicroorganismenvironment)中存活率也高的優(yōu)點。用于培養(yǎng)上述微生物的培養(yǎng)基、培養(yǎng)方法可以按照上述專利文獻(xiàn)1的記載進(jìn)行。將上述微生物作用于被處理材料的時間越長越優(yōu)選，但可以綜合考慮被處理材料中的氨基甲酸酯的含量及進(jìn)行作用的微生物的量而進(jìn)行，以使氨基甲酸酯充分被分解。另外，將上述微生物作用于被處理材料的溫度只要為適于微生物增殖和氨基甲酸酯分解的溫度即可，例如為26～45℃，優(yōu)選為30～45℃左右。本發(fā)明的氨基甲酸酯的分解方法中，優(yōu)選在用上述不飽和脂肪酸處理被處理材料的同時，將上述微生物作用于被處理材料，即在上述不飽和脂肪酸的存在下將上述微生物作用于被處理材料。例如，可以在上述微生物的培養(yǎng)液中添加上述不飽和脂肪酸和被處理材料并進(jìn)行上述微生物的培養(yǎng)。此時的不飽和脂肪酸的濃度可以為0.1％(W/V)以下。通過如上進(jìn)行操作，能夠以更簡單的方法將被處理材料中含有的氨基甲酸酯分解。(氨基甲酸酯的分解劑)本發(fā)明的氨基甲酸酯的分解劑含有上述的微生物和不飽和脂肪酸?？梢詫⒃谶m當(dāng)?shù)呐囵B(yǎng)基(培養(yǎng)液)中接種上述微生物、并向其中加入上述不飽和脂肪酸，將所得的物質(zhì)作為氨基甲酸酯的分解劑使用。上述微生物可以按照已知的方法固定于載體上。該情況下，只要以不破壞微生物對氨基甲酸酯的作用的方式將微生物吸附于適當(dāng)?shù)亩嗫踪|(zhì)載體的表面即可。進(jìn)行了固定化的微生物也可以在使用后回收而進(jìn)行再利用。例如，可以制備在含有上述微生物和上述不飽和脂肪酸的培養(yǎng)液中加入有粘土等多孔質(zhì)載體的可濕性粉末(wettablepowder)，將其作為氨基甲酸酯的分解劑使用。另外，本發(fā)明的氨基甲酸酯的分解劑可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)適當(dāng)含有有助于微生物的增殖、氨基甲酸酯的分解、吸附的其他成分。例如，可以含有酯酶等。進(jìn)而，本發(fā)明的氨基甲酸酯的分解劑可以含有經(jīng)冷凍干燥的上述微生物或固定化微生物、和上述不飽和脂肪酸。另外，本發(fā)明的氨基甲酸酯分解劑優(yōu)選進(jìn)一步含有醇。需要說明的是，由于醇對微生物具有殺菌作用，所以氨基甲酸酯分解劑含有醇的情況下，需要預(yù)先進(jìn)行處置以使該醇與微生物不接觸。在將醇和不飽和脂肪酸分別作用于被處理材料的情況下，氨基甲酸酯 分解劑可以為下述分解劑套件：使醇和不飽和脂肪酸分別作用于被處理材料后將微生物作用于被處理材料。另外，在含有混合有醇和不飽和脂肪酸的處理液的分解劑的情況下，氨基甲酸酯分解劑可以為下述分解劑套件：在將上述處理液作用于被處理材料后，對被處理材料進(jìn)行清洗，將微生物作用于被處理材料。實施例以下，參照實施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體地說明，但本發(fā)明不限于這些實施例。[實施例1](被處理材料)準(zhǔn)備小片作為含有氨基甲酸酯的被處理材料。在將某種聚氨基甲酸酯制方向盤進(jìn)行RIM成型時，將隔離涂層噴涂于成型模的制品形成部分(腔)，所述隔離涂層是作為覆蓋進(jìn)行把持操作的邊緣部表面等而進(jìn)行保護(hù)的保護(hù)膜。該小片是從成型隆起物(burr)切出的，所述成型隆起物是噴涂于腔中時在鄰近的接觸面(分離面)也附著的隔離涂層與稀薄地滲漏并鋪展于分離面的氨基甲酸酯反應(yīng)液一體化而得的。將隆起物切成約40mm×10mm左右的尺寸，將所得的小片用作被處理材料。被處理材料的厚度為0.3mm～0.5mm左右。賦予在上述小片表面的隔離涂層是丙烯酸氨基甲酸酯系(acrylurethane-based)的涂料，以10～20μm的厚度被涂布。(不飽和脂肪酸)使用油酸(和光純藥工業(yè)株式會社制、等級：和光一級)作為不飽和脂肪酸。(微生物)使用上述以保藏號FERMP－21770特定的微生物(菌株：C13a)作為具有吸附、分解氨基甲酸酯的能力的微生物。(培養(yǎng)基)作為培養(yǎng)上述微生物的培養(yǎng)基，使用如下操作制備的YES－G培養(yǎng)基。準(zhǔn)備下述表1所示濃度的KH2PO4溶液和Na2HPO4溶液，將10mL的 KH2PO4溶液與40mL的Na2HPO4溶液混合，作為溶液A。其他的溶液B、溶液C及溶液D為如下述表1所示的組成的溶液。將制備后的溶液A～D在121℃的條件下滅菌處理20分鐘。在3L錐形瓶中加入20mL的溶液A、4.0g的明膠、970mL的蒸餾水、0.5g的(NH4)2SO4并進(jìn)行混合，在121℃的條件下滅菌處理20分鐘。冷卻后，向該3L錐形瓶中分別加入10mL的溶液B、0.1mL的溶液C(10倍濃度)、2mL的溶液D，制作YES－G培養(yǎng)基。表1※表中的“DW”表示蒸餾水－用不飽和脂肪酸處理被處理材料的工序－在100mL錐形瓶中加入約60mL油酸。準(zhǔn)備40片上述被處理材料并加入上述100mL錐形瓶中，用鋁箔蓋住并于常溫放置。使利用油酸進(jìn)行處理的處理時間為1小時。處理時間過去后，對錐形瓶內(nèi)進(jìn)行利用自來水及蒸餾水的清洗，然后再加入蒸餾水進(jìn)行利用超聲波的清洗。從錐形瓶中取出被處理材料，進(jìn)一步用蒸餾水進(jìn)行清洗。之后，于40℃進(jìn)行充分(一夜)干燥。測定各被處理材料的重量后，在4個100mL錐形瓶中各放入10片被處理材料，在121℃的條件下滅菌處理20分鐘。通過同樣的操作，分別準(zhǔn)備利用油酸以8小時、24小時、48小時的處 理時間進(jìn)行了處理的被處理材料。－將微生物作用于被處理材料的工序－將上述微生物(C13a)接種于100mL的YES－G培養(yǎng)基中并進(jìn)行震蕩培養(yǎng)，得到預(yù)培養(yǎng)液。培養(yǎng)的條件為40℃、140rpm、11天。將由此得到預(yù)培養(yǎng)液10mL加入到1L的YES－G培養(yǎng)基中并進(jìn)行震蕩培養(yǎng)，得到主培養(yǎng)菌液。培養(yǎng)的條件為40℃、140rpm、9天。在上述準(zhǔn)備的各放入有10片被處理材料的各100mL錐形瓶中分別注入各50mL主培養(yǎng)菌液并進(jìn)行震蕩培養(yǎng)。培養(yǎng)的條件為40℃、80rpm。對于利用油酸以1小時、8小時、24小時、48小時的處理時間進(jìn)行了處理的各被處理材料，進(jìn)行培養(yǎng)以使得作用上述微生物的時間為7天、14天、28天、63天。－評價－各培養(yǎng)時間過去后，丟棄菌液，用蒸餾水洗滌被處理材料后，進(jìn)行利用超聲波的清洗。進(jìn)一步用蒸餾水清洗后，于40℃進(jìn)行充分(一夜)干燥。測定各被處理材料的重量，由與作用微生物前的重量的比較算出重量減少率(％)。重復(fù)進(jìn)行2次上述步驟。將其重量減少率(％)的結(jié)果示于下述表2。表2[比較例1]不用油酸進(jìn)行前處理而將上述微生物(C13a)作用于被處理材料，除此之外，與實施例1同樣地操作來對被處理材料進(jìn)行處理。將其重量減少率(％)的結(jié)果示于下述表3。表3[比較例2]利用油酸對被處理材料進(jìn)行24小時的前處理，將未加入有上述微生物的YES－G培養(yǎng)基作用于被處理材料，除此之外，與實施例1同樣地操作來對被處理材料進(jìn)行處理。其重量減少率(％)的結(jié)果示于下述表4。表4[實施例2]使用亞油酸(和光純藥工業(yè)株式會社制，等級：和光一級)代替油酸，使利用亞油酸進(jìn)行處理的處理時間為24小時，一邊震蕩一邊進(jìn)行處理，除此之外，與實施例1同樣地操作來對被處理材料進(jìn)行處理。其重量減少率(％)的結(jié)果示于下述表5。表5[比較例3]使用下述表6所示的前處理劑代替油酸進(jìn)行24小時處理并一邊震蕩一 邊進(jìn)行處理，或者不進(jìn)行利用前處理劑的處理，除此之外，與實施例1同樣地操作將上述微生物作用于被處理材料。其重量減少率(％)的結(jié)果示于下述表6。表6需要說明的是，作為乙酸，使用將乙酸(特級)和蒸餾水混和所得的5％乙酸，氫氧化鈣使用將氫氧化鈣(特級)溶于蒸餾水中所得的飽和溶液。洗發(fā)劑(hairlotion)使用標(biāo)示成分為“乙醇、水、PPG－40丁基、DPG”的洗發(fā)劑。護(hù)甲油(armoroil)使用標(biāo)示成分為“有機硅、乳化劑、表面活性劑”、液性為中性的護(hù)甲油。[實施例3]作為含有氨基甲酸酯的被處理材料，除了不具有隔離涂層之外使用利用與實施例1相同的方法得到的成型隆起物，作為不飽和脂肪酸，使用油酸、亞油酸，使利用不飽和脂肪酸進(jìn)行處理的處理時間為24小時，除此之外，與實施例2同樣地操作來對被處理材料進(jìn)行處理。其重量減少率(％)的結(jié)果示于下述表7。表7[比較例4]作為被處理材料，使用實施例3中記載的被處理材料，作為前處理劑，使用比較例3中記載的前處理劑，進(jìn)行24小時處理并一邊進(jìn)行震蕩一邊進(jìn)行處理；或者不進(jìn)行利用前處理劑的處理，除此之外，與實施例1同樣地操作將上述微生物作用于被處理材料。其重量減少率(％)的結(jié)果示于下述表8。表8[實施例4]作為被處理材料，使用實施例1中記載的被處理材料A(有隔離層)或?qū)嵤├?中記載的被處理材料B(無隔離層)。并且，使利用油酸進(jìn)行 處理的處理時間為數(shù)秒、15分鐘、30分鐘，除此之外，與實施例1同樣地操作將上述微生物作用于被處理材料。其重量減少率(％)的結(jié)果示于下述表9。表9需要說明的是，用油酸對被處理材料進(jìn)行數(shù)秒處理的條件為：在燒杯中放入被處理材料，向其中注入被處理材料被浸漬程度的油酸，用鑷子攪拌3次左右后，除去油酸。之后的清洗處理與實施例1同樣地操作。[實施例5](微生物)作為具有氨基甲酸酯分解能力的屬于鏈霉菌屬的微生物，使用白淺灰鏈霉菌(NBRC12834)、熱藤黃鏈霉菌(NBRC14269)、及綠色淀粉酶鏈霉菌(NBRC13106)這3種微生物。(培養(yǎng)基)作為用于培養(yǎng)上述微生物的培養(yǎng)基，準(zhǔn)備下述表10所示組成的YES－Go培養(yǎng)基及下述表11所示組成的YM培養(yǎng)基。需要說明的是，各培養(yǎng)基在121℃的條件下滅菌處理20分鐘，另外，將YM培養(yǎng)基的pH調(diào)節(jié)為7.3。表10成分含量(NH4)2SO40.5g明膠4.0gK2HPO41.0gKH2PO40.5gMgSO4·7H2O0.5gMnCl2·4H2O2.0mgCuCl2·2H200.028mgZnCl20.022mgCaCl2·2H2O0.027mgNa2MoO4·2H2O0.026mgFeCl3·6H2O0.15mg酵母提取物0.02g蒸餾水1.0L表11成分含量酵母提取物4g麥芽提取物10g葡萄糖4g蒸餾水1.0L-用不飽和脂肪酸處理被處理材料的工序-與實施例1同樣地操作來準(zhǔn)備利用油酸進(jìn)行處理的處理時間為24小時的被處理材料。-使微生物作用于被處理材料的工序-<利用YES-Go培養(yǎng)基進(jìn)行的培養(yǎng)>在100mL的YES-Go培養(yǎng)基中接種白淺灰鏈霉菌并進(jìn)行震蕩培養(yǎng)，得到預(yù)培養(yǎng)液。培養(yǎng)的條件為30℃、140rpm、11天。將由此得到的預(yù)培養(yǎng)液10mL加入1L的YES-Go培養(yǎng)基中并進(jìn)行震蕩培養(yǎng)，得到主培養(yǎng)菌液。培養(yǎng)的條件為30℃、140rpm、9天。在分別裝入有10片上述準(zhǔn)備的被處理材料的各100mL錐形瓶中分別注入各50mL主培養(yǎng)菌液并進(jìn)行震蕩培養(yǎng)。培養(yǎng)的條件為30℃、80rpm。進(jìn)行培養(yǎng)以使得作用白淺灰鏈霉菌的時間為7天、14天、63天。將白淺灰鏈霉菌替換為熱藤黃鏈霉菌及綠色淀粉酶鏈霉菌，除此之外，與上述同樣地將上述被處理材料作用于各微生物。需要說明的是，對于熱藤黃鏈霉菌而言，使培養(yǎng)溫度為40℃。＜利用YM培養(yǎng)基進(jìn)行的培養(yǎng)＞除了使用YM培養(yǎng)基代替上述YES－Go培養(yǎng)基之外，與上述同樣地將各微生物作用于上述被處理材料。－評價－與實施例1同樣地，在各培養(yǎng)時間過去后對被處理材料進(jìn)行清洗、干燥，由與作用微生物前的重量的比較算出重量減少率(％)。結(jié)果示于表12。表12[比較例5]除了在實施例5中不進(jìn)行利用油酸進(jìn)行的對被處理材料的處理之外，與實施例5同樣地操作將各微生物作用于被處理材料。由作用微生物前后的被處理材料的重量變化算出重量變化率(％)。結(jié)果示于表13。表13[實施例6]按照表14所示的混合比混合油酸和乙醇來制作處理液，測定各處理液的粘度。結(jié)果確認(rèn)到，含有50體積％以上乙醇的處理液的粘度充分降低。結(jié)果示于表14。表14在上述制得的油酸和乙醇的混合比為50：50的處理液中浸漬與實施例1使用的被處理材料相同的被處理材料，使其作用24小時。被處理材料的表面具有丙烯酸氨基甲酸酯系的隔離涂層，進(jìn)一步附著有有機硅系的脫模劑。需要說明的是，上述被處理材料的最表面形成有低分子量的皮層。對于該被處理材料，在作用上述處理液前后進(jìn)行利用紅外光譜法的測定。結(jié)果，在作用處理液前的被處理材料中檢測到在1020cm-1附近顯示Si－O－Si結(jié)構(gòu)的峰、在780cm-1顯示Si－CH3結(jié)構(gòu)的峰，確認(rèn)到附著有脫模劑成分。另一方面，從作用處理液后的被處理材料中未檢測到1020cm-1附近和780cm-1的峰，確認(rèn)到脫模劑成分已脫離。進(jìn)而，在作用上述處理液的過程中利用顯微鏡確認(rèn)被處理材料的表面如何變化。結(jié)果，在作用上述處理液之前被處理材料的表面平滑，在作用上述處理液1小時后最表面為略微粗糙的狀態(tài)，作用24小時上述處理液后再次變?yōu)槠交谋砻妗＿@表明，通過將含有50體積％乙醇的油酸的處理液作用于被處理材料，能夠除去形成于最表面的隔離涂層的皮層。需要說明的是，由于皮層起到緩和來自外部的環(huán)境負(fù)荷、保護(hù)材料的物性的作用，因此通過除去皮層能夠促進(jìn)被處理材料的分解。由于低分子量的材料易于 溶于醇等溶劑中，所以認(rèn)為通過上述的前處理能夠除去皮層。另外，作為通過上述操作進(jìn)行了前處理的被處理材料的物性，測定斷裂應(yīng)力和伸長率。結(jié)果，2周后的伸長率為112％，4周后的伸長率為83％，2周后的斷裂應(yīng)力為0.99N/mm2，4周后的斷裂應(yīng)力為0.75N/mm2。僅用油酸對被處理材料進(jìn)行處理時，伸長率在2周后為106％，在4周后為118％，斷裂應(yīng)力在2周后為0.89N/mm2，在4周后為0.96N/mm2。由此表明，在油酸中添加乙醇進(jìn)行使用的情況下，在2周后發(fā)生了與僅用油酸進(jìn)行處理的情況同等的被處理材料的物性降低，在4周后與僅用油酸進(jìn)行處理的情況相比，被處理材料的物性大幅降低。考慮這是因為，通過使用在不飽和脂肪酸中添加有醇的處理液，油酸快速地浸透至被處理材料的內(nèi)部而發(fā)揮作用。使用如上操作進(jìn)行了前處理的被處理材料，與實施例1同樣地操作對其作用微生物(C13a)，結(jié)果，1周后的重量減少率為14.0％，2周后的重量減少率為18.2％，4周后的重量減少率為20.4％。[實施例7]將油酸、芥酸、亞油酸及亞麻酸分別與乙醇混合而制作處理液。使各不飽和脂肪酸和乙醇的混合比以體積比計為50：50。與實施例6同樣地操作，將實施例1中使用的被處理材料浸漬在各處理液中，作用24小時。然后，對各被處理材料進(jìn)行清洗、干燥后，與實施例1同樣地操作對其作用微生物(C13a)。結(jié)果表明，在前處理中使用結(jié)構(gòu)中的雙鍵數(shù)為1個的油酸及芥酸時，與雙鍵數(shù)為2個以上的脂肪酸相比，利用微生物進(jìn)行的分解效率高。結(jié)果示于表15。表15[實施例8]準(zhǔn)備與實施例1中使用的被處理材料相同的被處理材料，將其用蒸餾水輕輕地清洗3次，接著進(jìn)行15分鐘的利用蒸餾水的超聲波清洗。然后，用紙巾包裹，于40℃干燥24小時。測定如上操作得到的被處理材料的重量，接著，在121℃、20分鐘的條件下進(jìn)行高壓釜滅菌處理。準(zhǔn)備在上述YES－Go培養(yǎng)基中添加油酸使得油酸濃度為0.01(w/v)％、0.10(w/v)％、1.0(w/v)％而得的培養(yǎng)基。在各培養(yǎng)基中接種C13a，添加上述滅菌處理后的被處理材料并進(jìn)行培養(yǎng)。培養(yǎng)條件為40℃、80rpm。在培養(yǎng)后1周、2周、及4周這3個點回收被處理材料，分別用蒸餾水輕輕清洗3次，接著進(jìn)行15分鐘利用蒸餾水進(jìn)行的超聲波清洗。然后，用紙巾包裹，于40℃干燥24小時。測定干燥后的各被處理材料的質(zhì)量，以添加到培養(yǎng)基之前的質(zhì)量為基準(zhǔn)算出重量變化率。結(jié)果示于表16。表16如表16所示，在油酸的添加量多的培養(yǎng)基中添加的被處理材料的重量大幅增加，這表明油酸吸附在被處理材料上。另一方面，即使油酸的添加量相同，在含有C13a的情況下，由于被處理材料的分解進(jìn)行，所以隨著2周、4周的經(jīng)過，重量的增加率減少。以上內(nèi)容表明，即使在未預(yù)先用不飽和脂肪酸處理被處理材料的情況下，通過在作用微生物時同時作用不飽和脂肪酸，也能夠促進(jìn)氨基甲酸酯的分解。PCT/RO/134表當(dāng)前第1頁1 2 3 當(dāng)前第1頁1 2 3