本發(fā)明涉及用于向烯烴的氰化氫(HCN)加成的改良過(guò)程，并且特別地涉及特異性氧化鋁催化反應(yīng)的用途。
背景技術(shù)：
：用于產(chǎn)生己二腈(在尼龍-6，6和相關(guān)產(chǎn)物的制造中重要的中間產(chǎn)物)的商業(yè)過(guò)程通常包括其中3-戊烯腈(3PN)或4-戊烯腈(4PN)在鎳(0)催化劑的存在下氫氰化以形成己二腈的階段。已知順式-2-戊烯腈(c2PN)在此類(lèi)氫氰化期間作為副產(chǎn)物形成。c2PN的形成代表過(guò)程中的己二腈得率損失。此外，在氫氰化反應(yīng)期間的c2PN累積是不期望的，因?yàn)樗憩F(xiàn)為催化劑毒物。然而，c2PN的去除不是簡(jiǎn)單的。它可通過(guò)蒸餾與未反應(yīng)的3PN分離?？商娲?，它可通過(guò)與堿金屬亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽溶液反應(yīng)得到去除，但這可使操作復(fù)雜?？紤]到這點(diǎn)，代替物理去除c2PN，致力于將其轉(zhuǎn)換為有用產(chǎn)物。在這點(diǎn)上，它可異構(gòu)化為3PN，其隨后可再循環(huán)回到氫氰化反應(yīng)。c2PN至3PN的異構(gòu)化已在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)3,526,654和美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)2006/0194979中得到描述。兩者均描述了異構(gòu)化反應(yīng)可在氧化鋁催化劑的存在下進(jìn)行。在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)3,526,654中，催化劑公開(kāi)為選自硅膠、氧化鋁和鋁硅酸鈉-鈣的弱堿性固態(tài)材料，其中例示了AlcoaF-1氧化鋁；而在美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)2006/0194979中，氧化鋁催化劑具有至少50m2/g的BET表面積。已知用于HCN對(duì)活化烯烴的馬氏加成(Markovnikovaddition)的催化劑趨于同樣使活化烯烴和HCN聚合。能夠使HCN對(duì)烯烴的馬氏加成的其他催化劑對(duì)于非活化烯烴例如3PN和2-甲基-3-丁烯腈(2M3BN)是無(wú)效的，所述非活化烯烴在α-位置中不具有活化基團(tuán)。美國(guó)專(zhuān)利號(hào)2,904,581公開(kāi)了向活化烯烴的HCN加成可使用四氰基鎳酸(II)鹽作為催化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。然而，當(dāng)烯烴是α，β-二取代的時(shí)，轉(zhuǎn)換很低(小于15％)。美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4,367,179公開(kāi)了支持第IA族和第IIA族金屬是用于將HCN加成到活化烯烴以獲得馬氏加成產(chǎn)物的有效催化劑。然而，支持的堿金屬和堿土金屬催化劑的高度堿性性質(zhì)使得它們必需在蒸汽相過(guò)程中使用，以避免HCN和活化烯烴兩者聚合的問(wèn)題。美國(guó)專(zhuān)利號(hào)7,371,884公開(kāi)了某些胺可用作用于HCN對(duì)丙烯腈的馬氏加成以產(chǎn)生丁二腈的均相催化劑。然而，在反應(yīng)后需要用于使催化劑與反應(yīng)產(chǎn)物分離的分離過(guò)程。美國(guó)專(zhuān)利號(hào)8,394,981公開(kāi)了某些均相雙亞磷酸(biphosphite)鎳絡(luò)合物可用作用于將c2PN轉(zhuǎn)換為大于90％己二腈的催化劑，伴隨乙基丁二腈(ESN)的少量形成。上述公開(kāi)無(wú)一教導(dǎo)了用于在液相或蒸汽相中向烯烴的HCN加成的過(guò)程，并且特別是本文過(guò)程催化此類(lèi)反應(yīng)所需的特異性氧化鋁的使用。本發(fā)明提供了用于在液相或蒸汽相中向烯烴的HCN加成的簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)、改良過(guò)程。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供了在特異性氧化鋁催化劑(更具體而言在下文描述)的存在下，在反應(yīng)條件下，用于向活化或非活化烯烴的HCN加成的改良過(guò)程。因此，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例提供了用于向烯烴的HCN加成的改良過(guò)程，其包括在氧化鋁催化劑的存在下，在反應(yīng)條件下，使烯烴與氰化氫接觸，其中所述氧化鋁催化劑具有以堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物形式測(cè)量的，按總重量計(jì)小于3,000ppm的總堿金屬和/或堿土金屬含量。因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例提供了用于向烯烴的HCN加成的改良過(guò)程，其包括在氧化鋁催化劑的存在下，在反應(yīng)條件下，使烯烴與氰化氫接觸，其中所述氧化鋁催化劑具有以堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物形式測(cè)量的，例如以金屬氧化物形式測(cè)量的鈉、鉀和/或鈣，按重量計(jì)小于1000ppm的總堿金屬和/或堿土金屬含量。因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例提供了用于向烯烴的HCN加成的改良過(guò)程，其包括在氧化鋁催化劑的存在下，在反應(yīng)條件下，使烯烴與氰化氫接觸，其中所述氧化鋁催化劑具有以堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物形式測(cè)量的，例如以金屬氧化物形式測(cè)量的鈉、鉀和/或鈣，按重量計(jì)0至100，例如小于25至100ppm的總堿金屬和/或堿土金屬含量。因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例提供了用于向烯烴的HCN加成的改良過(guò)程，其包括在氧化鋁催化劑的存在下，在包括50至450℃的溫度和760至5,000mmHg的壓力的反應(yīng)條件下，使烯烴與氰化氫接觸，其中所述氧化鋁催化劑具有以堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物形式測(cè)量的，例如以金屬氧化物形式測(cè)量的鈉、鉀和/或鈣，按總重量計(jì)小于3,000ppm的總堿金屬和/或堿土金屬含量。因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例提供了用于制造ESN的改良過(guò)程，其包括在氧化鋁催化劑的存在下，在包括50至450℃的溫度和760至5,000mmHg的壓力的反應(yīng)條件下，使c2PN、3PN或其組合與氰化氫接觸，其中所述氧化鋁催化劑具有以堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物形式測(cè)量的，按重量計(jì)小于3,000ppm的總堿金屬和/或堿土金屬含量。因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例提供了用于制造DMSN的改良過(guò)程，其包括在氧化鋁催化劑的存在下，在包括50至450℃的溫度和760至5,000mmHg的壓力的反應(yīng)條件下，使2M2BN、2M3BN或其組合與氰化氫接觸，其中所述氧化鋁催化劑具有以堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物形式測(cè)量的，按重量計(jì)小于3,000ppm的總堿金屬和/或堿土金屬含量。具體實(shí)施方式作為考慮到上文深入研究的結(jié)果，我們已發(fā)現(xiàn)用于在液相或蒸汽相中向烯烴的HCN加成的改良過(guò)程，并且特別是本文過(guò)程催化此類(lèi)反應(yīng)所需的特異性氧化鋁的使用。發(fā)現(xiàn)在該過(guò)程中用作催化劑的基本上純的氧化鋁(例如以堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物形式測(cè)量的，按重量計(jì)小于3,000ppm，例如小于1000ppm，例如0至100ppm的總堿金屬和/或堿土金屬含量)是用于向活化或非活化烯烴的HCN馬氏加成的有效非均相催化劑。在反應(yīng)溶液中未觀察到HCN的聚合(在催化劑的表面上可觀察到最低限度HCN聚合)，并且未觀察到活化烯烴的聚合。此外，催化劑可與反應(yīng)產(chǎn)物容易地分離。另外，催化劑能夠?qū)?M3BN和2-甲基-2-丁烯腈(2M2BN)轉(zhuǎn)換為二甲基丁二腈(DMSN)，并且將3PN和2-戊烯腈均轉(zhuǎn)換為2-乙基丁二腈(ESN)。其他傳統(tǒng)堿性催化劑系統(tǒng)對(duì)于3PN或2M3BN的氫氰化將是無(wú)效的，所述3PN或2M3BN不具有對(duì)于烯烴α的活化基團(tuán)。然而，在本文過(guò)程中，用于在本文中使用的催化劑能夠?qū)⑽捶磻?yīng)的3PN或2M3BN分別異構(gòu)化為活性2-戊烯腈或2M2BN。本發(fā)明的改良過(guò)程包括在氧化鋁催化劑的存在下，在包括50至450℃的溫度和760至5,000mmHg的壓力的反應(yīng)條件下，使烯烴與氰化氫接觸，其中所述氧化鋁催化劑具有以堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物形式測(cè)量的，按總重量計(jì)小于3,000ppm的總堿金屬和/或堿土金屬含量。除非另有說(shuō)明，否則如本文使用的，術(shù)語(yǔ)“活化烯烴”意指在α位置中具有吸電子基團(tuán)的烯烴。在本文過(guò)程中用作反應(yīng)物的活化烯烴包括2-戊烯腈和2-甲基-2-丁烯腈。用于在本文中使用的活化烯烴的非限制性例子選自順式-2-戊烯腈、2-甲基-2-戊烯腈及其組合。除非另有說(shuō)明，否則如本文使用的，術(shù)語(yǔ)“ESN”意指乙基丁二腈。ESN是當(dāng)烯烴是c2PN或3PN時(shí)的本文過(guò)程的產(chǎn)物。除非另有說(shuō)明，否則如本文使用的，術(shù)語(yǔ)“DMSN”意指二甲基丁二腈，例如2，3-二甲基丁二腈。DMSN是當(dāng)烯烴是2M2BN例如順式-2-甲基-2-丁二腈或反式-2-甲基-2-丁二腈或2M3BN時(shí)的本文過(guò)程的產(chǎn)物。用作本發(fā)明的過(guò)程中的反應(yīng)物的氰化氫(HCN)，也稱(chēng)為氫氰酸、氰酸或甲腈，可為商購(gòu)可得的那些中的任一種。通常，HCN可通過(guò)使氨和空氣與甲烷或天然氣催化反應(yīng)進(jìn)行制造。用于在本發(fā)明中使用的催化劑是基本上純的氧化鋁，具有以堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物形式測(cè)量的，按重量計(jì)小于3,000ppm，例如按重量計(jì)小于1000ppm，例如0至100ppm，例如按重量計(jì)小于25ppm至100ppm的總堿金屬和/或堿土金屬含量。催化劑能夠經(jīng)由異構(gòu)化將3PN和2M3BN(其并非活化烯烴)兩者分別轉(zhuǎn)換為2-戊烯腈和2M2BN。這使能夠氫氰化。其他傳統(tǒng)堿性催化劑系統(tǒng)對(duì)于3PN或2M3BN的氫氰化將是無(wú)效的，所述3PN或2M3BN不具有對(duì)于烯烴α的活化基團(tuán)。用作本文過(guò)程中的催化劑的商購(gòu)可得的氧化鋁的非限制性例子是具有5.5ppm的Na2O含量的γ-氧化鋁SCFa-140。用于在本發(fā)明中使用的催化劑是商購(gòu)可得的。用于在過(guò)程中使用的合適氧化鋁催化劑的例子包括由Engelhard商購(gòu)可得的AL-3995、AL-3996和AL-4126；以及由Sasol商購(gòu)可得的CataloxSCFa-140和CataloxSBa-200。合適的氧化鋁催化劑可使用“Puralox/HighPurityactivatedaluminas”Sasol產(chǎn)品手冊(cè)(http：//www.sasoltechdata.com/tds/PURALOX_CATALOX.pdf)中所述的技術(shù)進(jìn)行制備，其中鋁醇鹽用于產(chǎn)生高純度的合成勃姆石。用于測(cè)定金屬含量的標(biāo)準(zhǔn)分析技術(shù)通常測(cè)量堿金屬和/或堿土金屬雜質(zhì)的含量作為相應(yīng)的堿金屬和/或堿土金屬氧化物。因此，在本文過(guò)程中使用的氧化鋁催化劑的堿金屬和/或堿土金屬含量是如以相應(yīng)的堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物形式測(cè)量的。例如，當(dāng)堿金屬是鈉時(shí)，鈉含量作為Na2O進(jìn)行測(cè)量?？捎糜跍y(cè)定在本文過(guò)程中使用的催化劑的堿金屬和/或堿土金屬含量的技術(shù)的例子包括原子吸收和火焰光度法，例如IndustrialAluminaChemicals，ACSMonograph184，ChanakayaMisra，AmericanChemicalSociety，1986中所述。催化劑以催化有效量存在于過(guò)程中，所述催化有效量在通常情況下意指按HCN和烯烴的反應(yīng)混合物的重量計(jì)5％至50％、優(yōu)選10％至40％、甚至更優(yōu)選20％至30％的濃度。用于在本文過(guò)程中使用的催化劑可采取粉末的形式或作為成型體，例如以珠、圓柱形擠出物、球體、環(huán)、螺旋、切碎膜或顆粒的形式。本發(fā)明的過(guò)程可在液相或蒸汽相中在包括50至450℃的溫度和760至5,000mmHg的壓力的反應(yīng)條件下進(jìn)行。在液相中，反應(yīng)條件包括50至150℃，例如55至125℃，例如65至100℃的溫度。在分批模式或連續(xù)模式中，該過(guò)程在液相中在760至5,000mmHg，例如760至2,500mmHg，例如1,500至2,500mmHg的壓力下運(yùn)行。在蒸汽相中，反應(yīng)條件包括＞150至450℃，例如160至225℃，例如170至200℃的溫度。在填充床配置或流化床模式中，該過(guò)程在蒸汽相中在760至5,000mmHg，例如760至3,500mmHg的壓力下運(yùn)行。本發(fā)明的過(guò)程可在任何反應(yīng)器中進(jìn)行，所述反應(yīng)器能夠含有液體介質(zhì)或蒸汽介質(zhì)，并且可為分批模式或連續(xù)的。當(dāng)連續(xù)運(yùn)行時(shí)，該過(guò)程優(yōu)選在連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中進(jìn)行，伴隨連續(xù)攪拌以及反應(yīng)物的連續(xù)添加和產(chǎn)物的連續(xù)去除。可替代地，該過(guò)程可在固定床反應(yīng)器或鼓泡塔中運(yùn)行。該過(guò)程可在能夠含有液體或蒸汽進(jìn)料的在填充床中具有催化劑的反應(yīng)器中進(jìn)行。在任何合適的反應(yīng)器中，優(yōu)選調(diào)整反應(yīng)區(qū)中的溫度、反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)物濃度以及反應(yīng)物進(jìn)入反應(yīng)區(qū)和產(chǎn)物離開(kāi)反應(yīng)區(qū)的流速，使得按重量計(jì)25至100％、優(yōu)選按重量計(jì)75至100％的HCN在每次經(jīng)過(guò)反應(yīng)器時(shí)進(jìn)行轉(zhuǎn)換。伴隨進(jìn)料流中的反應(yīng)物濃度、流速和溫度的適當(dāng)調(diào)整，連續(xù)反應(yīng)器中的反應(yīng)物的停留時(shí)間可為例如5分鐘至24小時(shí)，例如30分鐘至16小時(shí)，例如1至4小時(shí)。停留時(shí)間(例如以分鐘表示)通過(guò)測(cè)量反應(yīng)區(qū)的體積(例如以毫升表示)且隨后將這個(gè)數(shù)字除以反應(yīng)物通過(guò)反應(yīng)器的流速(例如以毫升/分鐘表示)進(jìn)行測(cè)定。提供HCN的給定轉(zhuǎn)換的本文改良過(guò)程所需的時(shí)間取決于它在其下運(yùn)行的條件。時(shí)間因此隨著溫度、壓力、反應(yīng)物和催化劑的濃度以及類(lèi)似因素而改變。然而，一般地，在連續(xù)模式中，運(yùn)行該過(guò)程以獲得5分鐘至24小時(shí)，例如30分鐘至16小時(shí)，例如0.5至8小時(shí)的停留時(shí)間。在分批模式中，停留時(shí)間通常為1至4小時(shí)。在反應(yīng)結(jié)束時(shí)，催化劑可通過(guò)過(guò)濾、傾析或離心與反應(yīng)混合物/產(chǎn)物分離，并且再使用。如果該過(guò)程以連續(xù)方式運(yùn)行，則催化劑可簡(jiǎn)單地被允許保留在反應(yīng)器中，同時(shí)進(jìn)料新鮮反應(yīng)物且取出產(chǎn)物。下文實(shí)例證實(shí)本發(fā)明及其使用能力。本發(fā)明能夠具有其他和不同的實(shí)施例，并且它的幾個(gè)細(xì)節(jié)能夠具有在各個(gè)明顯方面的修飾，而不背離本發(fā)明的精神和范圍。相應(yīng)地，實(shí)例在性質(zhì)中被視為舉例說(shuō)明性的而不是限制性的。除非另有說(shuō)明，否則所有份和百分比按重量計(jì)。實(shí)例實(shí)例1向配備磁性攪拌棒、數(shù)字?jǐn)嚢璋迩揖S持在100℃和760mmHg下的50mL夾套玻璃實(shí)驗(yàn)室提取器(反應(yīng)器)中裝入具有5.5ppm的Na2O含量的3克氧化鋁催化劑(CataloxSCFa-140，Sasol的產(chǎn)品)。反應(yīng)器用流動(dòng)氮凈化30分鐘。隨后將8mL精煉c2PN加入反應(yīng)器中。向反應(yīng)器中加入0.3mL己二腈(ADN)用于用作內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)。反應(yīng)器隨后在700rpm下攪動(dòng)，并且起始以0.5mL/小時(shí)的HCN(在戊腈中10％)至反應(yīng)器的流動(dòng)。在4小時(shí)后，允許反應(yīng)器冷卻至室溫，并且用流動(dòng)氮從反應(yīng)器中去除任何殘留HCN。樣品得自反應(yīng)器，并且產(chǎn)物分析通過(guò)氣相層析進(jìn)行。實(shí)例2重復(fù)實(shí)例1，除了3PN是評(píng)估的烯烴之外。實(shí)例3重復(fù)實(shí)例1，除了使用氧化鎂作為催化劑之外。實(shí)例4重復(fù)實(shí)例3，除了3PN是評(píng)估的烯烴之外。實(shí)例5重復(fù)實(shí)例1，除了2M3BN是評(píng)估的烯烴之外。實(shí)例6重復(fù)實(shí)例1，除了溫度在反應(yīng)期間維持在65℃下之外。實(shí)例7重復(fù)實(shí)例6，除了使用具有3,000ppm的Na2O含量的氧化鋁(F-200，BASF的產(chǎn)品)作為催化劑之外。實(shí)例8重復(fù)實(shí)例3，除了溫度在反應(yīng)期間維持在65℃下之外。實(shí)例9重復(fù)實(shí)例6，除了使用氧化鋅作為催化劑之外。實(shí)例10重復(fù)實(shí)例6，除了使用AmberlystA-26(Dow的產(chǎn)品)作為催化劑之外。實(shí)例11重復(fù)實(shí)例6，除了使用氰化鎳(II)四水合物作為催化劑之外。實(shí)例12重復(fù)實(shí)例6，除了使用氰化鎳(II)作為催化劑之外。實(shí)例13重復(fù)實(shí)例6，除了使用單斜晶氧化鋯作為催化劑之外。在使用前對(duì)氧化鋯實(shí)施在200℃下16小時(shí)的熱處理。實(shí)例14重復(fù)實(shí)例13，除了使用單斜晶氧化鋯作為催化劑之外，在使用前無(wú)任何熱處理。實(shí)例15重復(fù)實(shí)例6，除了使用四方相氧化鋯作為催化劑之外。在使用前對(duì)氧化鋯實(shí)施在200℃下16小時(shí)的熱處理。實(shí)例16重復(fù)實(shí)例15，除了直接使用四方相氧化鋯作為催化劑之外，在使用前無(wú)任何熱處理。實(shí)例17重復(fù)實(shí)例6，除了使用氧化鑭摻雜氧化鋯作為催化劑之外。實(shí)例18重復(fù)實(shí)例6，除了使用水滑石(SigmaAldrich的產(chǎn)品)作為催化劑之外。實(shí)例19重復(fù)實(shí)例18，除了用作催化劑的水滑石在使用前在600℃下煅燒4小時(shí)之外。實(shí)例20重復(fù)實(shí)例6，除了1，3-環(huán)己二烯是評(píng)估的烯烴之外。實(shí)例21重復(fù)實(shí)例6，除了1，3-己二烯是評(píng)估的烯烴之外。實(shí)例1到21的結(jié)果顯示于下表1中。表1得率基于HCN。SCFa＝由Sasol供應(yīng)的CataloxSCFa-140γ-氧化鋁F-200＝由BASF供應(yīng)的F-200γ-氧化鋁c2PN＝順式-2-戊烯腈3PN＝順式和反式-3-戊烯腈，異構(gòu)體的混合物2M3BN＝2-甲基-3-丁烯腈aMgO(批2)bMgO(批1)c廣泛異構(gòu)化和寡聚化d無(wú)異構(gòu)化或寡聚化eMg6Al2(CO3)(OH)16·4(H2O)f煅燒的水滑石(600℃/4小時(shí))g一定烯烴寡聚化h16小時(shí)/200℃i無(wú)熱處理表1中呈現(xiàn)的數(shù)據(jù)顯示各種催化劑對(duì)由HCN向各種烯烴的加成產(chǎn)生的腈類(lèi)得率的效力。數(shù)據(jù)顯示高度堿性的催化劑展示腈類(lèi)產(chǎn)物形成的低得率，并且來(lái)源于烯烴和HCN的寡聚物和聚合物的形成是重大問(wèn)題。同樣地，執(zhí)行實(shí)例6和7以評(píng)價(jià)堿金屬和/或堿土金屬例如鈉含量對(duì)催化劑性能的影響。CataloxSCFa-140的Na2O含量是5.5ppm，而F-200的Na2O含量是3,000ppm。在相同條件下更高Na2O含量的催化劑的使用使得率減少3％，并且導(dǎo)致烯烴的寡聚化。實(shí)例20和21與實(shí)例6的比較顯示氧化鋁對(duì)于HCN向非活化烯烴的加成是無(wú)效的。實(shí)例2、4和5顯示催化劑系統(tǒng)即使對(duì)于非活化烯烴(即3PN和2M3BN)也是有效的，所述非活化烯烴通常不經(jīng)歷使用傳統(tǒng)堿性催化劑的氫氰化。實(shí)例22對(duì)于該實(shí)驗(yàn)，連續(xù)固定床反應(yīng)器用于PN/3PN混合物和2M2BN的蒸汽相氫氰化。使用配備多點(diǎn)電熱偶的1”O(jiān)D不銹鋼反應(yīng)器。純HCN借助于ISCO注射泵進(jìn)行遞送，并且有機(jī)液體使用Eldex計(jì)量泵遞送至反應(yīng)器。反應(yīng)器借助于帶式加熱器維持在所需溫度下。壓力借助于壓力控制閥加以控制，并且反應(yīng)產(chǎn)物使用取樣閥以規(guī)律頻率進(jìn)行取樣。產(chǎn)物收集在產(chǎn)物罐中，并且反應(yīng)器流出線加熱至150℃以阻止產(chǎn)物的凝結(jié)。聯(lián)機(jī)氣相層析儀用于監(jiān)控HCN泄露。樣品就反應(yīng)物(2PN、3PN和2M2BN)和產(chǎn)物進(jìn)行分析。氧化鋁催化劑對(duì)于2PN/3PN混合物(45/552PN/3PN)的氫氰化的活性在該連續(xù)固定床反應(yīng)器中進(jìn)行研究。使用55克數(shù)量的SCFa-140氧化鋁。反應(yīng)溫度在170和190℃之間變化，而無(wú)任何顯著的催化劑失活，并且反應(yīng)壓力維持在1285mmHg下。HCN流速在0.7mL/小時(shí)至2.5mL/小時(shí)之間變化，并且3PN流速固定在0.2mL/分鐘。實(shí)驗(yàn)運(yùn)行190小時(shí)。3PN至c2PN的異構(gòu)化使對(duì)ESN的總體得率增加。觀察到2PN朝向寡聚物形成的另外損失(～15％)。GC-MS分析指示c2PN的寡聚物和寡聚物的一些氫氰化產(chǎn)物的存在。生成大約2升產(chǎn)物?；谒纬傻腅SN的HCN的總體轉(zhuǎn)換為80％。實(shí)例22的實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果顯示于下表2中。在表2中，“A”是以小時(shí)表示的運(yùn)行時(shí)間；“B”是以℃表示的反應(yīng)溫度；“C”是以mmHg表示的反應(yīng)壓力；“D”是以mL/小時(shí)表示的HCN流速；“E”是2PN+3PN轉(zhuǎn)換％；“F”是3PN轉(zhuǎn)換％；“G”是ESN得率；“H”是基于所產(chǎn)生的ESN的c2PN轉(zhuǎn)換；并且“I”是基于所產(chǎn)生的ESN的HCN轉(zhuǎn)換。表2ABCDEFGHI1617012850.7-1.462.10.00-0.11917012850.815.761.42.41117.32217012850.820.862.74.52132.22417012302.518.061.84.32018.64017212852.514.661.15.72612.54317012852.535.967.318.18339.74617012852.342.468.824.911459.74817012852.544.769.926.712358.811117112852.556.373.334.916176.211417012852.556.873.736.016579.011717112852.557.973.336.516877.912017012852.559.274.33817583.513517012852.557.070.736.616880.013817012852.555.169.535.616477.814118012852.455.071.035.916580.114417912852.558.575.637.517280.916019013362.553.173.633.815573.916319012302.551.372.332.615070.316619012852.556.574.836.116677.816819012852.458.275.437.217183.718319012852.555.173.534.916076.3在表2中，3PN轉(zhuǎn)換＝(進(jìn)料中的3PN-產(chǎn)物中的3PN)/進(jìn)料中的3PN；2PN+3PN轉(zhuǎn)換＝((進(jìn)料中的2PN+進(jìn)料中的3PN)-(產(chǎn)物中的2PN+產(chǎn)物中的3PN))/(進(jìn)料中的2PN+進(jìn)料中的3PN)；基于所產(chǎn)生的ESN的HCN轉(zhuǎn)換＝(產(chǎn)物中的ESN的摩爾流-進(jìn)料中的ESN的摩爾流)/進(jìn)料中的HCN的摩爾流；ESN得率＝(產(chǎn)物中的ESN的摩爾流-進(jìn)料中的ESN的摩爾流)/(進(jìn)料中的3PN的摩爾流+進(jìn)料中的2PN的摩爾流)；以及基于ESN的c2PN轉(zhuǎn)換＝(產(chǎn)物中的ESN的摩爾流-進(jìn)料中的ESN的摩爾流)/進(jìn)料中的2PN的摩爾流。實(shí)例23在該實(shí)驗(yàn)中，在實(shí)例22中所述的連續(xù)固定床反應(yīng)器用于2M2BN的蒸汽相氫氰化。在該實(shí)驗(yàn)中，55克SCFa-140氧化鋁用作催化劑。HCN流速固定在0.75mL/小時(shí)，并且2M2BN流速維持在0.2mL/分鐘。反應(yīng)溫度維持在170℃下，并且反應(yīng)器壓力維持在1285mmHg下。發(fā)現(xiàn)在這些條件下HCN的總體轉(zhuǎn)換為70％，其中2M2BN的相應(yīng)轉(zhuǎn)換為5％，提供5％的DMSN得率。雖然本發(fā)明的舉例說(shuō)明性實(shí)施例已具體進(jìn)行描述，但應(yīng)理解各種其他修飾對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見(jiàn)的，并且由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易作出，而不背離本發(fā)明的精神和范圍。相應(yīng)地，不預(yù)期關(guān)于這點(diǎn)的權(quán)利要求范圍限制于本文闡述的實(shí)例和描述，相反權(quán)利要求應(yīng)解釋為涵蓋位于本發(fā)明中所有專(zhuān)利新穎性特點(diǎn)，包括通過(guò)本發(fā)明所屬領(lǐng)域技術(shù)人員視為其等價(jià)物的所有特點(diǎn)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3