本發(fā)明涉及熱塑性樹脂組合物及包含其的模制品。更具體地，本發(fā)明涉及在透明度(透明性，transparency)和機(jī)械強(qiáng)度，如耐沖擊性和撓曲模量方面具有優(yōu)異的特性的熱塑性樹脂組合物及包含其的模制品。

背景技術(shù)：

由于優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度，如耐沖擊性和撓曲模量、熱穩(wěn)定性、自熄特性(self-extinguishingproperty)、尺寸穩(wěn)定性和耐熱性，聚碳酸酯樹脂已經(jīng)被應(yīng)用于電氣/電子產(chǎn)品、汽車零件、透鏡、玻璃代用材料等。然而，當(dāng)應(yīng)用于要求透明度的產(chǎn)品時(shí)，與玻璃相比，聚碳酸酯樹脂表現(xiàn)出顯著不良的耐刮擦性，且當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間暴露于太陽光時(shí)遭受黃化。

為了改善聚碳酸酯樹脂的耐刮擦性，嘗試了用聚碳酸酯(pc)樹脂合金化聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)的方法。然而，這種pc/pmma樹脂組合物具有樹脂之間的低相容性和樹脂之間的大的折射率差值，因此可能表現(xiàn)出不良的透明度、外觀質(zhì)量和耐沖擊性特性。

因此，需要在透明度和機(jī)械強(qiáng)度，如耐沖擊性和撓曲模量方面具有優(yōu)異的特性的熱塑性樹脂組合物，從而可以應(yīng)用于要求透明度的產(chǎn)品，如用于電氣/電子產(chǎn)品的透明的外部材料。

在韓國(guó)專利公開號(hào)10-2012-0055277中公開了相關(guān)技術(shù)的一個(gè)實(shí)例。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

技術(shù)問題

本發(fā)明的一個(gè)目的是提供在透明度和機(jī)械強(qiáng)度，如耐沖擊性和撓曲模量方面具有優(yōu)異的特性的熱塑性樹脂組合物及包含其的模制品。

本發(fā)明的另一目的是提供不會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生鹵素氣體的對(duì)環(huán)境無害的熱塑性樹脂組合物及包含其的模制品。

可以通過以下描述的本發(fā)明實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的以上及其他目的。

技術(shù)方案

本發(fā)明的一個(gè)方面涉及熱塑性樹脂組合物。該熱塑性樹脂組合物包含：約100重量份的聚碳酸酯樹脂；約10重量份至約140重量份的由式1表示的(甲基)丙烯酸樹脂；約10重量份至約80重量份的芳香族磷酸酯化合物；和約10重量份至約110重量份的玻璃纖維，其中，玻璃纖維和包含聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂和芳香族磷酸酯化合物的樹脂混合物之間的折射率差值是約0.02或更低。

[式1]

其中，r1是氫原子、甲基基團(tuán)或乙基基團(tuán)，以及r2是取代的或未取代的c6至c20芳基基團(tuán)。

在示例性的實(shí)施方式中，(甲基)丙烯酸樹脂可以包含約1wt％至約90wt％由式1表示的重復(fù)單元和約10wt％至約99wt％由式2表示的重復(fù)單元。

[式2]

其中，r3是氫原子、甲基基團(tuán)或乙基基團(tuán)，以及r4是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的c1至c10烷基基團(tuán)。

在示例性的實(shí)施方式中，聚碳酸酯樹脂可以具有約10,000g/mol至約200,000g/mol的重均分子量和約1.57至約1.60的折射率，以及(甲基)丙烯酸樹脂可以具有約5,000g/mol至約300,000g/mol的重均分子量和約1.495至約1.590的折射率。

在示例性的實(shí)施方式中，芳香族磷酸酯化合物可以由式3表示。

[式3]

其中，r5和r9各自獨(dú)立地是取代的或未取代的c6至c20芳基基團(tuán)；r6和r8各自獨(dú)立地是取代的或未取代的c6至c20芳基或芳氧基基團(tuán)；r7是間苯二酚、氫醌、雙酚a或雙酚s的二醇的衍生物(不包括醇)；并且m是從0到10的整數(shù)。

在示例性的實(shí)施方式中，玻璃纖維可以具有約1.51至約1.59的折射率。

在示例性的實(shí)施方式中，樹脂混合物和玻璃纖維之間的折射率差值可以在約0.001至約0.010的范圍內(nèi)。

在示例性的實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物可以具有根據(jù)astmd1003在約1.0mm厚的試樣上測(cè)量的約80％或更高的總透光率和約10％或更低的濁度。

在示例性的實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物可以具有根據(jù)astmd256在約1/8"厚的試樣上測(cè)量的約3kgf·cm/cm至約15kgf·cm/cm的懸臂梁沖擊強(qiáng)度、根據(jù)astmd790在約6.4mm厚的試樣上測(cè)量的約40,000kgf/cm²至約70,000kgf/cm²的撓曲模量，和根據(jù)astmd696測(cè)量的約20μm/(m℃)至約60μm/(m℃)的線性熱膨脹系數(shù)(coefficientoflinearthermalexpansion)。

本發(fā)明的另一方面涉及模制品。該模制品是由以上提出的熱塑性樹脂組合物形成的。

在示例性的實(shí)施方式中，模制品可以是透明的外部材料。

有利效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供在透明度和機(jī)械強(qiáng)度，如耐沖擊性和撓曲模量方面具有優(yōu)異的特性且不會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生鹵素氣體的對(duì)環(huán)境無害的熱塑性樹脂組合物及包含其的模制品。

具體實(shí)施方式

最佳方式

在下文中，將詳細(xì)地描述本發(fā)明的實(shí)施方式。

根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物，包含(a)100重量份的聚碳酸酯樹脂、(b)約10重量份至約140重量份的(甲基)丙烯酸樹脂、(c)約10重量份至約80重量份的芳香族磷酸酯化合物和(d)約10重量份至約110重量份的玻璃纖維，其中，玻璃纖維和包含聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂和芳香族磷酸酯化合物的樹脂混合物之間的折射率差值是約0.02或更低。

(a)聚碳酸酯樹脂

根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂可以包括任何典型的碳酸酯樹脂而沒有限制。例如，聚碳酸酯樹脂可以是通過使聯(lián)苯酚與光氣、鹵酸酯、碳酸酯或它們的組合反應(yīng)制備的聚碳酸酯樹脂。

聯(lián)苯酚的實(shí)例可以包括氫醌、間苯二酚、4,4'-聯(lián)苯酚、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、2,2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)酮、雙(4-羥基苯基)醚和它們的混合物，但不限于此。例如，聯(lián)苯酚可以是2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷或1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷，具體地是2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷。

在示例性實(shí)施方式中，聚碳酸酯樹脂可以是由兩種或更多種不同的聯(lián)苯酚制備的共聚物的混合物，并且可以是直鏈聚碳酸酯樹脂、支鏈聚碳酸酯樹脂或聚酯碳酸酯共聚物樹脂。直鏈聚碳酸酯樹脂的實(shí)例可以包括雙酚a聚碳酸酯樹脂等。支鏈聚碳酸酯樹脂的實(shí)例可以包括通過使多官能芳香族化合物，如偏苯三酸酐和偏苯三酸與聯(lián)苯酚和碳酸酯反應(yīng)制備的聚碳酸酯樹脂。此處，基于支鏈聚碳酸酯樹脂的總量，可以包含約0.05mol％至約2mol％的量的多官能芳香族化合物。另外，聚酯碳酸酯共聚物樹脂的實(shí)例可以包括通過使二官能羧酸與聯(lián)苯酚和碳酸酯(carbonate，carbonicester)反應(yīng)制備的聚酯碳酸酯共聚物樹脂。此處，可以將碳酸亞乙酯和碳酸二芳酯，如碳酸二苯酯用作碳酸酯。

在示例性的實(shí)施方式中，聚碳酸酯樹脂可以具有通過凝膠滲透色譜(gpc)測(cè)量的約10,000g/mol至約200,000g/mol，例如約15,000g/mol至約80,000g/mol的重均分子量(mw)。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以在機(jī)械強(qiáng)度，如耐沖擊性和撓曲模量方面具有優(yōu)異的特性。

在示例性的實(shí)施方式中，聚碳酸酯樹脂可以具有根據(jù)astmd542測(cè)量的約1.57至約1.60，例如約1.58至約1.59的折射率。在此范圍內(nèi)，基于玻璃纖維的折射率，通過調(diào)節(jié)聚碳酸酯樹脂與(甲基)丙烯酸樹脂的重量比，可以得到透明度和機(jī)械強(qiáng)度，如耐沖擊性和撓曲模量?jī)?yōu)異的熱塑性樹脂組合物。

(b)(甲基)丙烯酸樹脂

根據(jù)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹脂包含由式1表示的重復(fù)單元。

[式1]

其中，r1是氫原子、甲基基團(tuán)或乙基基團(tuán)；以及r2是取代的或未取代的c6至c20芳基基團(tuán)，例如c6至c9芳基基團(tuán)。具體地，r2可以是苯基基團(tuán)、甲基苯基基團(tuán)、甲基乙基苯基基團(tuán)、丙基苯基基團(tuán)、甲氧基苯基基團(tuán)、環(huán)己基苯基基團(tuán)、氯苯基基團(tuán)、溴苯基基團(tuán)、聯(lián)苯基基團(tuán)或芐基苯基基團(tuán)，更具體地是苯基基團(tuán)、甲基苯基基團(tuán)、甲基乙基苯基基團(tuán)、丙基苯基基團(tuán)、甲氧基苯基基團(tuán)、氯苯基基團(tuán)或溴苯基基團(tuán)，但不限于此。

此處，術(shù)語“取代的”是指用包括以下的取代基來取代氫原子：鹵素基團(tuán)、c1至c30烷基基團(tuán)、c1至c20鹵代烷基基團(tuán)、c6至c20芳基基團(tuán)、c5至c30雜芳基基團(tuán)、c1至c20烷氧基基團(tuán)和它們的組合。

在示例性實(shí)施方式中，(甲基)丙烯酸樹脂可以是包含約1wt％至約90wt％，例如約3wt％至約50wt％的由式1表示的重復(fù)單元和約10wt％至約99wt％，例如約50wt％至約97wt％的由式2表示的重復(fù)單元的共聚物。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度等。

[式2]

其中，r3是氫原子、甲基基團(tuán)或乙基基團(tuán)；以及r4是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的c1至c10烷基基團(tuán)。

在示例性實(shí)施方式中，可以通過典型的聚合方法，如本體聚合、乳液聚合或懸浮聚合制備(甲基)丙烯酸樹脂。例如，可以通過包括將聚合引發(fā)劑添加到對(duì)應(yīng)于各自的重復(fù)單元的單體中，隨后聚合的制備方法制備(甲基)丙烯酸樹脂。此處，對(duì)應(yīng)于由式1表示的重復(fù)單元的單體的實(shí)例可以包括(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲基苯基酯、(甲基)丙烯酸甲基乙基苯基酯、(甲基)丙烯酸丙基苯基酯、(甲基)丙烯酸甲基苯基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基苯基酯、(甲基)丙烯酸氯苯基酯、(甲基)丙烯酸溴苯基酯、(甲基)丙烯酸芐基苯基酯和(甲基)丙烯酸聯(lián)苯基酯，但不限于此，以及對(duì)應(yīng)于由式2表示的重復(fù)單元的單體的實(shí)例可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、乙基丙烯酸甲酯和乙基丙烯酸乙酯，但不限于此。

在示例性實(shí)施方式中，聚合引發(fā)劑可以是自由基聚合引發(fā)劑，以及考慮到折射率等，聚合方法可以是懸浮聚合，其中，可以在存在懸浮穩(wěn)定劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下進(jìn)行懸浮聚合。即，可以通過將自由基聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑添加到單體中來制備反應(yīng)混合物，并且將制備的反應(yīng)混合物引入到具有溶解在其中的懸浮穩(wěn)定劑的水溶液中，來制備(懸浮聚合)根據(jù)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹脂。此處，可以進(jìn)一步添加添加劑，如表面活性劑、成核劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、抗沖改性劑、潤(rùn)滑劑、抗菌劑、脫模劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑(photostabilizer)和增容劑。

聚合引發(fā)劑可以包括本領(lǐng)域已知的任何典型的自由基聚合引發(fā)劑，例如辛?；^氧化物、癸?；^氧化物、月桂?；^氧化物、苯甲?；^氧化物、一氯苯甲?；^氧化物、二氯苯甲?；^氧化物、對(duì)-甲基苯甲?；^氧化物、叔丁基過苯甲酸酯、偶氮二異丁腈和偶氮-(2,4-二甲基)-戊腈，但不限于此?？梢詥为?dú)或作為其混合物使用這些?；诩s100重量份的單體，可以使用約0.01重量份至約10重量份，例如約0.02重量份至約5重量份的量的聚合引發(fā)劑。

可以將鏈轉(zhuǎn)移劑用于調(diào)節(jié)(甲基)丙烯酸樹脂的重均分子量和改善熱穩(wěn)定性。還可以通過調(diào)節(jié)單體中的聚合引發(fā)劑的含量控制重均分子量。然而，當(dāng)通過鏈轉(zhuǎn)移劑中斷聚合反應(yīng)時(shí)，聚合物鏈的端部(terminal)具有第二種碳結(jié)構(gòu)。這種端部具有比包含雙鍵的聚合物鏈的端部(不使用鏈轉(zhuǎn)移劑時(shí)產(chǎn)生的)更高的結(jié)合強(qiáng)度。因此，添加鏈轉(zhuǎn)移劑可以改善熱穩(wěn)定性以及最終改善(甲基)丙烯酸樹脂的光學(xué)特性。鏈轉(zhuǎn)移劑可以是本領(lǐng)域已知的任何典型的鏈轉(zhuǎn)移劑。例如，鏈轉(zhuǎn)移劑可以包括：以ch3(ch2)nsh形式的烷基硫醇(n是1至20的整數(shù))，如正丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、異丙硫醇和正戊硫醇；和芳香族化合物，如α-甲基苯乙烯二聚體或α-乙基苯乙烯二聚體，但不限于此?？梢詥为?dú)或作為其混合物使用這些。盡管可以根據(jù)它們的種類改變鏈轉(zhuǎn)移劑的量，但是基于約100重量份的單體，可以使用約0.01重量份至約10重量份，例如約0.02重量份至約5重量份的量的鏈轉(zhuǎn)移劑。

在(甲基)丙烯酸樹脂的制備中，可以連同懸浮穩(wěn)定劑進(jìn)一步使用典型的懸浮穩(wěn)定助劑。懸浮穩(wěn)定劑的實(shí)例可以包括有機(jī)懸浮穩(wěn)定劑，如聚烷基丙烯酸酯-丙烯酸、聚烯烴-馬來酸、聚乙烯醇，和纖維素，以及無機(jī)懸浮穩(wěn)定劑，如磷酸三鈣，但不限于此。懸浮穩(wěn)定助劑可以包括磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉等，并可以添加硫酸鈉等來控制水溶性聚合物或單體的溶解度。

在(甲基)丙烯酸樹脂的制備中，可以適當(dāng)?shù)乜刂凭酆蠝囟群途酆蠒r(shí)間。例如，可以在約65℃至約125℃的聚合溫度下進(jìn)行聚合約2至約8小時(shí)，但不限于此。完成聚合之后，通過冷卻、洗滌、脫水和干燥過程可以得到粒狀(甲基)丙烯酸樹脂。

在示例性實(shí)施方式中，(甲基)丙烯酸樹脂可以具有通過凝膠滲透色譜(gpc)測(cè)量的約5,000g/mol至約300,000g/mol，例如約10,000g/mol至約100,000g/mol的重均分子量(mw)。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以具有優(yōu)異的光學(xué)特性，如透明度。

在示例性實(shí)施方式中，(甲基)丙烯酸樹脂可以具有根據(jù)astmd542測(cè)量的約1.495至約1.590，例如約1.495至約1.55的折射率。在此范圍內(nèi)，基于玻璃纖維的量和折射率，通過調(diào)節(jié)聚碳酸酯樹脂與(甲基)丙烯酸樹脂的重量比，可以得到具有優(yōu)異的透明度和機(jī)械強(qiáng)度，如耐沖擊性和撓曲模量的熱塑性樹脂組合物。

在示例性實(shí)施方式中，基于約100重量份的聚碳酸酯樹脂，可以存在約10重量份至約140重量份，例如約20重量份至約140重量份的量的(甲基)丙烯酸樹脂。如果基于約100重量份的聚碳酸酯樹脂，(甲基)丙烯酸樹脂的量小于約10重量份，則熱塑性樹脂組合物可以具有不良的透明度，而如果基于約100重量份的聚碳酸酯樹脂，(甲基)丙烯酸樹脂的量超過約140重量份，則熱塑性樹脂組合物可以具有不良的耐沖擊性、機(jī)械強(qiáng)度和阻燃性。

(c)芳香族磷酸酯化合物

根據(jù)本發(fā)明的芳香族磷酸酯化合物是磷阻燃劑，其比可以產(chǎn)生鹵素氣體的鹵素類阻燃劑更環(huán)保。芳香族磷酸酯化合物可以是由式3表示的化合物。

[式3]

其中，r5和r9各自獨(dú)立地是取代的或未取代的c6至c20芳基基團(tuán)；r6和r8各自獨(dú)立地是取代的或未取代的c6至c20芳基或芳氧基基團(tuán)；r7是間苯二酚、氫醌、雙酚a或雙酚s的二醇的衍生物(不包括醇)；以及m是0至10，例如0至4的整數(shù)。

由式3表示的芳香族磷酸酯化合物的實(shí)例可以包括，苯基膦酸聯(lián)苯基酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三(二甲苯)酯、三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、三(2,4,6-三甲基苯基)磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯、三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯，當(dāng)m是0時(shí)，并可以包括雙酚a雙(磷酸聯(lián)苯基酯)、間苯二酚雙(磷酸聯(lián)苯基酯)、間苯二酚雙[雙(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]、間苯二酚雙[雙(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯]、氫醌雙[雙(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]、氫醌雙[雙(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯]，當(dāng)m是1時(shí)，但不限于此?？梢詥为?dú)或作為其混合物使用這些。

在示例性的實(shí)施方式中，基于約100重量份的聚碳酸酯樹脂，可以存在約10重量份至約80重量份，例如約20重量份至約50重量份的量的芳香族磷酸酯化合物。如果基于約100重量份的聚碳酸酯樹脂，芳香族磷酸酯化合物的量小于約10重量份，則熱塑性樹脂組合物可以具有不良的阻燃性，而如果基于約100重量份的聚碳酸酯樹脂，芳香族磷酸酯化合物的量超過約80重量份，則熱塑性樹脂組合物的除阻燃性之外的特性可以劣化。

在示例性的實(shí)施方式中，芳香族磷酸酯化合物可以具有根據(jù)astmd542測(cè)量的約1.56至約1.60，例如約1.57至約1.59的折射率。在此范圍內(nèi)，可以得到具有優(yōu)異的透明度、機(jī)械強(qiáng)度，如耐沖擊性和撓曲模量、和阻燃性的熱塑性樹脂組合物。

(d)玻璃纖維

根據(jù)本發(fā)明的玻璃纖維可以是任何典型的商業(yè)可獲得的玻璃纖維，并可以具有約5μm至約20μm的平均直徑和約1.5mm至約8mm的平均長(zhǎng)度。在此范圍內(nèi)，玻璃纖維可以提供優(yōu)異的沖擊改性。另外，在平均長(zhǎng)度的此范圍內(nèi)，可以容易地將玻璃纖維引入到擠出機(jī)中。

玻璃纖維可以具有圓形的、橢圓形的、矩形的或啞鈴形的截面，并且在截面中可以具有約1.0至約1.2的長(zhǎng)直徑(a)與短直徑(b)的比值(a/b)。

可以用特定的玻璃纖維處理劑處理玻璃纖維以防止與熱塑性樹脂，如聚碳酸酯樹脂反應(yīng)，以及用來改性浸漬度?？梢栽诶w維制作期間或之后進(jìn)行玻璃纖維的處理。例如，可以將潤(rùn)滑劑、偶聯(lián)劑和表面活化劑用作玻璃纖維處理劑。潤(rùn)滑劑用于形成束，該束在玻璃纖維的制作中具有恒定的直徑和恒定的厚度，以及偶聯(lián)劑用于提供玻璃纖維與樹脂的良好的粘附性。如以上所描述的，根據(jù)樹脂和玻璃纖維的類型選擇的多種玻璃纖維處理劑可以幫助改善樹脂組合物的物理特性。

在示例性的實(shí)施方式中，玻璃纖維可以具有約1.51至約1.59，例如約1.52至約1.58，具體地約1.54至約1.58的折射率。在此范圍內(nèi)，可以得到在透明度和機(jī)械強(qiáng)度，如耐沖擊性和撓曲模量方面具有優(yōu)異的特性的熱塑性樹脂組合物。

另外，玻璃纖維和包含聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂和芳香族磷酸酯化合物的樹脂混合物之間的折射率可以是約0.02或更低，例如約0.001至約0.010。如果玻璃纖維和樹脂混合物之間的折射率差值超過約0.02，則熱塑性樹脂組合物可以具有不良的透明度。

在示例性的實(shí)施方式中，基于約100重量份的聚碳酸酯樹脂，存在約10重量份至約110重量份，例如約20重量份至約100重量份，具體地約20重量份至約70重量份的量的玻璃纖維。如果基于約100重量份的聚碳酸酯樹脂，玻璃纖維的量小于約10重量份，則熱塑性樹脂組合物可以具有不良的耐沖擊性、撓曲模量和尺寸穩(wěn)定性，而如果基于約100重量份的聚碳酸酯樹脂，玻璃纖維的量超過約110重量份，則熱塑性樹脂組合物可以具有不良的透明度。

在示例性實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以進(jìn)一步包含添加劑，如uv穩(wěn)定劑、熒光增白劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、增強(qiáng)劑和著色劑，如顏料或染料。uv穩(wěn)定劑用于抑制顏色變化和降低樹脂組合物對(duì)uv輻射的反射率，并可以包含苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物等。熒光增白劑用于改善聚碳酸酯樹脂組合物的反射系數(shù)，并且可以包括均二苯代乙烯-雙(苯并噁唑)衍生物，如4-(苯并噁唑-2-基)-4'-(5-甲基苯并噁唑-2-基)均二苯代乙烯或4,4'-雙(苯并噁唑-2-基)均二苯代乙烯。另外，脫模劑可以是含氟聚合物、硅酮油、硬脂酸的金屬鹽、褐煤酸的金屬鹽、褐煤酸酯蠟或聚乙烯蠟。調(diào)節(jié)根據(jù)應(yīng)用調(diào)節(jié)添加劑的含量。例如，基于約100重量份的聚碳酸酯樹脂，可以存在約0.0001重量份至約0.5重量份的量的添加劑。

在示例性實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以具有根據(jù)astmd1003在約1.0mm厚的試樣上測(cè)量的約80％或更高，例如約80％至約95％的總透光率，以及約10％或更低，例如約1％至約8％的濁度。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以是足夠透明的以用作透明的外部材料。

熱塑性樹脂組合物在具有優(yōu)異的透明度的同時(shí)具有優(yōu)異的機(jī)械特性，如耐沖擊性和撓曲模量，并且可以具有根據(jù)astmd256，在約1/8"厚的試樣上測(cè)量的約3kgf·cm/cm至約15kgf·cm/cm，例如約3kgf·cm/cm至約8kgf·cm/cm的懸臂梁沖擊強(qiáng)度，以及根據(jù)astmd790在約6.4mm厚的試樣上測(cè)量的約40,000kgf/cm²至約70,000kgf/cm²，例如約40,000kgf/cm²至約60,000kgf/cm²的撓曲模量。

另外，熱塑性樹脂組合物可以具有根據(jù)astmd696測(cè)量的約20μm/(m℃)至約60μm/(m℃)，例如約25μm/(m℃)至約55μm/(m℃)的線性熱膨脹系數(shù)(α)。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以具有與金屬的收縮率類似的收縮率，并可以用作用于電氣/電子產(chǎn)品的透明的外部材料如透明的電視機(jī)殼體。

根據(jù)本發(fā)明的另一方面，使用以上闡述的熱塑性樹脂組合物制造模制品?？梢酝ㄟ^任何已知的用于制備熱塑性樹脂組合物的方法來制備熱塑性樹脂組合物。例如，可以混合以上組分和可選的添加劑，隨后在擠出機(jī)中熔融擠出，從而制備粒料形式的熱塑性樹脂組合物。可以通過任何合適的模制方法，如注射模制、擠出、真空模制和澆鑄(casting)將制備的粒料生產(chǎn)為多種模制品。這種模制方法是本發(fā)明所述領(lǐng)域的普通技術(shù)人員眾所周知的。模制品在透明度和機(jī)械強(qiáng)度，如耐沖擊性和撓曲模量方面具有優(yōu)異的特性，并且，因?yàn)椴粫?huì)由其產(chǎn)生鹵素類氣體，該模制品對(duì)環(huán)境是無害的。因此，可以將模制品特別用作用于電氣/電子產(chǎn)品，如透明的電視機(jī)殼體的透明的外部材料。

發(fā)明的方式

在下文中，將參考一些實(shí)施例來更詳細(xì)地描述本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)理解，提供這些實(shí)施例僅是用于說明，并且不以任何方式解釋為限制本發(fā)明。

實(shí)施例

用于以下實(shí)施例和比較實(shí)施例中的組分的細(xì)節(jié)如下：

(a)聚碳酸酯樹脂

雙酚a聚碳酸酯樹脂(重均分子量：25,000g/mol，折射率：1.585)

(b)(甲基)丙烯酸樹脂

(b1)由式4表示以及通過懸浮聚合70wt％的甲基丙烯酸甲酯單體與30wt％的甲基丙烯酸苯酯制備的樹脂(重均分子量：35,000g/mol，折射率：1.515)

[式4]

(b2)聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)(if850，lgmma，mi(230℃/3.8kg)：12g/10min，折射率：1.490)

(c)芳香族磷酸酯化合物

雙酚a雙(磷酸二苯酯)(bdp)(cr-741，daihachichemicalindustryco.,ltd.)

(d)玻璃纖維

(d1)由ocv^tmreinforcements可獲得的183f(平均直徑：13μm，平均長(zhǎng)度：3mm，折射率：1.554)

(d2)由ocv^tmreinforcements可獲得的910(平均直徑：13μm，平均長(zhǎng)度：3mm，折射率：1.544)

(d3)由asahifiberglass可獲得的kk03(平均直徑：13μm，平均長(zhǎng)度：3mm，折射率：1.578)

實(shí)施例1至6和比較實(shí)施例1至7

以表1和2中所列的量添加以上組分，隨后在240℃至280℃下在雙螺桿擠出機(jī)中熔融、捏和和擠出，從而制備芯片形式的熱塑性樹脂組合物。在80℃下干燥熱塑性樹脂組合物5小時(shí)或更久，隨后在240℃至280℃下在螺桿型注射機(jī)中注射模制，從而制備用于特性評(píng)估的試樣。對(duì)制備的試樣的以下特性進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果示于表1和2中。

特性評(píng)估

(1)透明度：根據(jù)astmd1003使用濁度計(jì)(ndh2000，nippondenshokuinc.)在1.0mm厚的試樣上測(cè)量總透光率(tt，單位：％)和濁度(單位：％)。此處，總透光率越高和濁度越低表示透明度越好。

(2)懸臂梁沖擊強(qiáng)度(單位：kgf·cm/cm)：根據(jù)astmd256在1/8”厚的缺口懸臂梁試樣上測(cè)量懸臂梁沖擊強(qiáng)度。

(3)撓曲模量(單位：kgf/cm²)：根據(jù)astmd790在6.4mm厚的試樣上測(cè)量撓曲模量。

(4)線性熱膨脹系數(shù)(單位：μm/(m℃))：根據(jù)astmd696在6.4mm厚的試樣上測(cè)量線性熱膨脹系數(shù)。

(5)阻燃性：根據(jù)ul-94垂直測(cè)試在0.8mm厚的試樣上測(cè)量阻燃性。

表1

[表1]

表2

[表2]

由結(jié)果可以看出根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物在透明度、耐沖擊性、撓曲模量、阻燃性等方面具有優(yōu)異的特性。另外，可以看出根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物具有30μm/(m℃)至37μm/(m℃)的線性熱膨脹系數(shù)，表示低的收縮特征，從而可被用作外部材料。

相反，可以看出沒有使用(甲基)丙烯酸樹脂的比較實(shí)施例1的熱塑性樹脂組合物具有顯著不良的透明度以及使用過多的(甲基)丙烯酸樹脂的比較實(shí)施例2的熱塑性樹脂組合物具有顯著不良的沖擊強(qiáng)度和阻燃性。另外，可以看出使用少量芳香族磷酸酯化合物的比較實(shí)施例3的熱塑性樹脂組合物具有不良的透明度，以及使用過多的芳香族磷酸酯化合物的比較實(shí)施例4的熱塑性樹脂組合物具有不良的沖擊強(qiáng)度?？梢钥闯鰶]有使用玻璃纖維的比較實(shí)施例5的熱塑性樹脂組合物具有高的線性熱膨脹系數(shù)和低的剛度，以及使用過多的玻璃纖維的比較實(shí)施例6的熱塑性樹脂組合物具有不良的透明度和阻燃性。進(jìn)一步地，可以看出使用聚甲基丙烯酸甲酯代替根據(jù)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸樹脂的比較實(shí)施例7的熱塑性樹脂組合物具有不良的濁度特性。

應(yīng)當(dāng)理解，在沒有違背本發(fā)明的精神和范圍的情況下，由本領(lǐng)域技術(shù)人員可以作出各種修改、改變、變更和等效的實(shí)施方式。