本發(fā)明涉及一種復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑及其制備方法，特別是涉及一種提高皮革強(qiáng)度以及阻燃性能的復(fù)合功能無甲醛氨基樹脂鞣劑及其制備方法。

背景技術(shù)：
皮革作為一種高分子材料，廣泛應(yīng)用于防護(hù)服、沙發(fā)、家具、室內(nèi)裝潢、飛機(jī)和汽車內(nèi)裝飾及坐墊等領(lǐng)域。但是，由于皮革在燃燒時會產(chǎn)生有毒煙霧及腐蝕性氣體，因此需要具備較好的阻燃性能。皮革鞣劑廣泛應(yīng)用于皮革加工領(lǐng)域，其阻燃效果的好壞對皮革性能的影響巨大。目前，在皮革加工過程中常常使用氨基樹脂鞣劑，其具有良好的復(fù)鞣填充性能。但該類鞣劑的阻燃效果不好，因此常常需要向皮革中添加阻燃劑來提高皮革的阻燃性，這又會導(dǎo)致皮革機(jī)械性能的下降。此外，甲醛的大量使用也會導(dǎo)致環(huán)境污染，給人體帶來危害。因此，非常需要對氨基樹脂鞣劑進(jìn)行改性，不使用甲醛且開發(fā)一種既具備良好的阻燃性能，又可以提高皮革機(jī)械性能，還具有較好的環(huán)境友好特點的復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了解決上述問題，本發(fā)明的一個方面提供了一種復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，由包括以下重量份的原料制備而成：（1）氨基樹脂預(yù)聚物100（2）環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10～50（3）納米二氧化硅2～10。在一種實施方式中，所述的復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，由包括以下重量份的原料制備而成：（1）氨基樹脂預(yù)聚物100（2）環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10～50（3）納米二氧化硅2～10（4）氧化石墨烯2～8；優(yōu)選地，所述的復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，由包括以下重量份的原料制備而成：（1）氨基樹脂預(yù)聚物100（2）環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物30～40（3）納米二氧化硅5～8（4）氧化石墨烯5～7。在一種實施方式中，環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物由環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑與氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物反應(yīng)得到，所述氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物以摩爾比為1∶0.8～0.98的磺化二胺和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為原料制備得到，并且所述磺化二胺選自4,4'-二氨基二苯基-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2',3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基聯(lián)苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基聯(lián)苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基聯(lián)苯-3,3'-二磺酸、2,6'-二氨基-1,3,5-三甲基苯磺酸、3,5-二氨基苯磺酸、4,4'-二氨基二苯醚-2,2'-二磺酸、3,4'-二氨基二苯醚-2,3'-二磺酸、4,4'-二氨基-1'',3''二苯氧基苯-5''-磺酸、3,3'-二氨基-1'',3''-二苯氧基苯-5''-磺酸、9,9'-雙(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基聯(lián)苯-3'',3'''-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基-二苯基異丙烷-5'',5'''-二磺酸或4,4'-二氨基-1'',4''-二苯氧基-苯-2''-磺酸、2,2’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺、3,3’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺中任意一種；優(yōu)選地，所述氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物以摩爾比為1∶0.9～0.967的磺化二胺和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為原料制備得到，所述磺化二胺選自9,9'-雙(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、2,2’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺或3,3’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺中任意一種。在一種實施方式中，所述環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑為(2，3環(huán)氧丙氧基)丙基三甲基硅烷。在一種實施方式中，所述氧化石墨烯為網(wǎng)狀石墨烯。在一種實施方式中，所述網(wǎng)狀石墨烯中的碳及氫之外的元素的比例為15at%～40at%。本發(fā)明的另一個方面涉及一種制備復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的方法，包括以下步驟：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將4～8份三聚氰胺、6～10份雙氰胺和20～40份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35～85份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加15～30份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入40～75份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的磺化二胺、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)磺化二胺完全溶解后，加入0.8～0.98摩爾的二酐和2.0～4.0摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑1～30份以及二甲基亞砜10～100份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10～50份，以及納米二氧化硅2～10份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物1～3份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種；以上物料所用份數(shù)均為重量份。在一種實施方式中，所述步驟（3）中的混合物料為步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10～50份、納米二氧化硅2～10份以及氧化石墨烯2～8份，以上物料所用份數(shù)均為重量份。參考以下詳細(xì)說明更易于理解本發(fā)明的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點。具體實施方式參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發(fā)明內(nèi)容。在說明書和權(quán)利要求書中提及大量術(shù)語，這些術(shù)語被定義為具有以下含義。單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明?！叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的，用“大約”、“約”等修飾一個數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語可能對應(yīng)于測量數(shù)值的儀器的精度。在本發(fā)明說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍?！邦A(yù)聚物”又名預(yù)聚體，是指聚合度介于單體與最終聚合物之間的一種分子量較低的聚合物，通常指制備最終聚合物前一階段的聚合物。本發(fā)明的一個方面提供了一種復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，由包括以下重量份的原料制備而成：（1）氨基樹脂預(yù)聚物100（2）環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10～50（3）納米二氧化硅2～10。在一種實施方式中，所述的復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，由包括以下重量份的原料制備而成：（1）氨基樹脂預(yù)聚物100（2）環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10～50（3）納米二氧化硅2～10（4）氧化石墨烯2～8；優(yōu)選地，所述的復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，由包括以下重量份的原料制備而成：（1）氨基樹脂預(yù)聚物100（2）環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物30～40（3）納米二氧化硅5～8（4）氧化石墨烯5～7。本發(fā)明中使用的術(shù)語“氨基樹脂預(yù)聚物”是指含氮氨基的化合物，如由三聚氰胺、雙氰胺、尿素或其任意組合分別與戊二醛反應(yīng)得到的初步聚合產(chǎn)物。本發(fā)明中使用的術(shù)語“磺化聚酰亞胺”是由作為原料的酸酐和磺化二胺聚合而得到的，由下述通式（1）表示。式中，Ar1表示4價的有機(jī)基團(tuán)，Ar2為2價的有機(jī)基團(tuán)。本發(fā)明中的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物由環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑與氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物反應(yīng)得到，所述氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物以摩爾比為1∶0.8～0.98的磺化二胺和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為原料制備得到，且所述磺化二胺選自4,4'-二氨基二苯基-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2',3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基聯(lián)苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基聯(lián)苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基聯(lián)苯-3,3'-二磺酸、2,6'-二氨基-1,3,5-三甲基苯磺酸、3,5-二氨基苯磺酸、4,4'-二氨基二苯醚-2,2'-二磺酸、3,4'-二氨基二苯醚-2,3'-二磺酸、4,4'-二氨基-1'',3''二苯氧基苯-5''-磺酸、3,3'-二氨基-1'',3''-二苯氧基苯-5''-磺酸、9,9'-雙(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基聯(lián)苯-3'',3'''-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基-二苯基異丙烷-5'',5'''-二磺酸或4,4'-二氨基-1'',4''-二苯氧基-苯-2''-磺酸、2,2’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺、3,3’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺中任意一種。在一種實施方式中，所述氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物以摩爾比為1∶0.9～0.967的磺化二胺和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為原料制備得到，所述磺化二胺選自9,9'-雙(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、2,2’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺、3,3’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺中任意一種；優(yōu)選地，所述磺化二胺為側(cè)鏈型，且選自9,9'-雙(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、2,2’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺或3,3’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺中任意一種；更優(yōu)選地，所述磺化二胺為3,3’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺。本發(fā)明中使用的術(shù)語“環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑”是一類在分子中同時含有兩種不同化學(xué)性質(zhì)基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，其經(jīng)典產(chǎn)物可用通式Y(jié)SiX3表示。式中，Y為環(huán)氧基團(tuán)；X為可水解基團(tuán)，包括Cl，OMe，OEt，OC2H4OCH3，OSiMe3，及OAc等。在一種實施方式中，所述環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑為(2，3環(huán)氧丙氧基)丙基三甲基硅烷。本發(fā)明的納米二氧化硅為市售產(chǎn)品，在一種實施方式中，所述納米二氧化硅的數(shù)均顆粒直徑為20～100nm；優(yōu)選地，所述納米二氧化硅的數(shù)均顆粒直徑為30～60nm；更優(yōu)選地，所述納米二氧化硅的數(shù)均顆粒直徑為35nm。本發(fā)明中使用的術(shù)語“氧化石墨烯”是石墨粉末經(jīng)化學(xué)氧化及剝離后的產(chǎn)物，氧化石墨烯是單一的原子層，可以隨時在橫向尺寸上擴(kuò)展到數(shù)十微米，因此，其結(jié)構(gòu)跨越了一般化學(xué)和材料科學(xué)的典型尺度。氧化石墨烯可視為一種非傳統(tǒng)型態(tài)的軟性材料，具有聚合物、膠體、薄膜，以及兩性分子的特性。經(jīng)過氧化處理后，氧化石墨仍保持石墨的層狀結(jié)構(gòu)，但在每一層的石墨烯單片上引入了許多氧基功能團(tuán)。氧化石墨烯一般由石墨經(jīng)強(qiáng)酸氧化而得。主要有三種制備氧化石墨的方法：Brodie法，Staudenmaier法和Hummers法。其中Hummers法的制備過程的時效性相對較好而且制備過程中也比較安全，是目前最常用的一種。它采用濃硫酸中的高錳酸鉀與石墨粉末經(jīng)氧化反應(yīng)之后，得到棕色的在邊緣有衍生羧酸基及在平面上主要為酚羥基和環(huán)氧基團(tuán)的石墨薄片，此石墨薄片層可以經(jīng)超聲或高剪切劇烈攪拌剝離為氧化石墨烯，并在水中形成穩(wěn)定、淺棕黃色的單層氧化石墨烯懸浮液。由于共軛網(wǎng)絡(luò)受到嚴(yán)重的官能化，氧化石墨烯薄片具有絕緣的特質(zhì)。經(jīng)還原處理可進(jìn)行部分還原，得到化學(xué)修飾的石墨烯薄片。目前，制備氧化石墨烯新方法已經(jīng)層出不窮了，大體上分為自頂向下方法和自底向上方法兩大類。前者的思路是拆分鱗片石墨等制備氧化石墨烯，以傳統(tǒng)三方法的改進(jìn)方法為代表，還包括拆分（破開）碳納米管的方法等等。后者是用各種碳源合成的方法，具體方法五花八門，種類繁多。在一種實施方式中，所述氧化石墨烯為網(wǎng)狀，網(wǎng)狀氧化石墨烯的使用可以進(jìn)一步提高皮革的強(qiáng)度以及彈性，因此可以提供本發(fā)明的有益技術(shù)效果。在一種實施方式中，所述網(wǎng)狀氧化石墨烯中的碳及氫之外的元素的比例為15at%～40at%；優(yōu)選地，所述網(wǎng)狀氧化石墨烯中的碳及氫之外的元素的比例為17at%～30at%；更優(yōu)選地，所述網(wǎng)狀氧化石墨烯中的碳及氫之外的元素的比例為18at%～25at%。本發(fā)明的第二個方面涉及一種制備復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的方法，包括以下步驟：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將4～8份三聚氰胺、6～10份雙氰胺和20～40份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35～85份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加15～30份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入40～75份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的磺化二胺、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)磺化二胺完全溶解后，加入0.8～0.98摩爾的二酐和2.0～4.0摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑1～30份以及二甲基亞砜10～100份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10～50份，以及納米二氧化硅2～10份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物1～3份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種；以上物料所用份數(shù)均為重量份。在一種實施方式中，所述步驟（3）中的混合物料為步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備、納米二氧化硅2～10份以及氧化石墨烯2～8份，以上物料所用份數(shù)均為重量份。由于使用戊二醛代替甲醛，可以很大程度上避免甲醛揮發(fā)帶來的環(huán)境污染問題。下面通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是，以下實施例只用于對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外，如果沒有其它說明，所用原料都是市售的，且以下物料所用份數(shù)均為重量份。原料：A1：4,4'-二氨基二苯基-2,2'-二磺酸A2：4,4'-二氨基-2,2',3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸A3：9,9'-雙(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸A4：2,2’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺A5：3,3’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺B1：納米二氧化硅，數(shù)均粒徑為20nmB2：納米二氧化硅，數(shù)均粒徑為100nmB3：納米二氧化硅，數(shù)均粒徑為35nmC1：網(wǎng)狀氧化石墨烯，碳及氫之外的元素的比例為15at%C2：網(wǎng)狀氧化石墨烯，碳及氫之外的元素的比例為40at%C3：網(wǎng)狀氧化石墨烯，碳及氫之外的元素的比例為20at%C4：普通氧化石墨烯實施例1：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將7份三聚氰胺、9份雙氰胺和35份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加25份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入50份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的A1、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)A1完全溶解后，加入0.8摩爾的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和3摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑15份以及二甲基亞砜60份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物15份，以及B12份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物2份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種。實施例2：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將7份三聚氰胺、9份雙氰胺和35份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加25份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入50份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的A1、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)A1完全溶解后，加入0.8摩爾的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和3摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑15份以及二甲基亞砜60份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物15份、B12份以及C12份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物2份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種。實施例3：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將7份三聚氰胺、9份雙氰胺和35份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加25份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入50份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的A1、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)A1完全溶解后，加入0.8摩爾的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和3摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑15份以及二甲基亞砜60份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物40份、B16份以及C16份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物2份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種。實施例4：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將7份三聚氰胺、9份雙氰胺和35份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加25份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入50份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的A2、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)A2完全溶解后，加入0.8摩爾的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和3摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑15份以及二甲基亞砜60份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物40份、B16份以及C16份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物2份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種。實施例5：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將7份三聚氰胺、9份雙氰胺和35份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加25份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入50份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的A3、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)A3完全溶解后，加入0.8摩爾的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和3摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑15份以及二甲基亞砜60份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物40份、B16份以及C16份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物2份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種。實施例6：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將7份三聚氰胺、9份雙氰胺和35份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加25份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入50份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的A4、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)A4完全溶解后，加入0.8摩爾的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和3摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑15份以及二甲基亞砜60份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物40份、B16份以及C16份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物2份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種。實施例7：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將7份三聚氰胺、9份雙氰胺和35份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加25份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入50份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的A5、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)A5完全溶解后，加入0.8摩爾的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和3摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑15份以及二甲基亞砜60份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物40份、B16份以及C16份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物2份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種。實施例8：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將7份三聚氰胺、9份雙氰胺和35份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加25份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入50份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的A5、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)A5完全溶解后，加入0.96摩爾的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和3摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑15份以及二甲基亞砜60份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物40份、B16份以及C16份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物2份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種。實施例9：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將7份三聚氰胺、9份雙氰胺和35份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加25份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入50份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的A5、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)A5完全溶解后，加入0.90摩爾的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和3摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑15份以及二甲基亞砜60份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物40份、B16份以及C16份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物2份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種。實施例10：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將7份三聚氰胺、9份雙氰胺和35份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加25份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入50份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的A5、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)A5完全溶解后，加入0.96摩爾的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和3摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑15份以及二甲基亞砜60份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物40份、B26份以及C26份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物2份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種。實施例11：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將7份三聚氰胺、9份雙氰胺和35份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加25份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入50份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的A5、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)A5完全溶解后，加入0.96摩爾的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和3摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑15份以及二甲基亞砜60份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物40份、B36份以及C36份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物2份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種。實施例12：(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將7份三聚氰胺、9份雙氰胺和35份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加25份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入50份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的A5、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)A5完全溶解后，加入0.96摩爾的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和3摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌30min后，加熱至75～85℃，反應(yīng)3.5～4.5h，再在175～185℃下，反應(yīng)3.5～4.5h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑15份以及二甲基亞砜60份，在惰性氣體保護(hù)下攪拌30min后，加熱至75～85℃反應(yīng)2h后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物；(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料，即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物40份、B36份以及C46份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物2份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種。對比例1：將7份三聚氰胺、9份雙氰胺和35份水加入到反應(yīng)器中，攪拌升溫至78～80℃，然后滴加pH值為8.5～9.0的戊二醛35份，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40～60min，再降溫至30～35℃，滴加25份酸類化合物，攪拌反應(yīng)40～80min，最后加入50份水，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30～60min即得，其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種；將混合物料，即制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、(2，3環(huán)氧丙氧基)丙基三甲基硅烷10份、B36份以及C36份，超聲30min后，先在65～75℃下攪拌反應(yīng)80～100min，然后再加入醇胺類化合物1～3份，繼續(xù)在60～80℃溫度下攪拌反應(yīng)40～50min，即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑，其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種。測試方法為了考察本發(fā)明提供的復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的阻燃性能和鞣革效果，本發(fā)明用所述復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑按重量百分比1/10對常規(guī)鉻鞣后的藍(lán)濕豬皮進(jìn)行了處理，并以經(jīng)過常規(guī)復(fù)鞣、加脂后的坯革為對比樣進(jìn)行了需氧指數(shù)、垂直燃燒試驗、力學(xué)性能以及成革感觀理化的檢測。檢測標(biāo)準(zhǔn)分別采用的是：美國材料試驗協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)ASTMD2863-77，美國皮革化學(xué)家協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)ALCAMethodE50，GB4689皮革理化性能標(biāo)準(zhǔn)，檢測結(jié)果見表1、2。表1成革需氧指數(shù)（OI）有焰時間（S）無焰時間（S）炭化長度（cm）質(zhì)量損失率（%）抗張強(qiáng)度（N/mm2）撕裂強(qiáng)度(N/mm)實施例156.41.021250.251.1017.241.3實施例267.30.871560.231.0218.243.8實施例378.60.682100.190.8819.942.2實施例475.70.732320.160.7521.343.9實施例596.10.452650.120.6122.245.8實施例693.20.482770.110.6624.241.7實施例7104.40.342850.070.4625.250.6實施例8110.80.383000.070.4125.746.8實施例9120.80.303210.060.3526.054.1實施例10123.30.293490.050.2926.255.9實施例11133.30.273800.050.2428.260.9實施例1288.50.642340.180.6720.341.6對比例119.21.530燃盡100%15.635.7表2成革柔軟度彈性豐滿度松面粒面情況實施例1+++++++++++++++粒面緊、平實施例2+++++++++++++++粒面緊、平實施例3+++++++++++++++粒面緊、平實施例4+++++++++++++++粒面緊、平實施例5+++++++++++++++粒面緊、平實施例6+++++++++++++++粒面緊、平實施例7+++++++++++++++粒面緊、平實施例8+++++++++++++++粒面緊、平實施例9+++++++++++++++粒面緊、平實施例10++++++++++++++++粒面緊、平實施例11++++++++++++++++粒面緊、平實施例12+++++++++++++++粒面緊、平對比例1++++++++++++++粒面粗、松注：“+”表示某項性能的高低評價，“+”越多表示性能越好。由以上數(shù)據(jù)可以看出，與純氨基樹脂鞣劑相比，本發(fā)明制備的復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑在具備非常好的阻燃性能的同時，還可以明顯提高皮革的力學(xué)性能。此外，該復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑還具有良好的鞣制性能以及填充性能，可賦予皮革非常豐滿的手感，因而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。前述的實例僅是說明性的，用于解釋本發(fā)明的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施例的組合的選擇的實施方式的說明。因此，申請人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。