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      用酸催化劑的混合組合進(jìn)行糖醇的脫水的制作方法

      文檔序號:12284294閱讀:來源:國知局

      技術(shù)特征:

      1.一種用于制備環(huán)狀脫水產(chǎn)物的方法,所述方法包括使糖醇與混合酸催化劑反應(yīng)混合物在一定溫度下接觸持續(xù)足夠的時間以使所述糖醇脫水并且閉環(huán)為在產(chǎn)物混合物中所述糖醇的相應(yīng)的環(huán)狀脫水產(chǎn)物,所述混合酸催化劑反應(yīng)混合物含有與至少具有pKa≤0的強(qiáng)布朗斯特酸或路易斯酸或這兩種酸組合的具有約1.0-1.5的pKa的還原布朗斯特酸。

      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中相對于在相同的對應(yīng)催化劑負(fù)載量下分開并且單獨(dú)地使用所述還原布朗斯特酸、所述強(qiáng)布朗斯特酸、或路易斯酸持續(xù)相同的反應(yīng)時間和溫度的脫水反應(yīng),所述產(chǎn)物混合物具有所述環(huán)狀脫水產(chǎn)物的產(chǎn)率的至少3%增加。

      3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中相對于在相同的對應(yīng)催化劑負(fù)載量下分開并且單獨(dú)地使用所述還原布朗斯特酸、所述強(qiáng)布朗斯特酸、或路易斯酸持續(xù)相同的反應(yīng)時間和溫度的脫水反應(yīng),所述產(chǎn)物混合物具有所述環(huán)狀脫水產(chǎn)物的相對產(chǎn)率的至少5%增加。

      4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述產(chǎn)物混合物具有的組成可計量性的相對百分比是a)等于、b)大于或c)不小于由在相同的對應(yīng)催化劑負(fù)載量下分開并且單獨(dú)地使用所述還原布朗斯特酸、所述強(qiáng)布朗斯特酸、或路易斯酸持續(xù)相同的反應(yīng)時間和溫度的脫水反應(yīng)制備的產(chǎn)物混合物的組成可計量性的約20%。

      5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述糖醇是以下各項中的至少一項:山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、木糖醇、赤蘚糖醇、和1,2,5,6-己四醇(HTO)。

      6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述還原布朗斯特酸是膦酸(H3PO3)。

      7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述強(qiáng)布朗斯特酸選自由以下各項組成的組:鹽酸(HC1)、硫酸(H2SO4)、對甲苯磺酸、甲磺酸、以及三氟甲磺酸。

      8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述路易斯酸是選自由以下各項組成的組:三氟甲磺酸鋁(Al(OTf)3)、三氟甲磺酸鎵(Ga(OTf)3、三氟甲磺酸鉍(Bi(OTf)3)、三氟甲磺酸鈧(Sc(OTf)3)、三氟甲磺酸銦(In(OTf)3)、三氟甲磺酸錫(Sn(OTf)2)、和三氟甲磺酸鉿(Hf(OTf)4)。

      9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述還原布朗斯特酸與單獨(dú)或組合的所述布朗斯特酸或路易斯酸的比率是從約1000:1至約5:1。

      10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述溫度是約120℃至約190℃。

      11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中所述溫度是在約125℃與約165℃之間。

      12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述還原布朗斯特酸以相對于所述糖醇約1.0mol.%至約20mol.%的濃度存在。

      13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述布朗斯特酸以相對于所述糖醇約0.01mol.%至約2.0mol.%的濃度存在。

      14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述路易斯酸以相對于所述糖醇約0.005mol.%至約0.5mol.%的濃度存在。

      15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中當(dāng)所述糖醇是山梨糖醇時,相對于在相同的對應(yīng)催化劑負(fù)載量下分開并且單獨(dú)地使用所述還原布朗斯特酸、所述強(qiáng)布朗斯特酸、或路易斯酸持續(xù)相同的反應(yīng)時間和溫度的脫水反應(yīng),所述產(chǎn)物混合物具有異山梨醇的相對產(chǎn)率的至少2倍增加。

      16.一種混合酸催化劑脫水方法,所述方法包括:使糖醇與膦酸(H3PO3)和至少一種具有pKa≤0的強(qiáng)布朗斯特酸或路易斯酸在溶液中在一定溫度下接觸并且持續(xù)一定時間以使所述糖醇脫水,其中所述膦酸與單獨(dú)或組合的所述強(qiáng)布朗斯特酸或路易斯酸的比率是從約1000:1至約5:1,并且相對于在相同的對應(yīng)酸催化劑負(fù)載量下分開并且單獨(dú)地使用所述膦酸、所述強(qiáng)布朗斯特酸、或路易斯酸持續(xù)相同的反應(yīng)時間和溫度的脫水反應(yīng),產(chǎn)生環(huán)狀脫水產(chǎn)物的相對產(chǎn)率的至少3%增加,以及a)等于、b)大于或c)不小于所述脫水反應(yīng)的組成可計量性的約20%的組成可計量性的相對百分比。

      17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法,其中所述糖醇是山梨糖醇、甘露糖醇、和艾杜糖醇中的至少一種。

      18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法,其中所述強(qiáng)布朗斯特酸選自由以下各項組成的組:鹽酸(HC1)、硫酸(H2SO4)、對甲苯磺酸、甲磺酸、以及三氟甲磺酸。

      19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法,其中,所述路易斯酸是選自由以下各項組成的組:三氟甲磺酸鋁(Al(OTf)3)、三氟甲磺酸鎵(Ga(OTf)3、三氟甲磺酸鉍(Bi(OTf)3)、三氟甲磺酸鈧(Sc(OTf)3)、三氟甲磺酸銦(In(OTf)3)、三氟甲磺酸錫(Sn(OTf)2)、和三氟甲磺酸鉿(Hf(OTf)4)。

      20.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法,其中所述還原布朗斯特酸以相對于所述糖醇約1.0mol.%至約20mol.%的濃度存在。

      21.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法,其中所述強(qiáng)布朗斯特酸以相對于所述糖醇約0.01mol.%至約2.0mol.%的濃度存在。

      22.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法,其中所述路易斯酸以相對于所述糖醇約0.005mol.%至約0.5mol.%的濃度存在。

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